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Recomendaciones de especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la
infraestructura para su manejo en Mxico. Mxico, D.F., Marzo de 2010
ii
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Tabla de Contenido
Tabla de contenido
Resumen Ejecutivo ................................................................................................................... 11
1
Introduccin ........................................................................................................................ 13
1.1 Biocombustibles-Beneficios Ambientales ..................................................................... 15
1.2 Impacto del Bioetanol en las Emisiones de Dixido de Carbono ................................. 16
1.2.1 Impacto del etanol en las emisiones contaminantes de gases de escape ....... 17
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Tabla de Contenido
Recomendaciones .............................................................................................................. 89
Anexo ......................................................................................................................................... 91
Standard Test Method for Determination of pHe of Ethanol, Denatured Fuel Ethanol,
and Fuel Ethanol (Ed75-Ed85) ..................................................................................... 92
Standard Test Method for Determination of Total and Potential Inorganic Sulfate and
Total Inorganic Chloride in Fuel Ethanol by Ion Chromatography Using Aqueous
Sample Injection ........................................................................................................... 92
iv
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Tabla de Contenido
Standard Test Method for Trace Quantities of Sulfur in Light Liquid Petroleum
Hydrocarbons by Oxidative Microcoulometry ............................................................... 92
Standard Test Method for Determination of Benzene and Toluene in Finished Motor and
Aviation Gasoline by Gas Chromatography.................................................................. 94
Bibliografa................................................................................................................................. 97
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Lista de Tablas
Lista de Tablas
Tabla 1: Balance resumido de las emisiones de gas carbnico en la produccin de
bioetanol de caa de azcar en el Centro-sur Brasileo (kg/1000 litros de
bioetanol) ................................................................................................................... 17
Tabla 2: Comparacin de los costos de produccin de etanol (/m3) de etanol ......................... 20
Tabla 3: Comparacin de los parmetros de produccin de etanol obtenido por diferentes
materias primas ......................................................................................................... 21
Tabla 4: Durabilidad de los materiales plsticos en etanol ......................................................... 44
Tabla 5: Especificaciones para el bioetanol combustible............................................................ 55
Tabla 6: Metodologas usadas en Brasil, Estados Unidos y Unin Europea .............................. 56
Tabla 7: Grupo A- Parmetros del bioetanol considerados compatibles (USA, Brasil, UE)
por la Fuerza de Tarea de Bioetanol y valores recomendados ................................. 58
Tabla 8: Grupo B-Parmetros del bioetanol con diferencias que pueden ser
compatibilizadas en el corto plazo y valores recomendados (USA, Brasil, UE)Fuerza de Tarea de Bioetanol ................................................................................... 59
Tabla 9: Especificacin para el bioetanol anhidro segn Ethanol Guidelines from
Worldwide Fuel Charter Committee.76 ...................................................................... 60
Tabla 10: Especificacin de gasolinas brasileas ANP- resolucin 309/2001......................... 62
Tabla 11: Especificacin sugerida para el bioetanol anhidro a ser comercializado en
Mxico, bien como especificacin sugerida por el Ethanol Guidelines
Worldwide Fuel Charter Committee ......................................................................... 65
Tabla 12: Especificacin sugerida para gasolinas mexicanas mezcladas con 6% de etanol
anhidro (E6) ............................................................................................................... 66
Tabla 13: Materiales compatibles e incompatibles con etanol y con las mezclas de
etanol/gasolina........................................................................................................... 72
Tabla 14: Compatibilidad del etanol con materiales comnmente usados en el sistema de
distribucin................................................................................................................. 73
Tabla 15: Normas brasileas para el manejo de combustibles................................................... 74
Tabla 16: Principales poliductos brasileos que transportan etanol ........................................... 77
Tabla 17: Equipos, modelo/marca, proveedores y precios (en dlares americanos) para
cumplir las normas de caracterizacin de combustibles ........................................... 83
Tabla 18: Mtodos de ensayo para caracterizacin del alcohol etlico anhidro combustibleAEAC ......................................................................................................................... 91
Tabla 19: Mtodos ASTM de ensayo para caracterizacin del gasohol. .................................... 93
Tabla 20: Normas Brasileas expedidas por la ANBT - Asociacin Brasilea de Normas
Tcnicas para anlisis de gasolina automotriz. ......................................................... 95
vii
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Lista de Grficos
Lista de Grficos
Grfico 1: Principales productores de bioetanol y sus respectivos porcentajes en relacin
a la produccin mundial Base 2007....................................................................... 19
Grfico 2: Productividad (1000lts/hectrea) de etanol producido a partir de diferentes
materias primas, en diferentes pases....................................................................... 20
Grfico 3: Principales pases productores mundiales de caa zafra 2006/2007 ..................... 21
Grfico 4: Metas de consumo de etanol en los Estados Unidos, establecidas por el
Renewable Fuel Standards (RFS)............................................................................. 25
Grfico 5: Porcentaje de los principales productores de etanol de Europa base 2007............. 26
Grfico 6: Variacin de la conductividad de etanol con el contenido de iones ........................... 30
Grfico 7: Efecto del grado de alcohol en la densidad de la gasolina regular y de la
gasolina regular envejecida ....................................................................................... 33
Grfico 8: Efecto del contenido de etanol en la presin de Vapor Reid (37.8 C) de la
gasolina mezclada con etanol (gasohol). .................................................................. 34
Grfico 9 : Efecto del grado de alcohol en la curva de destilacin de la gasolina brasilea
(48% saturados, 27% olefnicos y 25% de aromticos) ............................................ 36
Grfico 10: Efecto del grado de alcohol en el octanaje para diferentes gasolinas base............. 37
Grfico 11: Efecto del grado del etanol en la goma de mezclas de gasolina brasilea y
etanol ......................................................................................................................... 39
Grfico 12: Efecto del grado de cobre (0.1 a 2.0 mg/kg) en el grado de goma de mezclas
de gasolina brasilea y bioetanol .............................................................................. 40
Grfico 13: Efecto del Grado de Etanol en el Periodo de Induccin de mezclas de
gasolina brasilea y bioetanol ................................................................................... 41
Grfico 14: Diagrama etanol/gasolina/agua indicando la curva de solubilidad del agua en
mezclas gasolina/etanol. ........................................................................................... 42
Grfico 15: Emisiones para automviles (a) sin catalizador y (b) con catalizador,
utilizando gasolina pura, gasolina+22% de etanol y etanol puro............................... 45
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Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Lista de Figuras
Lista de Figuras
Figura 1: Reacciones de fermentacin por levadura (invertasa y zimasa son enzimas
producidas por las levaduras que actan como catalizadores)................................. 22
Figura 2: Rutas tecnolgicas para produccin de bioetanol ....................................................... 23
Figura 3: Produccin de bioetanol va caa de azcar ............................................................... 24
Figura 4: Exigencias de las modificaciones en vehculos para diferentes contenidos de
etanol en el gasohol................................................................................................... 43
Figura 5: Tanque de pared doble para estacin de servicio ....................................................... 74
Figura 6: Sistema de distribucin de etanol y gasolina en Brasil y presentacin de los
procesos de mezclado............................................................................................... 79
Figura 7: Agentes del sector de combustibles en el mercado brasileo ..................................... 80
ix
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Lista de Abreviaturas
Lista de Abreviaturas
ANBT
AEAC
AEHC
ANFAVEA
ANP
ASTM
BR
Brasil
CEN
E5, E6,
E10, E25,
E85
E100
EN
Norma Europea
EUA
IAD
ndice antidetonante
MON
MTBE
NBR
Norma Brasilea
RON
de
Empresas
Distribuidoras
de
UNICA
VOCs
v/v
Porcentaje de volumen/volumen
WWFC
Combustibles
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Resumen Ejecutivo
Resumen Ejecutivo
Este documento describe la importancia y los beneficios del uso de la mezcla bioetanol-gasolina
como sustituto de la gasolina pura. Presenta datos del mercado mundial de etanol, as como de
los principales productores, procesos involucrados para diferentes materias primas e
indicadores de productividad. Discute las principales propiedades a ser monitoreadas en el
etanol y la importancia de cada una. Tambin revisa el impacto de la adicin de etanol en las
gasolinas automotrices y la influencian de cada propiedad en el funcionamiento de los
automviles y el medio ambiente.
Presenta un diagnstico de las especificaciones
internacionales del etanol anhidro usadas en los Estados Unidos, Brasil y la Unin Europea, as
como sugerencias de armonizacin para los lmites de los principales parmetros y para las
metodologas, a partir de estudios publicados recientemente (White Paper- Bioetahnol Task
Force y Guidelines to Ethanol from Worldwide Fuel Charter Committee). Incluye la
especificacin de las gasolinas brasileas, adicionadas con un 25% de etanol (E25). Sugiere
una especificacin de etanol anhidro, as como una especificacin para mezclas gasolina/etanol
E6 para su implementacin en Mxico. Presenta una priorizacin de los mtodos de prueba de
laboratorio para el etanol y la gasolina mezclada con etanol en tres categoras, indicando las
pruebas ms adecuadas para ser usados en diferentes puntos de la cadena de distribucin de
los productos. Discute el impacto del etanol en las instalaciones de distribucin de los
combustibles, acciones para el control de posibles problemas, seleccin de materiales y
equipamiento, presenta procedimientos de seguridad y el proceso de mezcla gasolina/etanol.
Describe tambin el sistema brasileo de produccin/distribucin de combustibles y la
experiencia de este pas en el control de calidad de los combustibles a partir de la legislacin
vigente. Se incluye un cuadro con los principales equipos, sus costos, los proveedores
brasileos y una lista de las normas brasileas para almacenamiento y transporte de
combustibles. Finalmente, se presentan algunas sugerencias que pueden ser importantes para
garantizar la evolucin de las especificaciones del etanol y gasolina mezclada con etanol en el
curso de los prximos aos en Mxico.
11
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Introduccin
1 Introduccin
Actualmente el mundo est viviendo la era de la biomasa (la bioenerga); con la generacin de
un nuevo modelo de agricultura no alimenticia, responsable de la produccin de materias
primas energticas renovables que debern sustituir gradualmente el uso del carbn mineral y
del petrleo, que adems de su agotamiento progresivo, generan graves problemas
ambientales.
Como consecuencia de esta amenaza de agotamiento del petrleo y de las crisis econmicas,
hemos experimentado una creciente fluctuacin de los precios del petrleo (alcanzando valores
superiores a los US$130.00/barril) y de sus derivados, lo que ha estimulado la bsqueda de
energas alternativas como la energa solar, nuclear, elica, celdas de combustible, energa de
la biomasa, entre otras.
