CAPTULO III.

MTODOS DE DESCOMPOSICIN
DE MUESTRAS

DESCOMPOSICIN DE MUESTRAS
El proceso de descomposicin de muestras, el primer paso de todo

anlisis; consiste de la destruccin de algunos o todos los constituyentes

originales de una determinada muestra (orgnica e inorgnica).

El

proceso de descomposicin vara considerablemente, desde la

extraccin con agua, solventes orgnicos o cidos minerales, hasta las
tcnicas ms elaboradas de fusin o sinterizacin.

Importancia de la Descomposicin
de muestras (orgnicas e
inorgnicas)

MUESTRA REPRESENTATIVA
(100 g a < 100 mallas)

DESCOMPOSICIN DE LA MUESTRA

ANALIZAR
(cuantificar)

MUESTRA EN SOLUCIN (digerida)

 Pocas de esas tcnicas descomponen completamente todos los tipos de muestras.

Algunos de los procedimientos de descomposicin sirven para disolver la mayor
parte de los constituyentes presentes en una muestra, dejando una pequea
fraccin (residuo) que puede ser separado de la solucin por filtracin.

LA DESCOMPOSICIN DEL RESIDUO depender principalmente si este contiene los

constituyentes de inters.

Residuo

Por lo tanto, en base a la complejidad y variabilidad que pueden presentar las diversas

muestras (suelos, plantas, rocas y minerales, metales y aleaciones, alimentos y aguas),

NO ES POSIBLE DISPONER DE UN PROCEDIMIENTO NICO Y UNIVERSAL DE
DESCOMPOSICIN.

CLASIFICACIN DE LOS MTODOS DE DIGESTIN

Para la descomposicin de muestras (orgnicas e inorgnicas) existen dos

mtodos clsicos que son constantemente utilizados: Va Hmeda y Va Seca
(Fusin y Calcinacin).

Los procedimientos de digestin por va hmeda y va seca pueden ser

clasificados bajo el concepto de total o fuerte y parcial o dbil. En la
descomposicin total o fuerte el objetivo es la liberacin de todos los elementos de
sus componentes.

La descomposicin parcial o dbil resulta en la liberacin de elementos en

fracciones especficas de la muestra o de elementos los cuales estn dbilmente
unidos, adsorbidos y acomplejados en cualquiera de las fracciones; por ejemplo,
materia orgnica, arcillas, xidos y silicatos.

MTODOS DE DIGESTIN UTILIZADOS EN MATERIALES GEOLGICOS

(ROCAS, MINERALES, SUELOS Y SEDIMENTOS).

MTODO

Va Hmeda:

OBSERVACIONES

a). Se utilizan soluciones cidas: (HNO3, HCL, HF,

HCLO4, H2SO4).
b). Se utilizan soluciones alcalinas: (NaOH, KOH,
CH3COONH4).

Va Seca:

a). Calcinacin: (Temperatura de 550 C).

b). Fusin:
- Se utilizan fundentes (alcalinos y cidos).
- Se utilizan temperaturas en el rango de 180 900C.

MTODO DE VA HMEDA.
Consiste en la descomposicin de la muestra utilizando soluciones cidas o

alcalinas.

En la descomposicin cida se utilizan cidos minerales concentrados (HCl,

HNO3, Agua Regia, HF, HClO4, H2SO4, etc.). Los cidos pueden utilizarse solos
o en mezclas de dos o ms.

La utilizacin de soluciones alcalinas en la descomposicin de muestras est

mucho ms restringida. Se utilizan para muestras especiales.

cido
Muestra

Tipos de cidos utilizados en la descomposicin de muestras de rocas y

minerales, utilizando el mtodo de Va Hmeda.
CIDO Y/O MEZCLA

MATRIZ

OBSERVACIONES

HNO3

Biolgico
Rocas/Minerales

Reactivo fcilmente purificable

Temperatura de digestin (~112C)
Nitratos metlicos solubles

HCl

Rocas y Minerales

Reactivo fcilmente purificable

temperatura de digestin (~112C)

H2SO4/HNO3

Biolgico
Rocas/Minerales

El ms utilizado; peligro de
volatilizacin de As, Se, Hg, Sn

H2SO4/H2O2

Vegetal

El plomo se pierde por coprecipitacin; tambin hay

prdida de As, Se, Ge.

H2SO4/HCLO4

Biolgico

Es til para muestras pequeas;

existe el peligro de explosin.

MTODO DE VA SECA.
Se aplica cuando las muestras, despus de ser sometidas a la digestin por Va
Hmeda adecuada, no se disuelven completamente, por lo que se requiere
someter el residuo a una descomposicin por Va Seca.

Cuando la composicin de la muestra (matriz), contiene un alto porcentaje de

sustancias insolubles por Va Hmeda; entonces es conveniente iniciar la
descomposicin por Va Seca.

