Inco

ESCORIAS

Los xidos de las escorias se clasifican en cidos y bsicos

La relativa acidez/basicidad de
un xido se determina diferencia
de electronegatividades entre el
metal y el O2.
Gran diferencia significativa
transferencia de carga negativa
desde el metal al oxgeno
enlace inico xido bsico
(CaO).
Pequea diferencia enlace
covalente xido cido (SiO2)
La teora inica xido cido es
capaz de acepta O=, xido bsico
proporciona O=.
xido cido:
(SiO2)n Sin-1O2n4- + Si4+
xido bsico:
MgO Mg2+ + O=
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Las escorias (mezcla de xidos) tienen funciones de gran importancia en los

procesos de fusin, conversin y refino a fuego:
1. Papel purificador retirar los componentes de la ganga de la materia prima
2. Facilita la separacin de la fase metlica de valor dentro del horno.
El papel jugado por las escorias depende de su composicin qumica que determina
propiedades fundamentales: basicidad/acidez, viscosidad, densidad, fusibilidad,
poder corrosivo, y aun ms selectividad.
El poder escorificante de un xido metlico radica en la posibilidad de que pueda
manifestar afinidades qumicas y eutcticas.
SiO2 es un buen escorificante del CaO y FeO, ya que estos xidos dan lugar a
eutcticos de bajo punto de fusin.
Escorificante capacidad de reaccionar qumicamente con alguno de los xidos
de la mezcla formacin de compuestos qumicos.
Fundente capacidad para aportar lquido al medio debido a su bajo punto de fusin
tendr baja capacidad de reaccin con los restantes componentes del sistema
fundido.
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La disolucin mutua de xidos bsicos y cidos, para que se forme una escoria,
despolimerizacin de los xidos cidos rompimiento de su red estructural

Aumento de Temp no produce

la despolimerizacin completa
de la slice alta viscosidad

<SiO2>

{SiO2}

Combinacin de SiO2 y FeO

produce la despolimerizacin
de la slice formacin de la
fayalita.
Compuesto de menor viscosidad que la slice en estado
lquido.
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La extensin de la despolimerizacin depender de la diferencia de la acidez (o

basicidad) de los xidos. Una amplia diferencia un gran grado de despolimerizacin disminucin de la energa libre en el proceso de ambas soluciones
(disminucin mutua de la actividad de los xidos involucrados).

Escorias cidas
Son aquellas constituidas principalmente por xidos consumidores de O=. En la
piromertalurgia del cobre estn representadas por las de un alto contenido de
slice. La slice se puede representar por infinitas redes tetradricas
tridimensionales de SiO44- unidas por sus vrtices.

Si4+ (en el interior)

O0
O-

[SiO4]419/01/2012 16:55

[Si6O18]12[Si2O7]6-

Las escorias pirometalrgicas no ferrosas estn representadas por FeOx-SiO2.

Tradicionalmente para su estudio se emplea el diagrama ternario FeO-Fe2O3SiO2.

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La separacin entre la fase oxidada y la sulfurada slo se verifica cuando la ley del
mata es a lo menos de un 5% en cobre, leyes de Cu inferiores una fase
homognea oxisulfatada que impide la separacin.
En las escorias pirometalrgicas se observan las siguientes asociaciones:
Slice con FeO formacin de fayalita, 2FeO*SiO2
Slice con CaO, Al2O3, MgO para formar la ganga del tipo feldesptica.
Hierro con oxgeno formacin de xidos desde FeO hasta Fe3O4
Hierro con azufre dando forma al FeS.
Cobre con azufre originando matas y metal blanco
Cobre con oxgeno para formar Cu2O
Cobre metlico.

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Escorias bsicas
Escorias constituidas por xidos capaces de ceder O=. El sistema que las
representa es el MO-FeOx, donde M puede ser calcio, bario, sodio, potasio y
litio entre otros.
Las escorias bsicas tienen variaciones con respecto a las escorias cidas, en
lo que se refiere a capacidad de remocin de impurezas y caractersticas de
fluidez. Desde una perspectiva industrial la de mayor inters para la metalurgia
no ferrosa corresponde a la del sistema CaO-FeO-Fe2O3.