En el corto plazo, la agro energa es la opcin ms viable ya que est en una fase ms
avanzada de madurez tecnolgica. Los biocombustibles son renovables y de bajo impacto
ambiental (ciclo cerrado del carbono) y son especialmente viables en pases que disponen de
tierras para su cultivo, que poseen disponibilidad de mano de obra rural y en aquellos en los
que histricamente la biomasa tiene representacin en su matriz energtica.
Como la energa es un aspecto estratgico para el desarrollo y la autosuficiencia de cualquier
pas, la idea de cultivar y cosechar fuentes energticas que permitan el abasto de las demandas
reales de una nacin parece ser el modelo ideal, garantizando una seguridad energtica
extremadamente importante.
Si estas energas renovables pueden ser usadas en sustitucin de los combustibles derivados
del petrleo, sin ninguna o con pequeas modificaciones en los motores y en las
infraestructuras de distribucin preexistentes, podrn obtenerse beneficios significativos en
relacin con sus costos de produccin. Se destacan tambin el crecimiento de la economa
agrcola regional, la reduccin de emisiones atmosfricas y el desarrollo social. Por todo esto,
los combustibles alternativos derivados de la biomasa, con ciclo cerrado de carbono y exentos
de azufre como el etanol (y sus mezclas con gasolinas base) y el biodiesel han mostrado ser
alternativas viables.
La produccin de etanol combustible a partir de diferentes fuentes ha crecido significativamente
en los ltimos aos, no slo para reducir la dependencia internacional del abasto de petrleo
como una medida para preservar las reservas existentes, sino como una medida para mitigar
problemas ambientales como el calentamiento global. Los principales productores de etanol
combustible del mundo son los Estados Unidos y Brasil, con una produccin total en 2007 de,
aproximadamente, 50 billones de litros.
El mayor productor mundial de etanol, es Estados Unidos, con una produccin a partir de maz.
El programa de este pas es reciente y encuentra su justificacin en el hecho de representar
una alternativa para la produccin de bioetanol para su uso como aditivo oxigenante, en
sustitucin de los esteres derivados del petrleo, y que contribuye tambin a la reduccin de
gases de efecto invernadero.
El segundo mayor productor mundial de etanol es Brasil. El etanol brasileo es producido a
partir de caa de azcar y ha sido usado desde hace ms de treinta aos en ese pas, como
sustituto de gasolina automotriz derivada del petrleo. Actualmente, el consumo de bioetanol en
Brasil es equivalente al de la gasolina (en correspondencia 1:1), su costo es competitivo an sin
los subsidios (los cuales existieron al inicio del Proalcool, programa que fue lanzado a
mediados de la dcada del 70 por el gobierno brasileo, buscando reducir las importaciones de
petrleo).
13
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Introduccin
Los automviles producidos en Brasil en 2008, fueron 90% Flex fuel, capaces de operar con
combustibles de las ms variadas composiciones, desde etanol hidratado (E100) hasta
gasolina con un 20% de etanol (E20). Esto se debe a que en Brasil tienen dos maneras de usar
etanol: i) como etanol hidratado y, ii) como etanol anhidro, para mezclarlo con gasolina. As
mismo, Brasil tiene una gran disponibilidad de tierras para la expansin de la produccin de
etanol de caa de azcar y se coloca como un potencial exportador de este combustible.
En Europa Occidental el etanol tambin es producido, pero en menor escala, a partir de
remolacha y de trigo. El costo de este combustible es ms elevado (dos a cuatro veces el costo
del etanol brasileo). Otros pases productores de caa de azcar que tambin utilizan el
bioetanol combustible son Colombia, Venezuela, Mozambique y las Islas Mauricio 1.
Pases de Amrica Central tambin estn mezclando etanol con gasolina, como los pases de
Amrica del Norte, siendo que Mxico est en fase inicial, considerando el uso de E-6 en zonas
de gran concentracin poblacional (Zonas de la Ciudad de Mxico, Guadalajara y Monterrey).
Existe un gran cuestionamiento referente al modelo energtico basado en biocombustibles, en
lo que se refiere a la competencia con los alimentos y el consecuente peligro que estos
representan en su abasto para la humanidad. Este cuestionamiento no parece lgico si
consideramos que los 50 billones de litros de etanol producidos en el mundo en 2008, utilizaron
15 millones de hectreas, o sea, apenas el 1% del rea cultivada para productos alimenticios.
Una alternativa que est siendo considerada como una gran solucin para la produccin de
etanol sin conflictos con la produccin de alimentos, es el etanol de segunda generacin; en el
que la celulosa de residuos agrcolas y de residuos diversos podr ser convertida en etanol
combustible.
Las tecnologas de produccin de este combustible de segunda generacin an est en
desarrollo, y hay un gran camino que recorrer para la viabilidad de esta alternativa, lo que est
permitiendo sociedades entre universidades e industrias de diferentes pases, con inversiones
de millones de dlares.
Existen en el mundo ms de cien pases productores de caa de azcar que podran producir
un etanol ms competitivo que el etanol de maz y que ciertamente podra sustituir parcialmente
a la gasolina de origen fsil. Para que el etanol tenga un mercado bien establecido, es preciso
que se transforme en un commodity mundial, con caractersticas fisicoqumicas universales,
independientes del proceso productivo utilizado.
Esfuerzos en este sentido han sido realizados por Brasil, Estados Unidos y la Comunidad
Europea, quienes crearon un grupo de armonizacin de las especificaciones y metodologas
analticas para el etanol y tambin para el biodiesel, o sea, la Fuerza de Tarea de Bioetanol y
Biodiesel 2.
En este documento sern abordados los primeros resultados del diagnstico hecho por la
Fuerza de Tarea de Bioetanol y sus recomendaciones en busca de una especificacin
armonizada.
Goldemberg, J. Prefacio., Bioetanol de Cana-de-acar: Energia para o Desenvolvimento Sustentvel. Ed. Horta
Nogueira. Rio de Janeiro. BNDES, 2008. p.14. 02 mai. 2009 <http://www.bioetanoldecana.org
White Paper on Internationally Compatible Biofuels Standards-Tripartite Task Force Brazil, European Union &
United States of America- Bioethanol Task Force Report, 2007. 02 Fev.2009 < http://www.anp.gov.br >
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Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Introduccin
En marzo del 2009 fue publicada una especificacin para el etanol, como consecuencia de un
consenso hecho entre los fabricantes automotrices de diferentes pases del mundo, la cual se
encuentra descrita en el reporte Etanol Guidelines From Worldwide Fuel Charter Committee 3.
Varios pases han utilizado el etanol en diferentes proporciones (3, 5, 6, 10, 20-25%), como
oxigenante, y como componente principal como en el caso del E85 (en los Estados Unidos y
Europa) y E100 (en Brasil). El etanol modifica algunas de las propiedades de la gasolina
mezclada con dicho bioenergtico, y la intensidad de estas modificaciones, depende del
contenido de etanol empleado y de la composicin de la gasolina base.
Por lo tanto, debe ser propuesta una especificacin adecuada para cada caso, lo que ser
objeto de discusin en este documento, direccionando las gasolinas comercializadas en Mxico,
que sufrirn una mezcla del 6% v/v de bioetanol.
Cabe sealar que la calidad del bioetanol adicionado, interfiere en la calidad de la mezcla de
gasolina con etanol, siendo importante proponer una especificacin para el etanol a ser utilizado
en Mxico, lo que deber estar en concordancia con lo propuesto por la Fuerza de Tarea de
Bioetanol2 y por los fabricantes de automviles (Etanol Guidelines from Worldwide Fuel
Charter)3, de modo que garantice la insercin de este pas en el mercado internacional, ya sea
como importador o exportador de etanol combustible. La especificacin del etanol para Mxico
tambin es objeto de este documento.
Adems de las especificaciones del etanol y de gasolina mezclada con etanol E6, este informe
presenta una visin del escenario mundial, dando un enfoque del aprendizaje brasileo a lo
largo de los treinta aos de uso de este biocombustible, que ha permitido que Brasil sea el
mayor productor mundial de caa, con el menor costo de produccin en el mundo. Adems de
esto, se realizar una recomendacin para la infraestructura requerida para la manipulacin,
transporte y almacenaje del etanol y de la mezcla de gasolina con etanol.
1.1
Biocombustibles-Beneficios Ambientales
(1)
A partir de esta reaccin, se calcula que para producir una tonelada de glucosa, son
consumidos aproximadamente 0.6 toneladas de agua, 1.5 toneladas de dixido de carbono,
liberando para la atmsfera 1.1 toneladas de oxgeno.
Los biocombustibles pueden, por lo tanto, a travs de la fotosntesis, promover el consumo de
dixido de carbono, cuya concentracin en la atmsfera ha aumentado de forma acentuada
debido al consumo creciente de los combustibles fsiles. 4
El etanol de caa de azcar tiene un merecido destaque entre los biocombustibles, debido a su
elevado rendimiento fotosinttico, y debido al proceso de gran eficiencia, capaz de convertir la
caa de azcar en bioetanol.
Ethanol Guidelines from the Worldwide Fuel Charter Committee, ACEA. Brussels, 20. 05 Jun.2009
<http://www.acea.be>
Horta Nogueira, L. A. et al. Bioetanol de Cana-de-acar: Energia para o Desenvolvimento Sustentvel. Rio de
Janeiro. BNDES, 2008. p.27. 02 mai. 2009 <http://www.bioetanoldecana.org>.
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Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Introduccin
Este combustible puede reducir de manera significativa los gases de efecto invernadero,
cuando es comparado con el derivado fsil de aplicacin similar (gasolina). Por lo tanto, se trata
de una importante alternativa energtica para intentar impedir el calentamiento global, uno de
los ms impactantes cambios climticos.
1.2
El uso del bioetanol, como sustituto de los combustibles fsiles, ha demostrado ser una
alternativa viable, capaz de mitigar las emisiones de dixido de carbono. Este beneficio resulta
evidente, cuando se realiza un balance ms amplio, considerando todo el ciclo de produccin y
uso del combustible de fuente renovable, comparando con el combustible de fuente no
renovable del mismo equivalente energtico.
Un estudio publicado por Horta Nogueira, realizado con el objetivo de demostrar el balance de
las emisiones de gas carbnico en la produccin de etanol, a partir de caa de azcar en Brasil,
vase la Tabla 1 consider necesarias 12.5 toneladas de caa para el suministro de 1,000 litros
de bioetanol.
La tabla presenta una absorcin de 7,464 kg de CO2 para cada mil litros de bioetanol
producidos, siendo que son consumidos un total de 309 kg de CO2 provenientes de
combustibles fsiles, distribuidos en las etapas de cultivo (173 kg- 56%), cosecha y transporte
de caa (88kg- 28.5%), adems de la fabricacin del etanol (48 kg-15.5%).
