Hibridacin, deslocalizacin y resonancia

Hibridacin del carbono y heterotomos:

Carbono: Usualmente segn la tabla vista con anterioridad.
Hibridacin

Geometra

Rotacin Enlazado a Orbitales p

sp3

Tetradrica

Libre

4 tomos

--

sp2

Trigonal plana

No

3 tomos

sp

Lineal

No

2 tomos

Heterotomos (O, N, Halgenos, S, etc.):

Usualmente la misma hibridacin que el carbono con algunas
excepciones que sern vistas a lo largo del curso.

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Molculas de cloruro y alcohol vinlicos:
H sp2
C

sp2

sp2

Cl

sp2

sp2

Alcohol
vinlico

Cl

Cl

H2C CH

Cl

Enlace deslocalizado
sp2

O
H

H
Cloruro
de vinilo

O
H

H2C CH OH

O
H

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Enlace deslocalizado:
Requisitos: Ms de dos orbitales p contiguos y coplanares.
Caso del 1,3-butadieno: Hay o no deslocalizacin?

H2C CH

CH CH2

H2C
S! Hay enlace
deslocalizado!

CH

CH

CH2

Los enlaces C-C no son simples

ni dobles sino intermedios!

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Enlace deslocalizado:
Consecuencias de la deslocalizacin:

Aumenta la estabilidad de las especies qumicas. Esto

puede disminuir la reactividad de las distintas especies y/o
desplazar un equilibrio en una u otra direccin.
El orden de enlace (magnitud que mide la naturaleza de un
enlace: simple=1, doble=2, etc.) y por lo tanto los parmetros
que dependen del mismo (fortaleza y longitud de enlace)
adopta valores intermedios.
Cul(es) de las siguientes molculas presentan enlace
deslocalizado?
Benceno

H2C CH CH3
Propeno

Ciclooctatetraeno

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Enlace deslocalizado:
Caso del benceno:

En cada vrtice hay un C que aparece unido a ?:

Dos carbonos (uno con doble enlace y el otro simple), lo que
totaliza 3 enlaces. Para completar la valencia 4 del C en cada
vrtice se sobreentiende que hay 1 tomo de H.
En total, cada C est unido a 3 tomos por lo que tiene
hibridacin sp2 y dispone de un orbital p sin hibridizar.
Los orbitales p estn
en un mismo plano y se
solapan creando dos
nubes deslocalizadas:
una sobre y otra debajo
del plano de los tomos.

Hibridacin, deslocalizacin y resonancia

Enlace deslocalizado:
Debido a esto el benceno se acostumbra a representar como:
Pero el caso del ciclooctatetraeno es
bien diferente. Para no violentar los
ngulos de los enlaces, este compuesto
se ve obligado a adoptar una estructura
no planar, segn:
Esta prdida de la planaridad
impide la formacin efectiva de un
enlace deslocalizado en el caso
del ciclooctatetraeno.
Respondamos ahora las siguientes preguntas:

Hibridacin, deslocalizacin y resonancia

Ejercicios:
1. Estn los dos carbonos sp2 y los tomos indicados por las
flechas en el mismo plano?
CH3
H3C

H
C

H3C
C

CH3

(A)

CH3

CH2CH3

(B)

(C)

(D)

2. Diga cul(es) alternativa(s) es(son) cierta(s) para la siguiente

estructura.
O
a) hay 5 tomos de carbono con hibridacin sp2
H
C
CH2
b) hay 4 orbitales conteniendo pares libres
+
C
CH
CH
NH
c) hay 6 electrones en orbitales p
CH2
d) hay 6 tomos con geometra tetradrica H2C CH
e) todas son ciertas
NH2
HC
CH

Hibridacin, deslocalizacin y resonancia

Ejercicios:
3. Indique la hibridacin de cada uno de los tomos de las
siguientes molculas. Diga en cul(es) hay enlace
deslocalizado y que tomos y orbitales estn involucrados
en la deslocalizacin:
O
CH2

SH

H3C

H3C

(B)

Cl
H3C

(D)
CH3

(A)

H3C

(C)

CH3

CH3

CH2

OH
O
H3C

HO

CH3

(E)
H3C

CH3
H2C

NH

(F)

O
CH3

OH

Derivado del Albuterol

Tratamiento de asma, bronquitis crnica y
otras enfermedades pulmonares.
Previene dificultades para respirar

H2C

NH2

(G)

CH2

CH3
OH

CH3

(H)
O
Prednisona
esteroide usado en el tratamiento de
desrdenes hormonales

Hibridacin, deslocalizacin y resonancia

Ejercicios:
4. Determine el orden decreciente de desplazamiento de los
siguientes equilibrios de ionizacin hacia los respectivos
iones:
a) H3C

CH2

CH

CH

b) H3C

CH

CH

c)

CH

CH2 CH2

H2C

CH2

Cl

H3C

CH2

CH

CH

Cl

H3C

CH

CH

CH2

Cl

H2C

CH

CH2 CH2

+ Cl
+ Cl

+ Cl

Efectos electrnicos en las molculas orgnicas:

Desplazamiento de la densidad electrnica en las molculas
debido a diversas causas: diferencia de electronegatividad,
deslocalizacin y polaridad del medio.