Mtodos de fusin y ejemplos de fundentes utilizados en la descomposicin

de rocas y minerales, utilizando el Mtodo de Va Seca (fusin).
FUNDENTE
Alcalino Simple

Alcalino Oxidante

Alcalino Sulfurante

cidos

EJEMPLO

TEMP. DE
FUSION (C)

APLICACIN

Na2CO3

900

Silicatos, Sulfatos Insolubles

NaOH

500

Minerales de Sb, Cr y Zr.

Na2O2

600

Minerales de Sb, As, Mo, etc.

Na2O2 + NaOH

600

Minerales de Sulfuros

Na2CO3 + S

900

Minerales de As, Sb y Sn.

K2S2O7

450 - 550

Minerales de Ti, Al y Fe

LiF + H3BO3

800 - 850

Minerales de Zr, Cr, etc.

HFK2

Minerales de Nb, Ta y Zr

MTODO DE VA HMEDA VS MTODO DE VA SECA

El Mtodo de Va Hmeda (disolucin cida) presenta ciertas ventajas con

respecto al mtodo de Va Seca (fusin):

a) Los cidos minerales pueden ser obtenidos en forma pura, y su uso no introduce
cantidades apreciables de impurezas. Asimismo, cualquier exceso de cido
puede ser evaporado fcilmente.
b) Los mtodos por fusin introducen gran cantidad de sales como resultado de la
utilizacin de fundentes cidos y alcalinos; lo cual puede causar inestabilidad e
interferencia en algunos mtodos instrumentales de anlisis.

MTODO DE VA HMEDA VS MTODO DE VA SECA

c) Otra desventaja que presenta el mtodo de fusin es debido a que en la

mayor parte de los casos, el recipiente (crisol) es atacado con la
introduccin de materiales contaminantes en el anlisis y en algunos
casos por la retencin de elementos metlicos en las paredes del crisol.

d) Por otra parte, los cidos minerales presentan desventaja con respecto al
uso de fundentes, debido a que la digestin sobre el recipiente es menor
debido a la baja temperatura utilizada en la descomposicin de la muestra.

MTODO DE DISOLUCIN PARCIAL CON SUBSTANCIAS

EXTRACTORAS

La descomposicin parcial a travs del uso de soluciones extractoras dbiles ha

desempeado un papel muy importante en mtodos de exploracin geoqumica y
en estudios del suelo.

La caracterstica ms importante de un procedimiento de descomposicin parcial

es la habilidad de una sustancia qumica (extractora) para disolver uno o varios
componentes de la muestra sin disolverla en su totalidad.

Los mtodos de descomposicin parcial incluyen una sola sustancia extractora o

pueden ser varias. Ejemplos de substancias extractoras pueden ser: agua,
soluciones acuosas de sales, buffers, cidos inorgnicos dbiles o fuertes, cidos
orgnicos, oxidantes y reductores.

Clasificacin de algunas tcnicas tiles de descomposicin parcial

exploracin geoqumica.
DESCOMPOSICIN

SUBSTANCIA

1) Descomposicin No Selectiva:
a) cidos minerales diluidos:

b) Buffers:

c) Agentes quelantes:

HCl 0.1 - 1.0N

NH4-Citrato/NH2OH.HCl, pH 2-8

EDTA 0.05 - 0.25M, pH 4-7

en

Clasificacin de algunas tcnicas tiles de descomposicin parcial en

exploracin geoqumica (Continuacin).

DESCOMPOSICIN

SUBSTANCIA

2) Descomposicin Selectiva:
a) Eliminacin de metales intercambiables:

Acetato-NH4; MgCl2

b) Eliminacin de materia orgnica:

H2O2; NaOCl

c) xidos de hierro y manganeso:

Ditionita-Na, Hidrocloruro de
Hidroxilamina

d) Sulfuros:

KCLO3/HCl; cido Ascrbico y

H2O2; Bromo.

PRUEBA DE SOLUBILIDAD
Teniendo en cuenta la complejidad y variabilidad que pueden presentar las
diversas muestras a analizar, no es posible disponer de un procedimiento nico
para descomponer todas las muestras. Un conocimiento de la composicin
cualitativa de la muestra permite elegir el mtodo de descomposicin.

La solubilidad de las muestras debe realiza con pequeas porciones, y utilizando

varios reactivos analticos en el siguiente orden: Agua, HCl, HNO3 , Agua regia
(HCl + HNO3; relacin 3:1).

Si la muestra contiene una cantidad alta de componentes que solo se disuelvan

por fusin; es con frecuencia preferible someter a fusin toda la muestra original.

PROCEDIMIENTO DE UNA PRUEBA DE SOLUBILIDAD

Para realizar una prueba de solubilidad es necesario someter a la muestra problema
el siguiente orden de descomposicin: La muestra slida, se pulveriza y se pone en
un tubo de ensaye (0.1 g). Para llevar a cabo su descomposicin se agregan los
siguientes disolventes en el siguiente orden:

1. H2O fra y caliente.

2. HCl diluido (6M) y concentrado (12M). (Ambos en: Fro y Caliente).
3. HNO3 diluido (6M) y concentrado (12M). (Ambos en: Fro y Caliente).