La misma cantidad de CO2 absorbida en la fotosntesis es liberada como CO2 fotosinttico,
debido a la existencia de un ciclo cerrado de carbono, o sea que son liberados 7,464 kg de
dixido de carbono/1,000 litros de etanol. Esta liberacin ocurre durante la cosecha y el
transporte (2,852 kg-38.2%), para el traslado de equipos y vehculos durante la fabricacin del
etanol y para la generacin de energa para la molienda, calentamiento y fermentacin (3,092
kg-41.4%), y en el uso de los 1,000 litros de etanol producidos (1,520 kg-20.4%).
Conforme lo que muestra la Tabla 1, hay un consumo lquido de 309 kg de CO2 /1,000 litros de
etanol producidos, entre tanto, para el mismo equivalente energtico en gasolina, el consumo
de CO2 fsil es de 3,009 kg, lo que equivale a una reduccin del 90% en las emisiones de
carbono cuando se utiliza bioetanol.
Conforme lo muestran los estudios podr ser evitada la emisin de 12.6 millones de toneladas
de CO2 equivalentes considerando el etanol, bagazo y energa elctrica excedente, a cada 100
millones de toneladas de caa destinadas a la produccin de los biocombustibles. Esta
reduccin en las emisiones tambin es observada por otras fuentes de etanol, sin embargo en
menor extensin que el etanol de caa de Brasil (90%), o sea: etanol de maz (emisiones
evitadas de 30-38% comparadas con la gasolina), etanol de remolacha (35-56%) y etanol de
yuca (63%), conforme estudios de Macedo 5
Adems de la reduccin de gases de efecto invernadero, hay un beneficio ambiental debido a la
dilucin de compuestos txicos presentes en los derivados fsiles y prcticamente ausentes en
los biocombustibles, como el azufre, benceno y otros compuestos aromticos.
Macedo, I.C, et al. Balano das Emisses de Gases do Efeito Estufa na Produo e no Uso do Etanol no Brasil.
Secretaria do Meio Ambiente, Governo de So Paulo, 2004 apud Horta Nogueira, L.A. et.al.. Bioetanol de Cana-deacar: Energia para o Desenvolvimento Sustentvel.
Rio de Janeiro. BNDES, 2008. 02 mai. 2009.<
http://www.bioetanoldecana.org>
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Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Introduccin
Tabla 1: Balance resumido de las emisiones de gas carbnico en la produccin de bioetanol de caa de
azcar en el Centro-sur Brasileo (kg/1000 litros de bioetanol)
Absorcin de CO2
(Fotosntesis)
(kg)
Fsil
Fotosinttico
173
7464
Colecta y Transporte
88
2852
Fabricacin de Etanol
48
3092
1520
7464
309
7464
Planto
Crecimiento
Total
17
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Introduccin
Technical Background for Harmonised Fuel Recommendations- Gasoline. Worldwide Fuel Charter. Fourth edition,
Brussels, 2006, p.25. 25 Jul 2009 <http://www.naamsa.co.za/unleaded/WWFC%204%20Sep%202006.pdf>
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Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Tendencias Mundiales del Mercado del Bioetanol
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Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Tendencias Mundiales del Mercado del Bioetanol
Tabla 2: Comparacin de los costos de produccin de etanol (/m3) de etanol 10
Estados
Unidos
Alemania
Alemania
Brasil
Gasolina
Rotterdam
Materia prima
Maz/almidn
Trigo
Remolacha
Caa de
azcar
Costo Total de
Produccin*
394.70
549.70
595.70
144.80
200.00
Venta de Subproductos
-67.10
-68.00
-72.00
Subsidios
Gubernamentales
-79.30
Resultado
248.30
481.70
523.70
144.80
200.00
Fuente: Goldemberg10
El Grfico 2 muestra los ndices de productividad del bioetanol a partir de diferentes materias
primas, en diferentes pases. En Brasil son producidos aproximadamente 7,000 lts de etanol/ha,
valor que cae a 5,200 lts/ha en la India, ambos a partir de caa de azcar. En los Estados
Unidos son producidos cerca de 4,000 litros de etanol por hectrea, usando maz como materia
prima, y en Europa se tiene una productividad de 1,900 lts/ha, a partir de trigo.
Estos resultados sugieren que la caa de azcar puede ser una mejor alternativa,
especialmente para pases que ya producen este cultivo, como puede ser confirmado por los
datos complementarios presentados en la Tabla 3. La caa entre tanto, presenta la desventaja
de no poder ser almacenada por mucho tiempo, antes de ser procesada, contrario a lo que
sucede con el maz.
Grfico 2: Productividad (1000lts/hectrea) de etanol producido
a partir de diferentes materias primas, en diferentes pases.
Fuente: Szwarc
10
11
Goldemberg, J. and Guardabassi, P. Are biofuels a feasible option? Energy Policy, vol 37,issue 1 (2009):10-14
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Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Tendencias Mundiales del Mercado del Bioetanol
Tabla 3: Comparacin de los parmetros de produccin de etanol obtenido por diferentes materias primas
Maz
Caa de azcar
Almacenamiento antes
de procesar
Posible almacenamiento
Procesar inmediatamente
Productividad
Productividad
Productividad
3800 lts/hectrea
7000 lts/hectrea
Mayor
Fuente: Adaptacin de Horta Nogueira
Menor
12
Los pases que de inmediato pueden convertirse en grandes productores de etanol de caa
adems de Brasil, son presentados en el Grfico 3, siendo Mxico uno de ellos, pues es el
quinto productor mundial de caa de azcar. Estos pases destacan entre ms de cien
productores de este cultivo.
Grfico 3: Principales pases productores mundiales de caa zafra 2006/2007
Es importante recalcar que para que Mxico se vuelva uno de los pases lderes en la
produccin de etanol es necesario que se realicen inversiones en mejoramiento gentico de las
11
Szwarc, A. Panel II Biofuels. IPC`S Fall Seminar Sustainability in the Food & Agricultural Sector. Strafford UponAvon, 2007. 16 Jul. 2009 < http://www.agritrade.org/events/speeches/40th_seminar/Szwarc.ppt>
12
13
21
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Tendencias Mundiales del Mercado del Bioetanol
2.1
El bioetanol puede ser producido a partir de cualquier materia prima rica en azcares, como la
caa y la remolacha (ricas en sacarosa), o como los amilceos (maz, trigo y otros cereales),
ricos en amilosa (polmeros de glucosa con ligaduras alfa 1.4 de cadenas lineares). El proceso
de produccin de etanol proveniente de insumos ricos en sacarosa como en el caso de caa,
normalmente son procesos ms simples ya que se puede iniciar la fermentacin despus de la
molienda.
El proceso preveniente de insumos ricos en amilosa es ms complejo, porque despus del
molido, el almidn debe ser convertido en azcares fermentables, por un proceso enzimtico
(alfa amilosa y glucoamilosa) en altas temperaturas. Slo entonces los azcares sufrirn
fermentacin por la accin de las levaduras, una vez que los azcares ya estn disponibles
para la fermentacin, o que es catalizado por enzimas de las levaduras, conforme se seala en
la Figura 1.
Figura 1: Reacciones de fermentacin por levadura (invertasa y zimasa
son enzimas producidas por las levaduras que actan como catalizadores)
Una tercera ruta que ha merecido un gran inters es la conversin de celulosa en etanol (etanol
de segunda generacin). Se trata de una tecnologa an no plenamente desarrollada, pues se
encuentra en fase de laboratorio o prueba piloto, con desafos tcnicos a vencer. Puede ocurrir
a travs de la conversin de fuentes diversas de celulosa como: bagazo de caa, paja de maz,
madera, etc.
14
22
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Tendencias Mundiales del Mercado del Bioetanol
15
16
23
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Tendencias Mundiales del Mercado del Bioetanol
extraccin por difusin; proceso en el cual la caa picada es tratada por varias horas con agua
caliente, promoviendo la extraccin de los azcares
Si queremos producir etanol va a ser necesario el fermentar el jugo rico en azcar y luego
destilarlo, con lo cual se obtiene un etanol con una pureza no mayor al 96, si el etanol va a ser
utilizado como carburante va a ser necesario extraer el agua por destilacin azeotrpica o por
uso de una criba molecular. El bagazo es prensado, antes de ser quemado para la generacin
de vapor16. El bagazo puede producir energa elctrica va cogeneracin, modelo muy usado en
Brasil y que ha contribuido mucho para reducir los costos energticos.
Figura 3: Produccin de bioetanol va caa de azcar
2.2
Estados Unidos es el mayor productor mundial de etanol y pretende ampliar el consumo de este
combustible. La referencia actual sobre polticas pblicas federales para biocombustibles es el
Programa de Normas para Combustibles Renovables - RFS- Renewable Fuel Standard, cuya
meta es pasar de 34 billones de litros (en 2008) a 132 billones (en 2022), lo que significa una
sustitucin de 15% de la gasolina por etanol para 2022, que representa ms de seis veces la
actual produccin brasilea 17. Actualmente, mezclan 10% de etanol en la gasolina y E85
(combustible alternativo), para motores Flex.
En el
Grfico 4 se presenta una proyeccin de la evolucin de la produccin de biocombustibles en
los Estados Unidos, llegando a casi 140 billones de litros, utilizando tambin el etanol celulsico
o el etanol avanzado. Se define etanol avanzado a aquel combustible capaz de reducir el efecto
invernadero en ms del 50% como por ejemplo, el etanol de caa.
Canad tambin deber adicionar 5% en volumen en la gasolina automotriz, a partir de 2010,
con un consumo previsto de 2.9 billones de litros de bioetanol. Se espera que este contenido
17Renewable
24
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Tendencias Mundiales del Mercado del Bioetanol
suba a un 15% en 2015, con un consumo previsto de 4.7 billones de litros 18, valor muy superior
a la capacidad instalada en este pas. Por lo tanto, Canad y Estados Unidos se presentan
como potenciales importadores de bioetanol en el corto y mediano plazo
Grfico 4: Metas de consumo de etanol en los Estados Unidos,
establecidas por el Renewable Fuel Standards (RFS)
Fuente: Elaboracon propria, adaptacon de Energy Independence and Security Act of 2007-USA
19
2.3
En Europa, el mayor inters para el uso de bioetanol se dio a finales del 2001, debido a los
incentivos gubernamentales. En 2006 las inversiones en bioetanol en la UE superaron, por
primera vez, las inversiones en biodiesel, buscando cumplir las metas para el 2010.
La Comisin Europea propone sustituir 10% de sus combustibles fsiles por renovables hasta
2020, lo que demandar 17.7 billones de litros de etanol 20, pretendiendo alcanzar esta meta con
trigo, remolacha y celulosa como materias primas. En 2007, fueron producidos 1.8 billones de
litros de etanol, siendo Francia el mayor productor, seguido de Alemania y Espaa,
respectivamente, conforme el Grfico 5.