Hibridacin, deslocalizacin y resonancia

Efectos electrnicos en las molculas orgnicas:
Efecto Inductivo (I): Desplazamiento de la densidad
electrnica del enlace sigma () motivada fundamentalmente
por la diferencia de electronegatividad. El efecto inductivo
puede aumentar la densidad electrnica sobre un determinado
tomo (efecto +I) o puede disminuirla (efecto I).
El efecto inductivo puede deberse principalmente a la
diferencia de electronegatividad entre los tomos o efecto
inductivo esttico (Ie) o verse incrementado por un medio polar,
conocindose como efecto inductivo dinmico (Id).
H
Ejemplos:

HCl

Ie

Ie

Cl

H3C Cl

Ie

C
Ie
H

Ie

Cl

Hibridacin, deslocalizacin y resonancia

Efectos electrnicos en las molculas orgnicas:
H
H
H
Ejemplos:
H

CH3
H3C

CH

CH3

Densidad electrnica:
3ario > 2ario > 1ario > CH3

Atraccin de los electrones por el carbono e hibridacin: El

orbital s es ms interno que el p, lo que motiva que los
electrones s sean ms fuertemente atrados que los p.
Hibridacin :
% Orbital s :

sp3
25

sp2
33

sp
50

Aumenta la atraccin
por los electrones

Efecto Mesomrico (M): Desplazamiento de la densidad

electrnica tendiente a contrarrestar las cargas presentes en
la molcula.

Hibridacin, deslocalizacin y resonancia

Efectos electrnicos en las molculas orgnicas:
La accin favorecedora de un medio polar provoca un mayor
desplazamiento de la densidad electrnica , que se denomina
efecto electromrico (E).
Teniendo en cuenta la mayor movilidad de los electrones que
en el caso de los , debido a la diferencia en la fortaleza del
enlace, siempre se cumplir que M+E > Ie + Id .
Ejercicio: Plantear los efectos electrnicos para las molculas
siguientes:
H2C

CH

Cl

NH2

H2C

CH

OH

OH

NH3

Hibridacin, deslocalizacin y resonancia

Resonancia :
Mtodo alternativo empleado por la teora Enlace Valencia
para describir la estructura de las sustancias que presentan
enlace deslocalizado.
Ejemplos a desarrollar:
H2C CH
H2C

CH

CH CH2
CH

H2C

CH

CH

CH2

CH2

Las estructuras resonantes no tienen existencia real. La

estructura real es una mezcla intermedia o hbrido de
resonancia entre todas las
estructuras resonantes o
contribuyentes.

Hibridacin, deslocalizacin y resonancia

Resonancia :
La estructura real se parece ms a las estructuras resonantes
o contribuyentes ms estables y, a su vez, es ms estable que
cualquiera de las estructuras contribuyentes.
La estabilidad de la estructura real o hbrido de resonancia
viene determinada por la mayor cantidad de estructuras
contribuyentes y su grado de contribucin. Las estructuras
resonantes que contribuyen por igual se denominan
estructuras equivalentes y ejercen una fuerte contribucin
al hbrido de resonancia.
El grado de contribucin de las distintas estructuras resonantes
se puede evaluar (por orden de importancia) segn:
a) El mayor nmero de enlaces covalentes.
b) La ocurrencia de octetos completos.

Hibridacin, deslocalizacin y resonancia

Resonancia :
c) La ausencia de cargas o, en caso de que las hubiera, la
mayor separacin entre las mismas; as como su compatibilidad con la electronegatividad, o sea la carga negativa
sobre el tomo ms electronegativo y la carga positiva sobre
el menos electronegativo.
Las reglas para escribir las estructuras contribuyentes son:
- Todas deben ser estructuras de Lewis vlidas. No se puede
violar la valencia mxima de los tomos ni la regla del octeto.
- Slo pueden cambiar de posicin los electrones que
participan del enlace deslocalizado y nunca los ncleos
atmicos ni los electrones del enlace .
- Todas tienen igual geometra e hibridacin en sus tomos.
- El nmero total de electrones y la cantidad que estn
desapareados no puede cambiar.

Hibridacin, deslocalizacin y resonancia

Resonancia :
Ejercicio: Se sabe que en el nitrometano los oxgenos distan por igual
(1.2 ) del nitrgeno. Cmo puede explicarse este hecho?

La molcula de nitrometano es un hbrido de resonancia de dos

especies idnticas. El enlace N-O ni es simple ni doble, tiene un
carcter intermedio en ambos extremos.

Hibridacin, deslocalizacin y resonancia

Resonancia :

Hibridacin, deslocalizacin y resonancia

Resonancia :
Ejercicio: Plantear las estructuras contribuyentes de las
siguientes molculas y decir cules son las ms contribuyentes
en cada caso.

H2C

CH

Cl

H2C

CH

OH

OH

NH2