4. Agua regia (HCl + HNO3 ; relacin 3:1). (Ambos en: Fro y Caliente).
H2O

HCl

HNO3

HCl + HNO3

PRUEBA DE SOLUBILIDAD
Se recomienda utilizar siempre la misma cantidad de muestra, as como el mismo
volumen del agente disolvente. Debe aplicarse el procedimiento en el orden que se
ha indicado y procurar dar cierto tiempo despus de cada ataque.

En el caso de que se haya logrado la total disolucin de la muestra, se habr

determinado el agente disolvente y se proceder a tratar una nueva porcin para
atacar el insoluble con este. Si la muestra es insolubles aun en agua regia se
aplica el mtodo de va seca (fusin).

MTODO DE VA HMEDA
1. Descomposicin con Agua (H2O) y Perxido de Hidrgeno (H2O2).
2. Descomposicin con cidos Minerales:
HCl

A) HCl
B) HNO3
C) HCl - HNO3 (Agua Regia: relacin 3:1)
D) HF

E) HClO4
F) H2SO4
G) Mezcla de cidos Minerales:
a) HNO3 H2O2

b) HNO3 HClO4
c) HCl HNO3 HF
d) HNO3 HClO4 H2SO4
e) H2SO4 H2O2

Agua Regia

2. DESCOMPOSICIN CON CIDOS MINERALES

A) CIDO CLORHDRICO (HCL).
1. El HCl comercial tiene una densidad de 1.19 y contiene aproximadamente un 37%
(p/p). por consiguiente, es aproximadamente 12 M y posee un punto de ebullicin de
110 C.

2. El HCl es un electrolito fuerte. Tiene la ventaja de que es fcilmente voltil y la gran

solubilidad en agua de la mayora de sus sales.

3. El HCl reacciona con los hidrxidos, xidos metlicos y carbonatos, para formar
sales, que en este caso son cloruros.

Ejemplo:
NaOH

+ HCl NaCl

+ H2O

Na2CO3 + 2HCl 2NaCl + H2O + CO2

CaO

+ 2HCl CaCl2 + H2O

4. El HCl disuelve a la mayora de los sulfuros y fosfatos.

Ejemplo:

CuS

+ 2HCl CuCl2

+ H2S

5. Durante la digestin con HCl, el exceso de ste o del in cloruro puede

eliminarse por evaporacin con H2SO4 hasta la aparicin de humos blancos y
densos de este cido.

6. Durante la digestin de muestras con HCl, en donde se requiere analizar

elementos como Hg, Sb, As, Sn y Ge; debe recordarse que los cloruros de
estos elementos son voltiles.

7. El HCl en conjunto con un agente oxidante (por ejemplo, HNO3, kClO3, etc.), se
utiliza en la disolucin de aleaciones de Al, Sb, Bi y Cu.

B) CIDO NTRICO (HNO3).

1. El HNO3 comercial tiene una densidad de 1.42 y contiene aproximadamente un

68% (p/p). Por consiguiente, es aproximadamente 15 M y posee un punto de

ebullicin de 120.5 C.

2. El HNO3 concentrado generalmente es de color amarillo debido a la presencia

de dixido de nitrgeno que se forma por la descomposicin fotoqumica del
cido:

4HNO3 4NO2 +

2H2O + O2

3. El HNO3 fumante consiste en una disolucin de dixido de nitrgeno en HNO3

concentrado. Una pequea porcin del HNO3 se ioniza:

2HNO3 NO2+ + NO3- + H2O

4. El HNO3 concentrado es un oxidante fuerte, debido a la facilidad con

que se reduce. Oxida a los sulfuros a azufre, los sulfitos y el dixido

de azufre a sulfatos.

5. A excepcin del HgS, disuelve a la mayora de los sulfuros.

6. Es til en la disolucin de sulfuros y aleaciones de Bi, Cd, Co,

Cu, Pb, Mn; convirtiendo los metales en nitratos solubles.

7. El HNO3 ataca a metales como el Sn, Sb y W, formadon xidos

insolubles:
Sn + HNO3 SnO2
Sb + HNO3 Sb2O5
W + HNO3 H2WO4

8. Cuando se utiliza el HNO3 en forma diluida (6N), convierte a los

metales en nitratos, liberando xido de nitrgeno (NO), por
ejemplo:

3PbS + 8HNO3 (Diluido) 3Pb(NO3)2 + 2NO + 3S + 4H2O

3 Cu + 8HNO3 (Diluido) 3 Cu(NO3)2 + 2NO + 4H20

9. Cuando se utiliza el HNO3 en forma concentrada (12N), se

libera dixido de nitrgeno (NO2), por ejemplo:
PbS + 8HNO3 (Concentrado) PbSO4 + 8NO2 + 4H2O
Cu + 4HNO3 (Concentrado)

Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O

10. Algunos elementos no metlicos se oxidan con el HNO3, por

ejemplo:

S + 2 HNO3 H2SO4 + 2NO

3 I2 + 10 HNO3 6HIO3 + 2H2O + 10NO

11. El HNO3 se utiliza en la destruccin de la materia orgnica, como por ejemplo:

azcar, almidn y cido tartrico, cuya presencia dificulta el anlisis.