18
19
United States of America. Energy Independence and Security Act of 2007. Public Law 110-140-december,19,
2007. 05 jul 2009 <http://frwebgate.access.gpo.gov/cgibin/getdoc.cgi?dbname=110_cong_public_laws&docid=f:publ140.110.pdf>
20
25
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Tendencias Mundiales del Mercado del Bioetanol
Como Europa no dispone de grandes extensiones territoriales para cultivo, pretende invertir
fuertemente en la produccin de etanol celulsico. La UE tiene tambin una gran preocupacin
por la competencia entre los alimentos y los biocombustibles, especialmente por ser un rea del
planeta con gran densidad poblacional, lo cual lo posiciona como un gran importador de etanol.
Ya en 2007 Europa import un billn de litros de alcohol etlico combustible 21.
Grfico 5: Porcentaje de los principales productores de etanol de Europa base 2007
2.4
Brasil ya vislumbraba la produccin de etanol como combustible hace ms de 100 aos cuando,
en 1903, en el Primer Congreso Nacional sobre Aplicaciones Industriales del Alcohol, se
recomendaba la produccin de este combustible para uso automotriz. En 1920, varios estudios
fueron hechos en el ncleo que antecedi al INT-Instituto Nacional de Tecnologa. Ya en 1931
el gobierno autorizaba la mezcla forzosa de 5% de bioetanol anhidro a la gasolina, o sea, la
autorizacin de hacer la mezcla ocurra de forma simultnea a la introduccin del transporte
automotriz en el pas. Durante la segunda guerra mundial, Brasil tambin uso con xito el
etanol, en sustitucin de gasolina. 23 Este pas produce etanol combustible a gran escala hace
ms de treinta aos a consecuencia del Proalcool-Programa Brasileo de Alcohol, implantado
por el entonces gobierno militar, con las siguientes caractersticas:
21
22
23
26
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Tendencias Mundiales del Mercado del Bioetanol
El Etanol anhidro fue usado como aditivo para aumentar el octanaje de la gasolina, lo
que permiti una total sustitucin del plomo tetra etilo en 1989.
Hubo un subsidio gubernamental al inicio del programa, el cual se fue retirando a lo largo
de los aos, causando inclusive, una disminucin de la produccin de etanol en la
dcada de los 80.
El mercado de automviles a alcohol retom fuerzas despus del anuncio del posible
agotamiento de las reservas petroleras y del Protocolo de Kyoto, con presiones ambientales en
bsqueda de alternativas para la mitigacin del cambio climtico, especialmente del
calentamiento global. Para garantizar una sustitucin de la gasolina por el etanol, la industria
automotriz brasilea desarroll el automvil Total Flex en 2003.
A partir de 2006 la tecnologa FLEX se dispar y, en 2008, 90% de los automviles producidos
en Brasil podan utilizar etanol hidratado, gasolina o una mezcla de ambos en cualquier
proporcin; eso significa que cerca de 2.24 millones de vehculos usan E100 hasta E25. 24
Actualmente, Brasil mezcla del 20 al 25% (v/v) de etanol anhidro en toda la gasolina
comercializada en el pas (obligatorio) y este contenido es regulado por el gobierno, en funcin
de las existencias de etanol disponible en el pas. En todas las gasolineras (3,500) se puede
comprar gasolina comn (20 a 25% de etanol), gasolina Premium (20 a 25% de etanol anhidro)
y el etanol hidratado E100, adems de diesel adicionado con biodiesel B4 (B5 en 2010).
En algunas gasolineras tambin se comercializa el gas natural vehicular, para abastecer a los
automviles que hicieron la adaptacin de sus motores para este combustible de menor precio,
sin embargo su oferta queda restringida para los grandes centros.
Conforme a lo anterior, Brasil es el benchmarketing del etanol producido con caa de azcar,
dado que el 16% de la energa consumida en el pas para el transporte proviene del etanol.
Actualmente, se produce el mismo volumen de etanol que de gasolina y, hay un auge del
mercado interno debido a la expansin de los usos de este biocombustible (motocicletas Flex
fuel, aviones de pequeas dimensiones y autobuses experimentales a alcohol).
Estudios para mezclas de etanol en el diesel tambin estn en desarrollo, adems de otras
aplicaciones de alcohol como materia prima de polmeros y otras molculas (alcoqumica). 25 Se
destaca tambin la posibilidad del uso del etanol en la sntesis del biodiesel en sustitucin del
24
ANFAVEA. 2009. Associao Nacional dos Fabricantes de Veculos Automotivos. So Paulo. 20 Fev. 2009 <
http://www.anfavea.com.br >.
25
Biopolietileno Basedo em Etanol, Polmeros: Cincia e Tecnologia, vol. 19, n 2, 2009. 2 Ago. 2009 <
http://www.scielo.br/pdf/po/v19n2/v19n2a04.pdf>
27
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Tendencias Mundiales del Mercado del Bioetanol
28
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Informacin Tcnica del Etanol Carburante
26
Pasa, V. M.D. Especificaciones de la Calidad del Etanol Carburante y del Gasohol (Mezcla de Gasolina y Etanol) y
Normas Tcnicas para la Infraestructura. Naciones Unidas-Comisin Econmica para Amrica Latina y El Caribe CEPAL, LC/MEX/L.741/Rev.1, 12 Sept. 2006. 10 Mar. 2009<http://: www.eclac.cl/publicaciones/xml/6/26436/L7411.pdf.> (parte 1) y <http:// www.eclac.cl/publicaciones/xml/6/26436/L741-2.pdf> (parte 2).
29
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Tendencias Mundiales del Mercado del Bioetanol
Grfico 6: Variacin de la conductividad de etanol con el contenido de iones
27
Ethanol Guidelines from the Worldwide Fuel Charter Committee, op. cit.
30
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Informacin Tcnica del Etanol Carburante
Grado de los iones de cobre: Este metal tiene especial importancia, dado que muchos
equipos de fermentacin y de destilacin del etanol pueden ser confeccionados en
cobre, el cual es fcilmente transportado por el AEAC. En Brasil, las fbricas de
produccin de etanol usan actualmente, acero inoxidable en lugar de cobre, sin embargo
este parmetro an persiste en la especificacin brasilea del etanol, porque su efecto
en la gasolina es muy negativo. Cuando es agregado a la gasolina, cataliza las
reacciones de oxidacin de la formacin de goma (producto macromolecular proveniente
de la polimerizacin de olefinas), que es un material capaz de depositarse y obstruir
filtros y el circuito de distribucin de combustible, poniendo en riesgo el funcionamiento
de los automviles. 29 30
3.2
28
Thompson, N. D. et all. Guidelines for Blending and Handling Motor Gasoline Containing up to 10% v/v Ethanol.
CONCAWE report n 3/08, Brussels, 2008.15 Ago. 2009< http://www.concawe.org>
29
Pereira, R.C.C and Pasa V. M. D. Effect of Alcohol and Copper Content on the Stability of Automotive Gasoline.
Energy & Fuels 19, 2005, p. 426-432.
30
Pereira, R.C.C. Estudo dos Parmetros que Influenciam na Formao de Goma de Gasolinas Automotivas,
dissertao de mestrado, Departamento de Qumica, Universidade Federal de Minas Gerais, Brasil, 2003.
31
White Paper on Internationally Compatible Biofuels Standards-Bioethanol Task Force Report, op. cit.
32
Ethanol Guidelines from the Worldwide Fuel Charter Committee, op. cit.
31
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Tendencias Mundiales del Mercado del Bioetanol
A continuacin se presentan las propiedades de la gasolina mezclada con etanol, que deben
ser monitoreadas, as como tambin su importancia y efecto en el medio ambiente y en el
funcionamiento de los automviles.
a) Color: Las alteraciones en el color de la gasolina mezclada con etanol pueden ocurrir
debido a la presencia de contaminantes, o debido a la oxidacin de compuestos
inestables presentes en l, como olefinas y sustancias nitrogenadas. La adicin de
colorantes y marcadores, tambin puede modificar mucho esta propiedad, lo que debe
ser considerado en las especificaciones del producto.
b) Aspecto: Indicacin visual de la calidad y de la posible contaminacin del producto. La
gasolina debe presentarse lmpida y exenta de materiales en suspensin, como agua,
polvo, xido de hierro, etc., ya que la presencia de stos pueden reducir la vida til de los
filtros y de la inyeccin electrnica de los vehculos, perjudicando el funcionamiento del
motor. La adicin de etanol prcticamente no altera el color y aspecto de la gasolina.
c) Grado de AEAC: La adicin de alcohol contribuye a elevar el octanaje del combustible,
por eso las gasolinas formuladas con etanol pueden contener cantidades menores de
compuestos aromticos, que tambin elevan esta propiedad. Este aspecto tiene
relevancia ambiental, pues las gasolinas aromticas emiten hidrocarburos con quema
incompleta que no son fcilmente oxidados en los convertidores catalticos de los
automviles. La accin como booster de octanaje es ms perceptible cuanto ms
aliftica es la gasolina regular 33. El etanol, adems de reducir la emisin de monxido
de carbono y productos de quema incompleta, eleva la presin de vapor de la gasolina
cuando se mezcla hasta en un 5% de este alcohol, lo que tiende a estabilizarse en
valores superiores al 5%. 3435 El etanol no altera significativamente el perodo de
induccin de la gasolina, ya que no es fuente generadora de goma ni interfiere en la
estabilidad de la gasolina. 36 El grado de etanol es una propiedad fcilmente medible y
puede ser determinada in situ, en diferentes fases de la distribucin del producto.
d) Masa Especfica: Es la densidad del combustible e indica posibles adulteraciones con
productos ms livianos o ms pesados. Es una propiedad bastante influenciada por la
composicin de la gasolina, ya que cuando es formulada con compuestos ms pesados,
como los aromticos, este parmetro se eleva. Cuanto ms alto es el grado de etanol,
normalmente mayor es la densidad de la gasolina mezclada con etanol (vase Grfico
7), ya que ste presenta una densidad de 0.79 g/ml y la gasolina posee valores promedio
de 0.75 g/ml. En las gasolinas envejecidas, la masa especfica es elevada debido a la
formacin de goma o barniz (vase Grfico 7) que se constituye de molculas de
grandes cadenas carbnicas que tienden a precipitarse, separndose del producto. La
goma es formada cuando las olefinas conjugadas, presentes en la gasolina, sufren una
reaccin de oxidacin por el oxgeno del aire o por la reaccin entre s, o con otros
hidrocarburos, en la presencia de luz o calor. 3738
33
34
35
36
37
38
32
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Informacin Tcnica del Etanol Carburante
Grfico 7: Efecto del grado de alcohol en la densidad de la gasolina regular y de la gasolina regular
envejecida
39
Ibidem.