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CaO-FeO-Fe2O3 una
amplia zona lquida en
prcticamente
todo
el
rango de Fe2+ y Fe3
gran capacidad para la
disolucin de Fe3O4.
Siendo esta la principal
diferencia con la escoria
tradicional en base a SiO2.
SiO2-FeO-Fe2O3.

Operar en condiciones de
mayor
oxidacin
con
menos problemas asociados a magnetita slida
Para separacin mata y escoria la ley de mata > a un 40%.
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FeOX-SiO2 slag

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FeOX-CaO slag

10

Solubility of Copper in Silica-saturated FeOx-SiO2 Base Slag

Equilibrated with Cu2S-FeS Matte at 1300

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11

Solubility of Copper in FeOx-CaO Slag Equilibrated with

Cu2S-FeS Matte at 1250

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Horno de Reverbero
1

3-I

3-II

MICROSCOPA
DE ESCORIAS

3-I

2
4
1

4
4
1

Horno Flash Outokumpu

3-I

3-II
2

LEYENDA DE FOTOS
1: 2FeO-SiO2
2: Ganga silcea
3-I: Fe3O4 primaria
3-II: Fe3O4 secundaria
4: Eje
5: Cu metlico
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3-I
4

13

3-I

Convertidor Teniente

1
4
5
2

Convertidor PS

LEYENDA DE FOTOS
1: 2FeO-SiO2
2: Ganga silcea
3-I: Fe3O4 primaria
3-II: Fe3O4 secundaria
4: Eje
5: Cu metlico
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3-I

14

Convertidor Teniente
Metal
Blanco

3-I
3-II

3-I

Eje en transformacin
A metal blanco
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15

Anlisis por microsonda electrnica escoria CT

DRX-Fe

DRX-S

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DRX-Cu

16

Prdidas de Cobre en Escoria

Es ampliamente aceptado que las prdidas de cobre en escorias se deben a
i) disolucin qumica, la cual obedece a aspectos fsico-qumicos propios
de cada proceso
ii) atrapamiento mecnico o prdidas del tipo fsicas, las cuales obedecen
a aspectos de operacin y diseo de reactores.
Prdidas de cobre por disolucin qumica
La disolucin qumica de cobre se divide en forma oxdica (cobre asociado a
oxgeno: Cu2O CuO0.5) y sulfdica (Cu2S CuS0.5).
Cobre oxdico:
Cu + 1/4O2 = CuO0.5

K
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G/J = -73108.2 + 30.14T

aCuO0.5
aCu p

1/ 4
O2

aCuO0.5 pO1/24
17

Se han planteado varias expresiones que representan la prdida oxdica

de cobre, siendo la del Prof. Nagamori (1974) la de mayor aceptacin.
(%Cu)O es cobre asociado a oxgeno

(%Cu)Ox A aCuO0.5

A = constante de proporcionalidad
que depende de la composicin y
temperatura de la escoria.

A = 35 para Fe/SiO2 ~ 2 entre 1200 y 1300 C.

A = 35.9 para condiciones de saturacin en slice
Las prdidas de cobre oxdico son directamente proporcionales a la presin
parcial de oxgeno en el sistema:

(%Cu )Ox pO1/24

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Cobre sulfdico:
Cu + 1/4S2 = CuS0.5

G/J = -73484.4 + 20.95T

aCuS0.5
aCu p1S/24

Se han planteado diversos modelos para representar la prdida sulfdica de cobre,

siendo el propuesto por Floyd & Mackey (1981) el de mayor aceptacin.

(%Cu)Su = B * (% S) * (% Cu)

(%Cu)S es cobre asociado a azufre.

B es una constante de proporcionalidad
con un valor emprico de 4.95x10-3.

(% S) representa el contenido de azufre en la escoria.

(% Cu) el contenido de cobre en el eje o mata.

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Prdidas de cobre por disolucin qumica

Bajo nivel de oxidacin predomina la prdida sulfdica.