C + 4 HNO3 4NO2

+ 2H2O + CO2

12. El HNO3 no se utiliza en la destruccin de los minerales y rocas que contienen

slice y silicatos.

C) AGUA REGIA (HNO3 + HCl).

1. El Agua Regia es una mezcla de HCl y HNO3 concentrados en proporcin
de 3 a 1, respectivamente. Se denomina Agua Regia porque tiene la
propiedad de disolver al ORO.

2. El agua regia se descompone segn la siguiente reaccin:

HNO3 + 3HCl 2H2O + NOCl + Cl2

3. La accin disolvente del agua regia, se debe al poder oxidante del HNO3 y
a la formacin de complejos con el HCl.

4. Disuelve a los metales nobles como el oro, platino y sulfuros que no se disuelven
con el HNO3, por ejemplo el cinabrio, HgS.

Ejemplos:

6 Pt

+ 4HNO3 + 18HCl

Au

+ HNO3

3H2[PtCl]6 + 4NO + 8H2O

+ 4 HCl

H[AuCl4]

3HgS + 2HNO3 + 6HCl

3HgCl2

NO + 2H20

+ 2NO +

3S + 4H2O

5. El agua regia es un poderoso solvente para casi todos los sulfuros metlicos y
sulfosales, selenuros y arseniuros.

6. El agua regia no es recomendado para la descomposicin de muestras ricas en

materia orgnica, a menos que sean primeramente calcinadas.

7. Las muestras con silicatos son parcialmente descompuestas con el agua regia.

D) CIDO FLUORHDRICO (HF).

1. El HF comercial tiene una densidad que vara de 1.13 a 1.15 y contiene
aproximadamente un 48% (p/p), y posee un punto de ebullicin de 120C.

2. El HF se reconoce por su aptitud para descomponer el vidrio, por lo que es

necesario utilizar recipientes de tefln cuando se realiza una digestin
utilizando este cido.

Na2CaSi6014 +

28HF

4SiF4

Na2SiF6 + CaSiF6 + 14H2O

(Vidrio sdico)

Vasos de Tefln

3. El HF es til en la descomposicin de silicatos y la slice, lo cual no pueden

hacer otros cidos. El HF reacciona formando el compuesto tetrafluoruro de
silicio, el cual se volatiza:

CaSiO3 + 6HF 3H2O + CaF2 + SiF4

SiO2 + 4HF 2H2O + SiF4
4. Durante la digestin con HF se puede eliminar el exceso de este cido a travs
de la evaporacin con H2SO4 .

Na2SiF6 + H2SO4

Na2SO4 + SiF4 + H2F2

CaSiF6 + H2SO4

CaSO4

+ H2F2 + SiF4

5. Una mezcla de HF y HNO3, disuelve minerales que contienen Ti, W, Nb,

y Zr, formando complejos fluorados.

E) CIDO PERCLRICO (HClO4).

1. El HClO4 tiene una densidad que vara de 1.54 a 1.70 y contiene aproximadamente
un 60 o 72 % (p/p). Posee un punto de ebullicin de 203C.

2. EL HClO4, es un reactivo muy verstil. Cuando esta diluido, concentrado y fro, es

solamente un cido fuerte.
3. EL HClO4 Concentrado y en caliente es un poderoso oxidante y agente
deshidratante. La accin oxidante del HClO4 se puede eliminar por dilucin con
agua y enfriando.

4. A excepcin de los percloratos de amonio, potasio, rubidio y cesio, todos los

percloratos son fcilmente solubles en agua.

5. El HClO4 es un reactivo excelente para completar la oxidacin de la materia

orgnica despus de ser oxidada en su MAYOR PARTE POR CIDO NTRICO O
SULFRICO.

6. La materia orgnica fcilmente oxidable NO debe tratarse en primer trmino con

HClO4 , porque habra PELIGRO DE EXPLOSIN.

7. El HClO4 no es voltil y por ello desplaza a los cidos ntrico y clorhdrico.

8. Los silicatos son parcialmente descompuestos, formando un residuo de slice

deshidratada y perclorato de potasio insoluble.

F) CIDO SULFRICO (H2SO4 ).

1. El H2SO4 concentrado comercial contiene aproximadamente 93-96% (p/p) y tiene
una densidad que vara entre 1.83 y 1.84.

2. Es aproximadamente 18 M y posee un punto de ebullicin de 270C; propiedad

que se utiliza en la eliminacin de cidos voltiles (HCl HNO3, HF, HClO4 , etc.).

3. El H2SO4 posee un alto poder deshidratante; su afinidad por el agua es

fuertemente exotrmica.

4. Al utilizar el H2SO4, se debe de tener mucho cuidado debido a que es un fuerte

destructor de la materia orgnica y produce quemaduras graves.

5. Todos los sulfatos son solubles, a excepcin de los de Pb, Sr y Ca. El sulfato de
plata y mercurioso son poco solubles.

6. El H2SO4 se utiliza en la descomposicin de xidos de aluminio (Al2O3) y Titanio

(TiO2).