40
41
33
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Tendencias Mundiales del Mercado del Bioetanol
42
Pumphrey J. A., Brand J. I. and Scheller W. A. Vapour pressure measurements and predictions for alcoholgasoline blends. Fuel 79 (2000): 1405-1411..
43
Silva R.,Catalua et al Effect of additives on the antiknock properties and Reid vapor pressure of gasoline. Fuel
84(2005)
34
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Informacin Tcnica del Etanol Carburante
44
35
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Tendencias Mundiales del Mercado del Bioetanol
Grfico 9 : Efecto del grado de alcohol en la curva de destilacin de la gasolina brasilea
(48% saturados, 27% olefnicos y 25% de aromticos)
45
36
Technical Background for Harmonised Fuel Recommendations Gasoline. Worldwide Fuel Charter. op. cit..
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Informacin Tcnica del Etanol Carburante
46
Silva R.,Catalua R., Menezes E. W.,Samios D. and Piatnicki C. M. S. op. cit., p 956.
37
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Tendencias Mundiales del Mercado del Bioetanol
47
38
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Informacin Tcnica del Etanol Carburante
48
49
39
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Tendencias Mundiales del Mercado del Bioetanol
Grfico 12: Efecto del grado de cobre (0.1 a 2.0 mg/kg) en el grado de goma
de mezclas de gasolina brasilea y bioetanol
Se debe considerar que las olefinas son insaturadas y pueden tambin actuar para
aumentar el octanaje de la gasolina. Mientras que, su evaporacin coloca en la atmsfera
molculas reactivas que contribuyen a la formacin de ozono y consecuentemente de
smog urbano. 50
i) Perodo de Induccin a 100 C: Determina el tiempo que la gasolina puede ser
almacenada sin oxidacin y, consecuentemente, sin formacin de goma. Se puede
considerar que 60 minutos de perodo de induccin presupone un tiempo de almacenaje
de un mes (30 das) sin formacin de goma. Indica, por lo tanto, el perodo y la vida til
de la gasolina y su validad. Estudios realizados mostraron que no hay influencia
significativa del grado de alcohol en este parmetro segn muestra el Grfico 13 pues, la
goma formada proviene de la gasolina, especficamente de las olefinas, sin embargo hay
controversias. Considerando que el periodo de induccin es un parmetro cintico, este
tiempo debera ser mayor cuanto mayor fuese el contenido de etanol (menor contenido
de olefinas), lo que no fue observado experimentalmente para los estudios de
envejecimiento acelerado. La variacin presentada en el Grfico 13 est en el error
experimental (mximo de 8%) de la medida y no es significativa.
50
Motor Gasolines Technical review, Chevron Technical Bulletin. op. cit. p.23.
40
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Informacin Tcnica del Etanol Carburante
Grfico 13: Efecto del Grado de Etanol en el Periodo de Induccin
de mezclas de gasolina brasilea y bioetanol
j)
52
41
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Tendencias Mundiales del Mercado del Bioetanol
3.3
54
Deber ser agregado un grado del 6% (V/V) de etanol anhidro combustible, conforme a lo
indicado en estudios preliminares ya realizados para Mxico. Se sabe que grados de hasta 10%
53
54
French R.; Malone, P. Phase equilibria of ethanol fuel blends. Fluid Phase Equilibria, 228-229 (2005): 27-40
Horta Nogueira, op. cit. p.47.
42
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Informacin Tcnica del Etanol Carburante
causan menos impacto sobre las gomas y las conexiones utilizadas en los circuitos de
combustibles de los automviles, adems de alterar menos la corrosin de la gasolina.
Por otra parte, para los automviles ms modernos se recomienda un grado mximo del 10%,
para que no haya un impacto en el funcionamiento de la flota. Esto se debe a que, estos
automviles, estn fabricados con materiales ms resistentes (aceros con tratamientos
superficiales, aceros especiales, plsticos de ingeniera etc.) y poseen tecnologa de inyeccin
electrnica 55 . Si el grado de alcohol es superior al 10%, habr necesidad de ajustar la razn
estequiomtrica aire/combustible.
En el caso de Brasil, en que el grado de alcohol es igual o superior al 20%, los automviles a
gasolina ya salen de fbrica con este ajuste, y en el caso de los automviles Flex, este ajuste se
hace continuamente, en tiempo real, debido a la tecnologa existente.
Pases como Estados Unidos, China, Tailandia, Australia y Colombia ya adoptaron el E10,
valor considerado contenido mximo, sin necesidad de cambios en los motores o en los
componentes automotrices (metales y polmeros).
Los motores Flex producidos en Brasil pueden utilizar etanol hidratado puro E100, gasolina con
25% de etanol (E25) y cualquier mezcla de estos combustibles. En los Estados Unidos los
carros Flex usan etanol con 15% de gasolina (E85).
La Figura 4 presenta un cuadro con los cambios necesarios para los automviles, dependiendo
de los contenidos de bioetanol en la gasolina. 54
Figura 4: Exigencias de las modificaciones en vehculos
para diferentes contenidos de etanol en el gasohol
10%
sistema de escape
colector de admisin
aceite lubricante
motor bsico
convertidor cataltico
tanque de combustible
sistema de ignicin
filtro de combustible
bomba de combustible
Inyeccin Eletrnica
% de bioetanol
carburador
25%
85%
85%
43
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Tendencias Mundiales del Mercado del Bioetanol
largo del tiempo, haciendo alteraciones en el circuito de distribucin de combustible para poder
trabajar con grados de etanol superiores al 20%. Como la industria automotriz es globalizada,
estos avances tecnolgicos ciertamente estn disponibles para todos los pases.
Bsicamente, para los componentes metlicos, el mayor problema es la corrosin producida por
la posible presencia de cidos orgnicos e inorgnicos, en el etanol; adems de iones, como el
cloruro. El uso de aceros especiales y de acero carbono, protegido con revestimientos
especficos, como el polietileno, niquelados, etc. ha sido de gran valor para las gasolinas
brasileas con 20-25% de etanol.
El hecho de trabajar con alcohol anhidro minimiza los problemas de corrosin si se le compara
con el alcohol hidratado. El aluminio tambin debe ser evitado ya que reacciona con el etanol,
causando daos en las piezas y alterando la calidad del combustible.
Considerando los materiales polimricos, se puede decir que el etanol puede causar ms
dilatacin (swelling) en los polmeros ms sensibles, como las gomas naturales y las nitrlicas
permitiendo, en casos extremos, la solubilidad parcial. Esto provocara un desgaste ms rpido
de la pieza o conexin. Sin embargo, este efecto es mnimo en grados inferiores al 10% de
etanol.
El uso de polmeros de ingeniera, como POM (polyoximetileno), PBT (polybutilenotereftalato),
Viton o tefln ha sido una prctica en las industrias automotrices modernas, permitiendo gran
inercia de los materiales polimricos en presencia de combustibles con elevado grado de
etanol, como es el caso de los automviles brasileos, que funcionan con grados superiores al
20% y, este grado puede llegar al 100% (en los automviles a alcohol o Flex).
La Tabla 4 presenta datos sobre la durabilidad de los principales materiales polimricos en
presencia de bioetanol.
Tabla 4: Durabilidad de los materiales plsticos en etanol
Plstico
Durabilidad
Aceptable
Polipropileno
Aceptable
Polimetilpenteno (PMP)
Aceptable
Policarbonato
Aceptable
Aceptable
Excelente
Politetrafluoroetileno
Excelente
56
44
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Informacin Tcnica del Etanol Carburante
E22
E100
120
120
100
100
80
80
60
60
40
40
20
20
E22
E100
0
CO
HC
NOx
CO
HC
NOx
Fuente: Joseph 58
57
Joseph Jr., H. Long Term Experience from Dedicated and Flex-fuel Ethanol Vehicles in Brazil. Clean Vehicles
and Fuels Symposium, 2005. Stockholm. 28 jul., 2009
http://www.managenergy.net/conference/0511cvf/joseph.pdf.>
58
45
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Tendencias Mundiales del Mercado del Bioetanol
de este pas. Estos beneficios fueron mayores para flotas antiguas, o sea, automviles con
carburador y sin catalizador.
En Brasil ha habido una reduccin continua de las emisiones automotrices en las ltimas
dcadas, ya sea debido a la adicin de etanol a la gasolina o al desarrollo tecnolgico de los
motores.
Los catalizadores automotrices son envenenados por metales, que no estn mezclados en el
combustible, y elementos como el azufre, perdiendo eficiencia y aumentando las emisiones. El
azufre tambin afecta los sensores de oxgeno. Una reduccin de los contenidos de azufre con
el uso de oxigenantes como el etanol, promover la reduccin en las emisiones, porque los
catalizadores funcionarn con mayor eficiencia y poseen una vida ms larga.
46
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Estandarizacin del Bioetanol a nivel Internacional
El bioetanol es una sustancia pura (CH3CH2OH), diferente a la gasolina que es una mezcla de
ms de 200 sustancias. Las propiedades ms importantes para el bioetanol, buscan controlar el
nivel de contaminantes que pueden estar en este combustible, ocurridas en el proceso de
fabricacin, como la presencia de cidos y bases provenientes de los ajustes de proceso de
fermentacin, agua remanente de la deshidratacin ineficiente o contaminacin en la cadena
de distribucin, alcoholes superiores generados en el proceso de fermentacin y iones
metlicos (sodio, cloros, sulfatos) provenientes de cidos y bases adicionados al proceso.
Por ser una sustancia prcticamente pura, el bioetanol tiene predefinidos los valores de
octanaje (MON, RON e IAD), temperatura de ebullicin, presin de vapor y estabilidad a la
oxidacin, no habiendo necesidad de determinacin de estos parmetros considerados
importantes para la gasolina.
Como una gasolina puede ser formulada por la mezcla de diversas fracciones petroqumicas
(parafinas, olefinas, naftnicos y aromticos) con caractersticas distintas, estas propiedades de
desempeo necesitan ser limitadas de manera que garanticen un buen desempeo del motor y
garanticen un bajo impacto al medio ambiente y a la salud humana.
Estas propiedades, especficas para la gasolina, son controladas tambin para una mezcla de
etanol-gasolina, midiendo indirectamente el efecto del etanol. Cuando el etanol es adicionado a
la gasolina, resulta un nuevo combustible, con algunas propiedades diferentes debido al
comportamiento no linear de algunos parmetros fisicoqumicos.