En torno a una ley de mata
de 50% (%Cu)O = (%Cu)S
Para matas de %Cu > 60
predomina la prdida oxdica
La mxima prdida de cobre
(CuO + CuS) es del orden de
1 %, desde el punto de vista
termodinmico

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Prdidas fsicas o atropamiento mecnico de cobre

Pueden representar hasta un 75% de las prdidas totales de cobre, y se
verifican en la forma de gotas de cobre y/o mata atrapadas fsicamente en la
fase escoria.
Las variables que influyen significativamente en estas prdidas de cobre son:
densidad y viscosidad de la escoria, tiempo de decantacin, tamao de la
gota de mata y/o cobre y espesor de la capa de escoria.
El tiempo de decantacin y tamao de la gota estn relacionados a la
temperatura, viscosidad y espesor de la capa de escoria.
Una buena aproximacin para determinar el tiempo de decantacin es la
velocidad de sedimentacin ley de Stokes

g ( m s )d
vd
18 s

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vd = la velocidad de decantacin (cm/s), g = constante

de gravedad (cm/s2), m y s indican la densidad de la
mata o metal y la escoria, respectivamente (g/cm3), s
es la viscosidad de la escoria (P) y d = dimetro de la
gota de mata o metal (cm).

21

Viscosidad de Escorias
La viscosidad de las escorias depende principalmente de su composicin qumica
y de la temperatura.
Aumento de temperatura del sistema disminucin de la viscosidad, , de la
escoria en forma exponencial

A exp(

E
RT

A es una constante.
E es la energa de activacin del flujo viscoso de
la escoria, el que depende de su composicin.

Para la slice, la disminucin de la viscosidad es pequea con el aumento de la

temperatura debido a que la energa de activacin del flujo viscoso es grande.
El valor de E disminuye rpidamente por la adicin de un fundente bsico puesto
que se rompe la estructura tetradrica de la slice despolimerizndola

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Efecto sobre la viscosidad de escorias

lquidas xidos mono- y di-valentes.

Los xidos mono-valentes (lnea

slida) tiene un efecto ms significativo
en la despolimerizacin de la escoria,
con lo cual hay una mayor disminucin
de E.

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El contenido de slice presenta una significativa influencia en la viscosidad de

las escorias fayalticas.
Una escoria fayaltica estequiomtrica (29 % de SiO2) a 1250 C tiene
viscosidad es de aproximadamente 0.9 P. Un incremento de la temperatura
hasta 1400 C produce una disminucin de la viscosidad en un 22%
aproximadamente.

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Para evaluar el efecto de la viscosidad en sistemas multicomponentes de xidos

(escorias industriales) recurrir a expresin que involucre todos los componentes el sistema contabilizar el aporte de cada xido a la viscosidad de la
escoria.
Las expresiones de mayor difusin en la metalurgia no ferrosa corresponden al
mdulo de viscosidad (KV) y la razn modificada de viscosidad (MVR).
Ambos ndices se basan en el carcter cido y/o bsico de los xidos
constituyentes de la escoria.

Mdulo de Viscosidad, KV:

El mdulo de viscosidad est definido por:

n
(% pesoOxidos Bsi cos )i %FeO %Fe O %CaO %MgO
2 3
K in1

V
%SiO % Al O
)i
(% peso
2
2 3
Oxidos cidos
i1

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Evaluando esta relacin se obtiene los valores del mdulo, con este valor se
puede leer directamente la viscosidad del sistema en una figura

Escorias Industriales

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ndice Modificado de Viscosidad (MVR)

El ndice modificado de viscosidad se desarroll para relacionar mediciones
directas de viscosidad con composiciones de escorias industriales.
Este ndice se plantea de una forma algo ms compleja que KV ya que considera
el efecto de la atraccin in-oxgeno (I) y el % atmico de cada catin de los
xidos constituyente de la escoria.