7. El H2SO4 en conjunto con sulfato de sodio, es til en la descomposicin de la

mayor parte de los sulfuros que contienen arsnico o antimonio.

8. El H2SO4, concentrado o diluido, es til como solvente para haluros naturales,

especialmente fluoruros (Ejemplo: mineral de fluorita (CaF2):

CaF2 + H2SO4

CaSO4 + 2HF

G) MEZCLA DE CIDOS MINERALES

Cuando se realiza la disolucin de una muestra mediante cidos concentrados, a
menudo es preciso considerar el uso de no uno sino varios cidos. En algunos
tratamientos, despus de comenzar con un cido se le aade un segundo cido a la
muestra. En otras ocasiones se puede utilizar directamente una mezcla de cidos.

Los motivos para utilizar una mezcla podran ser los siguientes:
Porque tienen propiedades complementarias (Oxidantes + complejantes).
Porque pueden presentar efectos sinrgicos.
Porque el segundo cido va a moderar la influencia del primero.

Porque el segundo cido va a eliminar al primero.

Las mezclas ms frecuentemente utilizadas son las siguientes:

1. cido complejante + oxidante

HNO3
HF

+ HClO4
H2SO4

2. Agua regia : 3 vol. HCl + 1 vol. HNO3

3. Otros :

HNO3 + HClO4
HF + H2SO4

MEZCLAS DE CIDOS UTILIZADAS EN MATERIALES GEOLGICOS

(ROCAS, MINERALES, SUELOS, SEDIMENTOS) Y BIOLGICOS.

MEZCLA

HClO4 HF

TIPO DE MUESTRA

Alto contenido de Slice y Silicatos

Sedimentos, Rocas y Minerales

HNO3 HClO4 HF

Suelos, Muestras de Aire

Tejidos Biolgicos, Alimentos

HNO3 HClO4

Suero, Sangre, Tejidos, Alimentos

HNO3 HClO4 H2SO4

Plantas, Animales, Alimentos

MTODO DE VA SECA
MTODO POR VA SECA (FUSIN).
Cuando la muestra por analizar no se disuelve adecuadamente por el mtodo de va
hmeda utilizando substancias cidas, es necesario recurrir a un mtodo de va seca
(fusin).

El mtodo de fusin se lleva a cabo a altas temperaturas, y es muy efectivo en la

destruccin de la estructura natural del material que es analizado.

 El mtodo de fusin no necesariamente conduce a la formacin de productos

solubles en agua, que resulta en la formacin de productos solubles e insolubles,
los cuales son fcilmente solubles en cidos.

Durante el mtodo de fusin se utilizan substancias denominadas fundentes . El

objeto de los fundentes y flujos, es bajar el punto de fusin de la muestra, oxidar o
reducir (segn el tipo de fundente) y de sustituir el anin del fundente en la muestra.

Ejemplo:

MSiO3

Na2CO3

MCO3

Na2SiO3

Donde: M = metal

La eficiencia del mtodo de descomposicin por fusin comparado a la

descomposicin con cidos, es debido al efecto de la alta temperatura, la cual no
puede ser alcanzada en una solucin acuosa.

PROCEDIMIENTO DE UN MTODO DE FUSIN

1. Los fundentes comnmente utilizados funden en el intervalo de temperatura de
180-860C. Los fundentes se mezclan con la muestra en un crisol adecuado,
con 10 a 20 veces su peso de fundente, y se llevan a temperaturas altas hasta
alcanzar la fusin de la mezcla.

2. Dependiendo del fundente y de la muestra, se procede a mezclar ambos

componentes finamente pulverizados para introducirlos en un crisol, o bien se
colocan en capas alternadas de muestra y fundente.

Agitador de vidrio

Homogenizacin

a)
Muestra

b)
CRISOL
Fundente
c)

El crisol se tapa y se calienta hasta lograr la fusin. La temperatura de fusin se

mantiene hasta que la mayor parte de la muestra (toda si es posible) quede disuelta
en el fundente. El color y la apariencia de la muestra permite evaluar el progreso y
la eficiencia de la operacin.

Color rojo brillante

MUFLA

3. El producto fro (pasta) se disuelve en agua o se trata con cidos diluidos (HCl,
HNO3, H2SO4, etc.).

cido

Descomposicin
final

El xito de la descomposicin por fusin depende de la temperatura, de la duracin

del ataque (tiempo) y del grado de dispersin de la muestra.

El proceso de fusin implica un estudio sistemtico que comprende

los siguientes puntos:
1). El reconocimiento de la naturaleza del residuo insoluble y/o muestra, de las
substancias que lo integran, proporciona una idea acerca de la clase de sustancia
que se va a descomponer por fusin.

2). Los fundentes y/o flujos se aplican en funcin del carcter qumico de la muestra.
a) Cuando la muestra a descomponer por fusin es cida se utiliza un fundente
alcalino. (ejemplo: slice y silicatos, xidos y/o sulfuros superiores de estao,
arsnico, antimonio, molibdeno y vanadio),

b) Si la muestra a analizar es bsica se utiliza un fundente cido. (ejemplo:

xidos de hierro, manganeso, calcio, etc.).