4.2
59
60
47
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Estandarizacin del Bioetanol a nivel Internacional
bioetanol (pr EN 15376) 61 a travs del CEN- Comit Europeo de Normalizacin, revisando la
adicin del 5% (E5), lmite que debe ser ampliado a 10%. En los Estados Unidos la
especificacin para el bioetanol se basa en la norma ASTM D4806 62, siendo que la
especificacin para E85 se refiere a la ASTM D5798 63.
Las principales propiedades, sus valores y metodologas especficas usadas en Brasil, Estados
Unidos y la Unin Europea estn presentadas en un estudio de diagnstico realizado por los
pases clave, cuyo objetivo mayor era el de armonizar las especificaciones existentes. Los datos
relevantes sobre este esfuerzo internacional y las principales informaciones tcnicas levantadas
se presentan a continuacin.
61
EN15376- Automotive Fuels - Ethanol as a blending component for petrol - Requirements and test methods European Norms, 2008.
62
ASTM D4806 - 09 Standard Specification for Denatured Fuel Ethanol for Blending with Gasolines for Use as
Automotive Spark-Ignition Engine Fuel, 2009
63
ASTM D5798 - 09B Standard Specification for Fuel Ethanol (Ed75-Ed85) for Automotive Spark-Ignition Engines,
2009.
48
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Estandarizacin del Bioetanol a nivel Internacional
64
Ethanol Guidelines from the Worldwide Fuel Charter Committee, op. cit.
65
White Paper on Internationally Compatible Biofuels Standards- Bioethanol Task Force Report, op. cit, passim.
49
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Estandarizacin del Bioetanol a nivel Internacional
Estados Unidos especificacin de etanol basada en la ASTM D4806 70. Normas para
E85 (ASTM D5798) 71 y de gasolina (ASTM D 4814) mezclada con el 10% de etanol. 72
Las discusiones presentadas para cada propiedad del etanol enfocando la metodologa y los
lmites son:
4.2.4 Acidez
La especificacin mxima para la acidez en los Estados Unidos es de 56 mg/l (0.0074% masa),
similar a la especificacin europea EU (0.007% masa). La especificacin brasilea es ms
rgida asumiendo un valor de 30 mg/l (0.0038% masa) lo que puede ser justificado por el
elevado contenido de etanol en la gasolina. Este parmetro es importante para el control de la
corrosin y ambos mtodos de prueba (ASTM D1613 y NBR 9866), estos son similares, pues
involucran titulacin cido-base en medio alcohlico y etanol; lo cual deber producir resultados
semejantes. La ABNT-Asociacin Brasilea de Normas Tcnicas mtodo (NBR 9866) puede
66
67
68
69
ANP- Agncia Nacional de Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis, Resoluo 36-06/12/2005, op. cit, passim.
ANP- Agncia Nacional de Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis, Resoluo 309-27/12/61- op. cit., passim.
EN15376, op. cit, passim
EN228 - Automotive fuels. Unleaded petrol. Requirements and test methods gasoline (2004)
70
71
72
ASTM D4814 -09b Standard Specification for Automotive Spark-Ignition Engine Fuel.
50
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Estandarizacin del Bioetanol a nivel Internacional
tener un ligero sesgo como un indicador diferente (naftolftaleina alfa), que se utiliza en la
valoracin.
4.2.6 pHe
Brasil no utiliza pHe, pero s el pH (el etanol hidratado- NBR 10891) aunque ahora est
considerando completar la norma. La especificacin CEN (Europa) excluye esta prueba debido
a problemas asociados con la repeticin del procedimiento de la ASTM. Los Estados Unidos
informaron que la experiencia ha demostrado que el mtodo de prueba ASTM (ASTM-D6423)
oper con etanol no desnaturalizado, etanol desnaturalizado, E10 y E85 con niveles muy bajos
de agua. Se cree que el problema se debe a los medidores y los electrodos utilizados.
Las especificaciones lmite de los Estados Unidos (6.5-9.0) y Brasil (6.0-8.0) son muy similares.
Existen dudas si los dos procedimientos van a presentar resultados equivalentes debido a los
equipos usados. El parmetro es muy importante para controlar la corrosin, pero son
necesarios estudios experimentales adicionales para definir cul es el mejor electrodo.
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Estandarizacin del Bioetanol a nivel Internacional
4.2.11 Cloruro
El cloruro es el contaminante ms agresivo relacionado a la corrosin, y Brasil tiene el lmite
mximo de 1 mg/kg para el etanol hidratado. Los lmites mximos de especificacin de cloruro
de los Estados Unidos y Europa para el etanol sin desnaturalizar son de 42 mg/kg, y 25 mg/kg,
respectivamente. La prueba de cromatografa inica (IC), se utiliza en Brasil (NBR
10894/10895), a fin de cuantificar los iones cloruro y sulfato, en la misma prueba.
Los Estados Unidos utilizan un mtodo de valoracin potenciomtrica, y dos mtodos de IC se
encuentran en desarrollo (ASTM D7319-07 y D7328-07 E1). La UE tambin est desarrollando
un mtodo de IC (prEN 15492), pero usa un mtodo de valoracin potenciomtrica, ambos
ofrecen resultados similares.
El valor de cloruro debe ser lo ms bajo posible. Es importante sealar que Brasil tiene la mayor
experiencia en el uso de este biocombustible, pero no tuvo muchos problemas con la corrosin
debido a las especificaciones rgidas para el etanol, especialmente con el contenido de cloruro.
73
ANP- Agncia Nacional de Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis, Resoluo 36-06/12/2005- op. cit. passim.
52
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Estandarizacin del Bioetanol a nivel Internacional
El lmite de ASTM (EUA) es 93.9% vol como mnimo y el lmite de la ANP (Brasil) es de 99.6%
vol mnimo, el CEN (UE) especifica un mnimo de etanol, ms alcohol superior (C3-C5)
contenido en un 98.8% vol.
53
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Estandarizacin del Bioetanol a nivel Internacional
54
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Estandarizacin del Bioetanol a nivel Internacional
Tabla 5: Especificaciones para el bioetanol combustible
Estados Unidos
Brasil
ASTM D 4814
ANP Resolucin 36
Caracterstica
Unin
Europea
prEN
15376
Anhidro
Anhidro
Desnaturalizado
Anhidro
Hidratado
Apariencia
Lmpido
y claro
Lmpido y claro
Lmpido y
ausente de
impurezas
Lmpido y
ausente de
impurezas
Lmpido y
claro
Color
Pigmento
permitido
Pigmento
permitido
Pigmento
obligatorio
Pigmento
prohibido
Pigmento
permitido
92.1
93.9
99.6(3)
[96.8](2)
[98.4]
[98.95]
(2)
98.8
99.6
95.1
[99.76]
(1)
[4.5]
1.0
1.05
[0.4]
[4.9]
791.5
807.6
Metanol, vol, mx
0.5
0.53
1.96/5.0
Sin
desnaturalizante
5.0
5.3
5 (goma
lavada)
5.3 (goma
lavada)
Conductividad Elctrica,S/m,
max.
500
500
4.2
a definir
40
42.1
25
Cobre,mg/kg, max
0.1
0.105
0.07
0.1
Desnaturalizante, vol,
min/max.
2.0
0.24
1.0
Sin
desnaturalizante
(4)
Sin
desnaturalizante
Difiere
p/pas
0/1.3
3 (4)
5 (no lavada)
(5)
10 (no
lavada) (5)
55
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Estandarizacin del Bioetanol a nivel Internacional
Sodio,mg/kg, max
0.007(56)
0.0074(58.9)
0.0038(30)
0.0038(30)
0.007
pHe/ pH
6.5-9.0
6.5-9.0
6.0-8.0
sali
0.5
30
10
(1)No especificado, pero puede ser calculado para los Estados Unidos (Alcoholes superiores = 1--contenido de
etanol-contenido de metanol-contenido de agua).
(2)Valores [ ] son calculados o estimados, pero no tienen lmites especificados.
(3) Lmite aplicado para el etanol no producido por fermentacin a partir da caa de azcar o aplicado al etanol
contaminado con otros alcoholes.
(4) Aplicado para etanol importado
(5) Los procedimientos son diferentes
Fuente: Elaboracin propia, adaptado de Bioethanol Task Force Report
74
La Tabla 6 que se muestra a continuacin contiene las metodologas usadas para el anlisis del
etanol en Brasil, Estados Unidos y la Unin Europea.
Tabla 6: Metodologas usadas en Brasil, Estados Unidos y Unin Europea
Caractersticas
Estados Unidos
Brasil
Europa
Aspecto y color
Inspeccin visual
Inspeccin visual
Inspeccin visual
NBR 5992 ( va
densidad)
ASTM D 5501
(cromatografa gaseosa)
EN 15721
(cromatografa
gaseosa)
ASTM D 5501
(cromatografa gaseosa)
EN 15721
(cromatografa
gaseosa)
EN 15721
(cromatografa
gaseosa)
ASTM D 203
( Karl Fisher Titulacin
volumtrica)
EN 15489
( Karl Fisher
Titulacin
Coulomtrica)
Contenido de Alcoholes
C3-C5
Contenido de Agua
74
White Paper on Internationally Compatible Biofuels Standards- Bioethanol Task Force Report, op. cit. passim.
56
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Estandarizacin del Bioetanol a nivel Internacional
ASTM D1613
(titulacin cido-base)
EN 15491
(titulacin cidobase Indicador
fenolftalena)
NBR 10547/ASTM
1125( medida directa
de la conductividad
-1
clula k= 0.1 cm )
NBR 10891(electrodo
ref. Ag/AgCl) uso:
etanol anhidro
ASTM 1688
(absorcin atmica-directa,
extraccin-quelacin y
horno de grafito)
EN 15488
(absorcin
atmica- horno de
grafito)
NBR 10422
Fotometra de llama
Contenido de cloruro
ASTM D 7319
ASTM D 7328 ( ambas
cromatografa de iones-CI)
NBR 10894
(cromatografa de
iones)
EN 15484
( Titulacin
Potencio mtrica)
EN15492
(cromatografa
iones)
Residuo Evaporacin o
contenido de Goma
NBR 8644
(evaporacin /pesaje)
ECD/2870/2000anexo II
EN15486
(Fluorescencia UV
Acidez Total
Conductividad Elctrica
pHe
pH
Contenido de cobre
Contenido de sodio
Contenido de ferro
Contenido de Azufre
Contenido de Sulfato
ASTM D 5453
( Fluorescencia UV)
ASTM D 2622
Fluorescencia rayos X)
ASTM D 3120
(Microcoulometra)
ASTM D 7318 (Titulacin
potenciomtrica)
ASTM D 7319 (Direct
Injection Suppressed Ion
Chromatography)
ASTM D 7328
(Cromatografa de ones)
< 20ppm)
EN 15485
(Fluorescencia
rayos X)
NBR 10894
( Cromatografa de
iones- CI)
NBR 12120
( volumetra)
EN 15492
( Cromatografa de
iones- CI)
Al final del estudio Bioetanol Task Force las especificaciones fueron divididas en tres grandes
grupos de acuerdo a como sigue:
57
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Estandarizacin del Bioetanol a nivel Internacional
Valor recomendado
Color
Apariencia
Masa especfica
Sulfato
4mg/kg mximo
Azufre
10mg/kg mximo
Cobre
0,1mg/kg mximo
Hierro
Sodio
Conductividad
500S/m mximo
75
Grupo B- Especificaciones con diferencias que pueden ser compatibilizadas en el corto plazo.