MVR

( I o * %at )x cidos
( I * %at )x Bsicos
o

Z
I Ao 2
(r r )

% Ati = %(peso comp)*PAi/(PMcomp)

Z-

r19/01/2012 16:55

Z+

r+
27

Atraccin catin-oxgeno segn datos de Dietzel (1942)

Catin

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K+
Na+
Li+
Ba2+
Sr2+
Ca2+
Mn2+
Fe2+
Zn2+
Mg2+
Fe3+

0.13
0.19
0.23
0.24
0.28
0.33
0.40
0.43
0.42
0.45
0.76

Al3+
Ti3+
B3+
Si4+
P5+

0.84
1.04
1.34
1.57
2.01

Formadores de
xidos bsicos

Formadores de
xidos cidos

28

El ndice modificado de viscosidad debe ser calculado y luego se determina la

viscosidad a partir del grfico

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29

Determinar la viscosidad de una escoria con la siguiente composicin:

SiO2 = 40.3%, Fe = 32.8%, Fe3O4 = 8.8%, Al2O3 = 4.2, CaO = 2.1%

Zn = 2.1, MgO = 1.3
Resolucin:
Normalizar a 100%
Determinar el % atmico de los cationes

Evaluar MVR y leer en grfico de viscosidad

Evaluar KV y leer en grfico de viscosidad
Si la diferencia de densidad entre la escoria y una mata es de 2 g/mL,
Cunto demoran en cruzar una capa de escoria de 20 cm, partculas de
90 m y 150 m de mata.

19/01/2012 16:55

30

Densidad de escorias
La densidad de la escoria es una importante propiedad en que se sustenta la
separacin de fases por estratificacin.
La fase oxidada sobrenada a la fase rica en sulfuros metlicos o cobre metlico
permitiendo una adecuada separacin de fases.

1410 C

Densidad de la fayalita: 3.6 < < 3.7

19/01/2012 16:55

31

xidos bsicos MO en la
escoria elevan la densidad de
la slice.

xidos bsicos M2O de la

escoria ayudan a bajar la
densidad de la slice.

1700 C

1400 C

Densidad de la escorias no ferrosas: 2.8 < < 3.8

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Fusibilidad de escorias
Esta dice relacin con la determinacin de cargas, fundentes y/o escorificantes
adecuados para rebajar los puntos de fusin de los compuestos individuales del
sistema.
Los constituyentes individuales de la escoria tienen puntos de fusin elevados,
pero la asociacin de ellos presenta puntos de fusin notablemente inferiores al
del componente de menor punto de fusin.
Mtodo para la determinacin de la temperatura de fusin de los sistemas oxidados:
Seleccionar al menos tres sistemas ternarios con la mayor representatividad de
la composicin qumica considera la suma de los xidos 75%. No olvidar la
disponibilidad de la informacin termodinmica
Dada la naturaleza de las escorias dos sistemas que satisfacen la relacin
anterior (FeO-SiO2-CaO-Al2O3). emplear como tercer ternario aquel que
representa la mayor incidencia respecto de los restantes ternarios posibles de
formar.

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Incorporar el efecto de los componentes no incluidos en la formacin de los

ternarios seleccionados los xidos menores como MgO, ZnO, Fe2O3, etc.
usar Fracciones Molares Equivalentes las que deben ser evaluadas con I

X eq(M

O )'
x y

I ( M

* X ( M O )'
O )'

x y

I ( M

x y

O )
x y

Xeq(MxOy)
indica
la
fraccin
molar
equivalente del componente (MxOy)
expresado en trminos del componente
MxOy, el cual corresponde a uno de los
constituyentes del ternario.

Normalizar a 100%.
Con las composiciones normalizadas y la ayuda de los diagramas ternarios se
determina la temperatura de fusin, Tf, para cada ternario considerado.
Calcular la temperatura ponderada de fusin, TPF, de la escoria

TPF
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(% M x O y * T f )
(% M x O y ) i

i
34

RECUERACIN DE COBRE

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35

Botadero de Escoria Flash

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36

19/01/2012 16:55

37

19/01/2012 16:55

38

Determine la temperatura ponderada de fusin y la viscosidad de las

siguientes escorias:

Fe
Fe3O4
SiO2
Al2O3
CaO
MgO
Zn

Fusin
35.9%
4.3
35.3
3.8
5.0
0.9
2.1

Conversin
44.6%
17.9
24.3
1.3
1.1
1.3
2.1

Si la diferencia de densidad entre la escoria y la mata es de 2 g/mL y el

espesor de la capa de escoria es de 20 cm calcule el tiempo que tarda
una gota de mata de 90 y 150 m en llegar a la fase sulfurada.

19/01/2012 16:55

39

19/01/2012 16:55

40

19/01/2012 16:55

41

19/01/2012 16:55

42