Por lo tanto, el Mtodo de Va Seca por Fusin se puede clasificar en dos grupos:
fusin alcalina y fusin cida.

MTODO DE DESCOMPOSICIN POR VA SECA (FUSIN)

a) Fusin alcalina. Se divide a su vez en las siguientes tipos de fusin:
1) Alcalina Simple:
Fundente:

Na2C03; Na2C03+ K2C03 (1 :1);

Na2C03 + Na2B407.10H20 (2:5),
KOH; NaOH.
La fusin se efecta en crisol de Pt
o Ni.

2) Alcalina Oxidante:
Fundente:

Na202; Na202 + Na2C03 (1:1);

Na2C03 + KN03 (5:1).
La fusin se efecta en crisol de Fe o
Ni.

3) Alcalina Reductora:
Fundente:

KCN; C+ Na2C03
La fusin se efecta en crisol de
porcelana.

4) Alcalina Sulfurante:
Fundente:

S + Na2C03 (2:1)
La fusin se efecta en crisol de
porcelana.

b). Fusin cida:

Fundente: Pirosulfato de potasio (K2S207).
Fluoruro cido de potasio (HKF2).
Fluoruro de litio y cido brico
La fusin se efecta en crisol de Pt,

RECIPIENTES UTILIZADOS EN EL MTODO DE FUSIN

Los recipientes utilizados en el Mtodo de Va Seca (fusin) SON LOS CRISOLES,
los cuales presentan caractersticas muy especiales.

El material del que esta construido el crisol empleado en la fusin no debe ser
atacado por el fundente. Desde el punto de vista del anlisis qumico, la
introduccin de contaminantes representa un problema bastante serio.

Por lo general, los fundentes actan mas vigorosamente a temperaturas elevadas,

por lo que es conveniente efectuar la fusin a la temperatura mas baja posible, en
la cual se ataque la muestra pero no el crisol.

Algunas veces se puede tolerar cierto grado de ataque al crisol si los

contaminantes que se introducen no afectan a las determinaciones de inters.

Platino

Nquel

Grafito

CRISOLES
Porcelana

Arcilla
Carburo de silicio

 Cuando se utiliza carbonato de sodio como fundente, se deben utilizar crisoles

de platino o nquel.

Platino

Nquel

Cuando se utiliza hidrxido de sodio, hidrxido de potasio o perxido de sodio

como fundentes, no se deben utilizar crisoles de platino, pues es severamente
atacado.

Los crisoles de nquel, plata, oro y zirconio son apropiados para realizar
fusiones con hidrxido de sodio o de potasio.

 Las fusiones con perxido de sodio se realizan en crisoles de zirconio, aunque

tambin pueden utilizarse los de nquel o hierro.

Crisoles de zirconio

Crisoles de
hierro

Las fusiones con pirosulfato de potasio se realizan en crisoles de platino, ya que

son los mas adecuados, aunque se atacan ligeramente si la temperatura es muy
elevada. Es preferible utilizar crisoles de porcelana.

CARACTERSTICAS DE LOS FUNDENTES ALCALINOS

A) Alcalino Simple.
A.1 Carbonato de Sodio (Na2CO3.).
1. El Na2CO3 posee un punto de fusin de 850C.
parcialmente:

Na2CO3

A 900C se descompone

Na2O + CO2

2. EL Na2CO3 es generalmente utilizado para la descomposicin de rocas y minerales

conteniendo silicatos y slice.

Garnierita (silicato de nquel y

magnesio: (Ni,Mg)6[(OH)8//Si4O10)

3. La reaccin general del Na2CO3 durante la fusin de una muestra con silicatos,
es la siguiente:

MSiO3

Na2CO3

MCO3

Na2SiO3 +

CO2

Donde: M = Metal

Al2(SiO3)3 + 4Na2CO3 3Na2SiO3 + 2NaAlO2 + 4CO2

CaMg(SiO3)2 + 2Na2CO3 CaO + MgO + 2Na2SiO3 + 2CO2

4. La temperatura de fusin es de 900C por un tiempo de 30 minutos; utilizndose

para ello, un crisol de platino o nquel.

Idocrasa (Silicato de
calcio y magnesio)

5. El Na2CO3 se utiliza tambin para descomponer muestras que contienen sulfatos

insolubles. La reaccin general es la siguiente:

MSO4

Na2CO3

MCO3

Na2SO4

Donde: M = Metal

Ejemplos: BaSO4 + Na2CO3

BaCO3 + Na2SO4

SrSO4 + Na2CO3

SrCO3 + Na2SO4

PbSO4 + Na2CO3

PbCO3 + Na2SO4

CaSO4 + Na2CO3

CaCO3 + Na2SO4

6. El producto de la fusin se puede disolver en agua y/o cidos diluidos (ejemplo:

HCl, HNO3, H2SO4, etc.), lo cual depender del elemento a analizar y el mtodo de
anlisis posterior.