Se trata de una lista de especificaciones con diferencias en valores, pero que pueden ser
compatibles, conforme la Tabla 8.
75
White Paper on Internationally Compatible Biofuels Standards-- Bioethanol Task Force, op. cit. passim.
58
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Estandarizacin del Bioetanol a nivel Internacional
Tabla 8: Grupo B-Parmetros del bioetanol con diferencias que pueden ser compatibilizadas
en el corto plazo y valores recomendados (USA, Brasil, UE)-Fuerza de Tarea de Bioetanol
Parmetro
Valor recomendado
Contenido de etanol
Acidez
Fsforo
pHe
6.5-9.0 3
5mg/100 ml mximo3
Cloruro
1 mg/kg mximo
1.
Mantener los lmites actuales hasta que un mtodo uniforme y lmites para pHe sean
desarrollados.
2.
Hacer un levantamiento para saber cules son los niveles de fsforo presentes en el etanol.
3.
Desarrollar y un mtodo uniforme.
75
76
El documento afirma que los lmites recomendados fueron establecidos para el etanol anhidro
(E100) para ser usado como oxigenante en una mezcla con 90% de gasolina automotriz (E10),
factible en motores automotrices de ignicin sin modificaciones previas.
Mezclas con contenidos mayores podrn ser contempladas, pero debern ser usadas en
vehculos Flex fuel, entre tanto, la especificacin del etanol deber ser ms rgida que la
propuesta, para evitar impactos negativos en la gasolina mezclada con etanol. Este documento
an afirma que la mezcla resultante (hasta 10% de etanol), as como las gasolinas puramente
76
Ethanol Guidelines from the Worldwide Fuel Charter Committee, op. cit., passim.
59
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Estandarizacin del Bioetanol a nivel Internacional
provenientes del petrleo, debern seguir las especificaciones para cada categora, conforme lo
previsto en el documento Worldwide Fuel- Gasoline and Diesel 77.
En la Tabla 9 se presentan las especificaciones sugeridas por el Etanol Guidelines-WWFC74,
siendo que los dos tems de menor relevancia fueron eliminados, pero son presentados a
continuacin. Se trata de dos parmetros: a) impurezas orgnicas con lmite mximo de 1%
m/m, a ser determinada por una norma japonesa (JIS JAAS001-6.4) y b) metales pesados que
no fueron adicionados intencionalmente, a ser cuantificados por ICP-AES, sin metodologa
internacional especifica, pudiendo usarse la ASTM D7260.
Comparando los valores sugeridos como posible consenso por el estudio de la Fuerza de Tarea
de Bioetanol, hay apenas una especificacin que difiere bastante, el contenido de cloruros, con
valor mximo de 10 mg/kg, debiendo reducirlo cuando sean mezclados contenidos mayores, o
sea, para E25, E85 y E100.
Segn las recomendaciones del consenso de la Fuerza de Tarea de Bioetanol, este parmetro
tiene como lmite mximo recomendado 1 mg/kg, valor igual al usado por la reglamentacin
brasilea, destacndose que en Brasil son comercializados E25 y E100.
Tabla 9: Especificacin para el bioetanol anhidro segn
76
Ethanol Guidelines from Worldwide Fuel Charter Committee.
Propiedad
Valor
Unidades
99.2 min.
%m/m
2 mx.
%m/m
EN15721
- Metanol
0.5 mx.
%m/m
- Agua
0.3 mx.
%m/m
- Densidad
Reportar
Kg/m3
-Conductividad Elctrica
500 mx.
S/m
Mtodos de Prueba
EN15489;ASTME203
EN15484 ou EN15492
-Cloruro inorgnico
- Sulfato
10.0 mx
4 mx.
- Cobre
0.1 mx.
-Fsforo
77
0.50 mx.
mg/l
mg/kg
(ppm)
NBR10894/10895
EN15492,ASTMD7318,D7319,
D7328, NBR10894/12120
(ppm)
EN15488, ASTD1688
modificada, mtodo A,
NBR10893
mg/l
mg/kg
Worldwide Fuel Charter Fourth edition (2006). ACEA. Brussels, 60. 25 jul 2009
http://www.naamsa.co.za/unleaded/WWFC%204%20Sep%202006.pdf.
60
ASTMD7319,D7328
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Estandarizacin del Bioetanol a nivel Internacional
- Azufre
10 mx
-Material No Voltil
- pHe
- pHe-like
-Acidez (expresa en cido
actico)
5 mx
mg/kg
EN15486
(ppm)
ASTM D5453(<20ppm)
mg/100ml
6.5-9.0
ASTM D6423
68
EN15490 ,NBR10891
0.007 mx
% m/m
Apariencia
Inspeccin visual
Color
Especificacin local
Inspeccin visual
Es interesante observar que esta especificacin sugiere tanto el pHe (ASTM D6423) como el
pHe-like (ABNT NBR 10891) para el anlisis del etanol. La metodologa referida es usada para
el anlisis del etanol hidratado, por lo tanto no debe ser considerada, ya que es una
recomendacin equivocada.
Esta metodologa es de gran valor para el anlisis del etanol hidratado, la materia prima del
etanol anhidro; pudiendo ser usada para este fin en el monitoreo del proceso, buscando
garantizar que el alcohol anhidro no sea corrosivo. El contenido de agua present un lmite
conservador, estando abajo del consenso esperado por el Etanol Task Force White Paper. La
presencia de fsforo en la especificacin tambin muestra la bsqueda de un control rgido y
una preocupacin con el medio ambiente.
4.3
Las especificaciones de las gasolinas no cambiaron mucho de un pas a otro, por tratarse de
commodities, con un mercado internacional plenamente establecido y debido a que la
especificacin de una gasolina pura es muy similar a la de una gasolina con bajos contenidos
de etanol. Como Brasil es un pas que mezcla un contenido mayor de gasolina 20-25%, su
especificacin ser presentada aqu, ya que ciertamente un anlisis de esta especificacin
ayudar a discutir una mezcla con valores de etanol ms bajos.
La especificacin para la gasolina brasilea, conforme la resolucin 309 de la ANP 78 es
presentada en la Tabla 10. Estas pruebas debern ser hechas conformes las normas ABNT y
ASTM, y se presentan en el Anexo de este documento.
78
ANP- Agncia Nacional de Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis, Resoluo 309, op. cit. passim
61
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Estandarizacin del Bioetanol a nivel Internacional
Color
Aspecto
Alcohol
Etlico
Anhidro
Combustible - AEAC
Peso especfico a
20C
Destilacin
10% evaporado,
mx.
50% evaporado,
mx.
90% evaporado,
mx.(7)
PFE, mx.
Residuo, mx.
N de Octano Motor MON, mn.
ndice Antidetonante
- IAD, mn.
MTODO
ABNT/
NBR
(1)
(4)
(2)
(4)
(1)
(4)
(2)
(4)
visual (3)
%vol
1 mx
(5).
(6)
1 mx.
(5)
(6)
NBR 13992
kg/m3
Anotar
anotar
anotar
anotar
65.0
65.0
65.0
65.0
120.0
80.0
120.0
80.0
190.0
190.0
190.0
190.0
C
%vol
220.0
2.0
220.0
2.0
220.0
2.0
(8)
82.0
220.0
2.0
(8)
87.0
(8)
91.0
MB 457
kPa
45.0 a
62.0
69.0
mx.
45.0 a
62.0
69.0
mx.
4149
14156
mg/100 ml
14525
D 381
Min
(10)
360
(10)
360
14478
D 525
14359
D 130
7148
14065
9619
D 1298
D 4052
D 86
MB 457
D 2700
% masa
0.12
0.10
0.12
0.10
6563
14533
%vol
1.2
1.0
1.9
1.5
0.005
0.005
0.005
0.005
ASTM
Presin de Vapor
a 37,8 C (9)
Goma
actual
Lavada, mx.
Perodo
de
Induccin a 100C,
mn.
Corrosividad
al
Cobre a 50C, 3h,
mx.
Azufre, mx. (11)
ESPECIFICACIN
Gasolina Comn
Gasolina Premium
Tipo A
Tipo C
Tipo A
Tipo C
g/L
%vol
MB 424
57
45
57
45
38
30
38
30
D 2699
D 2700
D 4953
D 5190
D 5191
D 5482
D 1266
D 2622
D 3120
D 4294
D 5453
D 3606
D 5443
D 6277
D 3237
D 1319
62
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Estandarizacin del Bioetanol a nivel Internacional
(5) Prohibida la adicin. Debe ser medido cuando exista duda en cuanto a la presencia de contaminacin.
(6) El AEAC a ser mezclado a las gasolinas automotrices para la produccin de gasolina C deber estar en
conformidad con el contenido y la especificacin establecidos por la legislacin en vigor.
(7) Con el objeto de cohibir la eventual presencia de contaminantes el valor de la temperatura para 90% de producto
evaporado no podr ser inferior a 155 C para gasolina A y 145C para gasolina C.
La presin de vapor para las gasolinas regulares deben estar dentro de una banda de
conformidad, pudiendo ser incrementada a 7 kPa, en invierno. Este valor final lmite
coincide con el lmite mximo de la gasolina mezclada con etanol (gasolinas C Regular y
Premium).
g) No se especifican lmites para BTX, pero define lmites mximos para aromticos y
olefinas.
63
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Estandarizacin del Bioetanol a nivel Internacional
4.4
Lecciones aprendidas
Considerando todos los datos presentados podemos afirmar que la especificacin del etanol
deber ser ms rgida para valores mayores de este alcohol en las mezclas con gasolina.
El etanol impacta poco en la especificacin de la mezcla final, pero propiedades como la
destilacin, presin de vapor y octanaje merecen una especial atencin y necesitan ser
valoradas segn la composicin de las gasolinas base y el contenido de etanol.
Los problemas de corrosin debido a la presencia de etanol en la gasolina pueden ser
mejorados con una especificacin de etanol ms rigurosa. Los problemas de segregacin de
fase, sern ms importantes para contenidos menores de alcohol en la gasolina mezclada con
etanol, pues el etanol acta como un co-solvente entre agua y gasolina.