7. El Na2CO3 se utiliza tambin para la descomposicin de rocas y minerales que

contienen fosfatos.

8. Es comn utilizar una mezcla de Na2CO3 y K2CO3 en una relacin (1:1); lo cual
proporciona un flujo mucho mas enrgico que cualquiera de ellos por separado.
El proceso de fusin se realiza en crisol de Pt o Ni, a una temperatura de 900C por
un tiempo de 30 minutos.

9. La mezcla de Na2CO3 y K2CO3, es til en la descomposicin de muestras que

contengan altos niveles de silicatos.

A.2 Hidrxido de Sodio e Hidrxido de Potasio.

1. El punto de fusin del hidrxido de sodio (NaOH) es de 368C, y el hidrxido de
potasio (KOH) es de 360C.

2. Durante el proceso de fusin se utilizan crisoles de nquel, hierro y oro, pero

nunca en crisol de platino. La temperatura utilizada es de 500C.

3. El NaOH y/o KOH, se utiliza en descomposicin de silicatos, tungsttos, titantos,

fluoruros, carburos y siliciuros metlicos.
Ejemplo:

SiC + 4KOH + 2H2O

K2SiO3 + K2CO3 + 4H2

SiCu2 + 2OH- + H2O

SiO3-2 + 2Cu + 2H2

B) Alcalino Oxidante.
B.1 Perxido de Sodio (Na2O2).
1. El Na2O2 Es un fundente alcalino oxidante, el cual oxida a los metales a sus ms
altos estados de oxidacin. (Fe+2
Fe+3 )

2. El Na2O2 Tiene un punto de fusin de 495C, y es un poderoso agente oxidante. El

procedimiento de fusin se realiza en el rango de temperatura de 600-700C;
utilizndose crisoles de nquel, hierro y plata.

3. La fusin con Na2O2 es efectiva para la descomposicin de rocas y minerales para la

determinacin de azufre, berilio, estao, tungsteno, molibdeno, vanadio, etc.

5. El Na2O2 es til para la descomposicin de rocas y minerales de arsnico,

antimonio y bismuto. Tambin se utiliza en la descomposicin de la cromita, el
cual es un mineral que contiene cromo y hierro (FeO.Cr2O3):

2Fe(CrO2)2 + 7Na2O2 Fe2O3 + 4Na2CrO4 + 3Na2O

6. El Na2O2 puede utilizarse con otro fundente, de preferencia con un fundente de tipo
alcalino, por ejemplo:
a) Una mezcla de Na2O2 y NaOH, es efectiva en la descomposicin de la mayora de
los sulfuros.
b) Una mezcla de Na2O2 y Na2CO3, es efectiva en la descomposicin de sulfuros,
minerales de tungsteno, molibdeno, etc. La fusin se realiza en crisoles de
hierro y/o nquel.

7. Una mezcla de Na2CO3 y KNO3 (relacin 5:1), tambin es una fusin oxidante y se
utiliza en la descomposicin de minerales de arsnico, cromita y algunos sulfatos.
Ejemplo:
2FeAsS + 5Na2CO3 + 14KNO3 Fe2O3 + 2Na2SO4 + 2Na3AsO4 + 14KNO2 + 5CO2

Cr2O3 + 2Na2CO3 + 3KNO3 2Na2CrO4 + 3KNO2 + 2CO2

Cr2(SO4)3 + 5Na2CO3 + 3KNO3 2Na2CrO4 + 3KNO2 + 5CO2 + 3Na2SO4

Minerales de
arsenopirita

CARACTERSTICAS DE LOS FUNDENTES CIDOS.

A) Pirosulfato de Potasio (K2S2O7).
1. La fusin cida es utilizada especialmente para descomponer xidos. Los fundentes
pueden ser sulfato hidrgeno de potasio y pirosulfato de potasio o sodio.
2. El punto de fusin de los fundentes cidos es el siguiente:
NaHSO4
KHSO4
Na2S2O7
K2S2O7

185C
219C
400C
414C

De estos fundentes, el mas utilizado es el pirosulfato de potasio (K2S2O7). El

procedimiento de fusin se realiza con crisoles de platino y porcelana, a una
temperatura de 500C.

3. La descomposicin por fusin con K2S2O7 Se utiliza para xidos metlicos de

titanio (TiO2), Aluminio (Al2O3), Hierro (Fe2O3), Cromo (Cr2O3); con la formacin de
sulfatos metlicos solubles, por ejemplo:

TiO2

K2S2O7

Ti(SO4)4

K2SO4

Al2O3

K2S2O7

Al2(SO4)3 +

K2SO4

Fe2O3

K2S2O7

Fe2(SO4)3 +

K2SO4

Cr2O3

K2S2O7

Cr2(SO4)3 +

K2SO4

Mineral de Aluminio

Mineral de Titanio

4. La fusin con K2S2O7 Tambin es til en la descomposicin de la Fluorita (CaF2) y

Criolita (Na3AlF6).

B) Fluoruro de Potasio e Hidrgeno (kHF2).

1. Los fluoruros de hidrgeno, principalmente de potasio y fluoruro de amonio, son
utilizados como fundentes para la descomposicin de minerales muy resistentes
como el zirconio.

2. EL KHF2 Se utiliza en la descomposicin de silicatos y xidos de Nb, Ta y Zr no

descompuestos por el HF. La fusin con KHF2 se realiza en crisoles de platino.

3. La fusin con KHF2 a una temperatura de 880C, seguida posteriormente con la

fusin con pirosulfato de potasio (K2S2O7), se recomienda para la descomposicin
de silicatos refractarios y xidos de Aluminio, Berilio y Fosfatos de Zirconio.

Mineral de Fluorita

Mineral de Zirconio

Mineral de Fosfato de Circonio

CUIDADOS Y PRECAUCIONES QUE SE DEBEN TENER ANTES

Y DURANTE EL MANEJO DE CIDOS Y BASES

CUIDADOS Y PRECAUCIONES QUE SE DEBEN TENER ANTES Y

DURANTE EL MANEJO DE CIDOS Y BASES

CIDO

AGUA

QUEMADURAS CON CIDOS /BASES

PRACTICA No. 2. DESCOMPOSICIN DE MUESTRAS DE ROCAS Y MINERALES POR

EL MTODO DE VA HMEDA. (PARTE 1).
Objetivos:
1. Aplicacin del Mtodo de Va Hmeda en la descomposicin de muestras de rocas
y minerales (xidos, sulfuros, carbonatos, silicatos).

2. Conocer la aplicacin y cuidados especiales en el manejo de los diferentes

cidos, utilizados en la descomposicin de muestras.

Materiales:
3 vasos de precipitado de 250 ml
3 Vidrios de reloj para vasos de 250 ml
1 Vidrio de reloj chico para pesar la muestra
1 Probeta de 50 y/o 100 ml
1 Bata
1 Par de lentes
Laboratorio de Metrologa
MUESTRA: LA QUE SE OBTUVO EN LA PRTICA No. 1

Edificio 5C, Planta alta

PRACTICA No. 2. DESCOMPOSICIN DE MUESTRAS DE ROCAS Y MINERALES POR

EL MTODO DE VA HMEDA. (PARTE 1).

Objetivos:
1. Aplicacin del Mtodo de Va Hmeda en la descomposicin de muestras de
rocas y minerales (xidos, sulfuros, carbonatos, silicatos).

2. Conocer la aplicacin y cuidados especiales en el manejo de los diferentes

cidos, utilizados en la descomposicin de muestras.
Materiales:
3 vasos de precipitado de 250 ml
3 Vidrios de reloj para vasos de 250 ml
1 Vidrio de reloj chico para pesar la muestra
1 Probeta de 50 y/o 100 ml
1 Bata
1 Par de lentes
Laboratorio de Metrologa

Edificio 5C, Planta alta

MUESTRA: LA QUE SE
TIENE PREPARADA

PRCTICA No. 3. DESCOMPOSICIN DE MUESTRAS DE METALES, ALEACIONES Y

MATERIALES REFRACTARIOS POR EL MTODO DE VA HMEDA.

Objetivos:
1. Aplicacin del Mtodo de Va Hmeda en la descomposicin de muestras
de metales, aleaciones (Ferrosas y No Ferrosas), y materiales refractarios.

2. Conocer la aplicacin y cuidados especiales en el manejo de los diferentes

cidos, utilizados en la descomposicin de muestras.

PRCTICA No. 4. MTODO DE DESCOMPOSICIN POR VA SECA (FUSIN) DE

MUESTRAS DE ROCAS Y
MINERALES
(SLICE, SILICATOS, SULFATOS
INSOLUBLES).

Objetivos:
1. Aplicacin del Mtodo de Va Seca (Fusin) en la descomposicin de muestras de
rocas y minerales (Slice, Silicatos, Sulfatos Insolubles).

2. Conocer la aplicacin y cuidados especiales en el manejo de los diferentes tipos de

fundentes y cidos, utilizados en la descomposicin de muestras a travs del Mtodo
de Va Seca (Fusin).

PRCTICA No. 5. MTODO DE DESCOMPOSICIN POR VA SECA (CALCINACIN)

DE MUESTRAS DE ROCAS Y MINERALES (SULFUROS, CARBONATOS, XIDOS).

Objetivos:
1. Aplicacin del Mtodo de Va Seca (Calcinacin) en el anlisis de muestras de
carbonatos, grafito y sulfuros.

2. Aplicacin del Mtodo de Va Seca (Calcinacin) en el anlisis de muestras de carbn

total y cenizas, en una muestra de grafito.

TAREA # 3
Investigar la aplicacin del Agua (H2O) y el Perxido de Hidrgeno (H2O2), en la
descomposicin de muestras de rocas y minerales.

TAREA # 4
1. Explique en que consiste el mtodo de descomposicin de muestras de rocas y minerales a
travs del mtodo de Horno de Microondas.
2. Cite un ejemplo de aplicacin en el rea de anlisis de minerales.