Para minimizar el efecto del etanol en la presin de vapor de la gasolina, hay una tendencia a
especificar este parmetro de la mezcla (gasolina/alcohol) en los mismos niveles usados en la
gasolina base.
Una vez revisadas estas tendencias se puede plantear una serie de recomendaciones para la
especificacin del etanol anhidro y E6 a ser comercializados en Mxico.
79
80
64
Especificaciones tcnicas para el Bioetanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Recomendaciones
5.1
UNIDADES
ASTM- EN
Aspecto
Visual
Color
Visual
Acidez
Total
(como
cido
actico), max
Conductividad
Elctrica
ABNT/NBR
Limpio y exento de
impurezas
Pigmento
obligatorio
30
mg/l
% m/m
S/m, mx
pHe
Mxico
Limite
D 1613
9866
D 1125
10547
D6423
0.0038
500
6.5-9.0
WWFC
Limite
Limpio y
exento de
impurezas
Incoloro
56
0.007
500
6.5-9.0
Residuo
por
Evaporacin , mx
mg/100ml
D381
8644
5 (no lavada)
Masa Especfica a
20 C,mx.
kg/m3
D 4052
5992
Reportar
INPM,
% m/m
5992
99.3
mg/kg
(ppm)
D7319
D7328
10894/10895
10
10
Grado alcohlico,
min
Ion Cloruro,max
reportar
65
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Recomendaciones
Contenido
de
etanol + C3-C5,
mn
% v/v
D 5501 EN
15721:2009
Contenido
Metanol, mx
%v/v
EN 15721
D5501
Ion Sulfato, mx
mg/kg
(ppm)
D7319-7
D 7328
Ion Cobre, mx
mg/kg
(ppm)
de
Contenido
agua, mx
de
% v/v
mg/kg
(ppm)
mg/l
Azufre, mx
Fsforo, mx
E203; EN
15489:2007
D2622
D5453
D32231
EN15487
99.0
99.2 %m/m
0.5
0.5
10894/12120
10893
0.1
0.5
10
10
Reportar
0.50
0.1
0.3 % m/m
5.2
La Tabla 12 presenta las propiedades de las gasolinas Pemex Premium y Magna, as como una
recomendacin para las especificaciones para la mezcla referida (E6).
Tabla 12: Especificacin sugerida para gasolinas mexicanas mezcladas con 6% de etanol anhidro (E6)
CARACTERSTICA
Aditivos
Unidades
Mtodo
ASTM
Pemex
Premium
Con
Etanol
Pemex
Premium(*)
Gasolina
Pemex
Magma
Con Etanol
Pemex
Magma
(*)
Gasolina
--
Informar
Informar
Informar
Informar
Cristalino y
exento
impurezas
Cristalino y
exento
impurezas
Visual
Visual
Informar
Informar
Rojo
Rojo
Mtodo
ABNTNBR
Aspecto
Color
Gravedad API
15,56 C (60 F)
API
-3
Densidad a 15 C
Kg m
Alcohol
Etlico
Anhidro
CombustibleAEAC
%v/v
D-287
7148
D-1298
D4052
1406
Informar
Informar
Informar
Informar
13992
61
cero
61
cero
Temperatura
Destilacin, mx
81
Ethanol Guidelines from the Worldwide Fuel Charter Committee, op. cit., passim.
66
Especificaciones tcnicas para el Bioetanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Recomendaciones
10% destilados
50% recuperados
90% recuperados
de
min:
Nmero
octanos,
MON
de
min:
ndice
Antidetonante,
mn.
IAD
=(RON
MON)/2
70
70
70
70
77-121
77-121
77- 121
77-121
190
190
190
190
225
225
225
225
%v/v
D86
9619
D2699
D2700
MB457
Informar
95
Informar
Informar
D2699
D2700
MB457
Informar
Informar
Informar
82
MB457
92
92
87
87
79 (**), mx.
45 a 79
79 (**), mx.
45 a 79
D2699
D2700
Presin de Vapor
REID a 37,8 C.
kPa
D323
Goma Preformada
Goma no lavada
g/l
g/l
D381
14525
0.04
0.7
0.04
0.7
0.04
0.7
0.04
0.7
Periodo
de
induccin, min
minutos
D525
14478
300
300
300
300
Corrosin en tira
de cobre,3h,50 C,
mx
D130
14359
N 1
N 1
N 1
N 1
Contenido
de
azufre total , mx
Ppm
D2622
300
300
500
500
Prueba Doctor o
D 4952
negativa
Negativa
negativa
negativa
Azufre
Mercaptano, mx
Ppm
D 3227
estudiar
20
estudiar
20
Contenido
fsforo, mx
de
g/L
D3237
0.01
0.01
0.01
0.01
Contenido
Benceno
de
%v/v
D3606
D6277
1a2
1a2
Contenido
Aromticos
de
%v/v
D1319
25 a 35
25 a 35
Informar
Informar
Contenido
Olefinas
de
%v/v
D1319
10 a15
10 a 15
Informar
Informar
% v/v
D 4815
Informar
2.7
Informar
No se
aplica
Informar
Informar
Informar
Informar
Oxgeno
BTX
D3606
67
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Recomendaciones
Fuente: Elaboracin Propia
Algunos aspectos relevantes de estas especificaciones que deben ser considerados son:
68
La presin de vapor debe asumir valores que permitan un buen funcionamiento del motor
y evite prdidas. Hay una tendencia mundial de mantener el valor de la presin para las
mezclas gasolina-etanol en los mismos niveles que los definidos cuando se usa gasolina
pura, especialmente por cuestiones ambientales, aunque el etanol afecte
significativamente esta propiedad. Si bien la presin de vapor se eleva con la adicin del
etanol, se debe especificar una presin lmite mxima igual al lmite superior considerado
para el intervalo de presin de vapor permitido para la gasolina base. En el caso de
Brasil, las gasolinas base (tipo A, sin alcohol) poseen una franja de presin permitidas de
45 a 62 kPa. Cuando la mezcla aumenta con 25% de etanol, este parmetro asume un
lmite mx de 69kPa que puede ser aumentado en 7 kPa en invierno, en algunas
regiones. En el caso de Mxico, donde existen cuatro tipos de gasolina con diferentes
volatilidades, se pueden considerar los lmites superiores de cada tipo, o sea: AA=54
kPa, mx.; A = 62 kPa, mx; B = 69 kPa, mx y C = 79 kPa, mx para las mezclas (E6).
Esto implica modificar la composicin de las gasolinas base, reduciendo el contenido de
compuestos ms voltiles. En caso de que esto no sea posible, se deben evaluar los
incrementos observados experimentalmente y considerar los riesgos de hacer una
correccin. En el Grfico 8 de este documento, se puede observar que la presin de
vapor de la gasolina pura pasa de 47.6 a 55.8 kPa, para la mezcla (E6) con un aumento
de 17%.
En el caso del perodo de induccin, fue considerado para la gasolina mezclada con
etanol (6%) el mismo valor de 300 minutos (mnimo), toda vez que los estudios de
envejecimiento acelerado mostraron que el etanol prcticamente no influye en este
parmetro.
Especificaciones tcnicas para el Bioetanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Recomendaciones
5.3
Para los valores de la llamada Prueba Doctor (ASTM D 4952). Azufre Mercaptano, no
fueron propuestos lmites ya que se entiende que estas pruebas fueron consideradas
innecesarias, pues est prevista una cantidad de azufre total. Se sugiere evaluar la
posibilidad de exclusin de estas pruebas en la revisin de la Norma Oficial Mexicana
para gasolina.
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Recomendaciones
demandan profesionales muy entrenados, pueden ser realizadas en las estaciones de servicio
(funcionarios o clientes) y durante el transporte, por equipos de organismos de fiscalizacin.
a) Los ensayos para el etanol son: aspecto, color, masa especfica y grado alcohlico.
b) Los ensayos para la mezcla gasolina/etanol son: aspecto, color, masa especfica y
contenido de alcohol.
5.4
82
Handbook for Handling, Storing, and Dispensing E85. NREL-National Renewable Energy Laboratory, US
Department of Energy, 2008. 06 Mai. 2009 <http://www.nrel.gov/docs/fy02osti/30849.pdf>
83
84
Ibidem, 2.5
70
Especificaciones tcnicas para el Bioetanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Recomendaciones
solubilizados, pudiendo ser inflamable. Por lo tanto, debern ser tomadas medidas de seguridad
en su tratamiento, inclusive con respecto a las reglamentaciones ambientales.
Las mezclas gasolina-etanol presentan mayor poder de solubilidad que la gasolina pura,
pudiendo arrastrar sedimentos y lodos a los tanques de almacenaje. Por lo tanto, toda la lnea
donde se transporta el etanol y sus mezclas, deber ser drenada y previamente limpiada.
Existen varias formas para efectuar esta limpieza:
a) Barrido ptico: Consiste en un sistema de fibra ptica, cmara o con un dispositivo de
limpieza, capaz de remover el agua, sedimentos y lodos 85 .
b) Limpieza a vapor: Involucra la entrada al tanque, limpieza con vapor o secado adecuado.
c) Filtro agitador: Se trata de un dispositivo de agitacin, que permite el desprendimiento de
impurezas y su posterior filtracin para la remocin de slidos.
d) Solventes qumicos: Son utilizados solventes para remover los residuos, que estn en
suspensin y posteriormente son bombeados para su desecho.
Una buena prctica tambin recomendada es mantener el tanque lleno a un 80% mnimo de su
capacidad, en los primeros das de almacenaje para que se pueda realizar el lavado del tanque,
con la suspensin de impurezas. Se sugiere que los filtros sean cambiados de las bombas
(dispensers), que sean compatibles con el etanol y presenten una porosidad nominal de 10
m 86.
85
86
Handbook for Handling, Storing, and Dispensing E85. NREL-National Renewable Energy Laboratory, US
Department of Energy, 2008. 06 Mai. 2009 <http://www.nrel.gov/docs/fy02osti/30849.pdf>
Thompson, op. cit., passim.
71
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Recomendaciones
corrosin galvnica 87. En Europa y los Estados Unidos de Amrica han sido utilizados
inhibidores de corrosin, mezclados al etanol (E25), lo que no sucede en Brasil, en
donde se tiene una especificacin extremadamente rgida y una gran experiencia en el
manejo del bioetanol.
En la Tabla 13 son presentados algunos de los materiales ms adecuados y aquellos que
deben ser evitados en el manejo del etanol y sus mezclas con la gasolina. La lista no es
totalmente global y por lo tanto, se debe consultar a los fabricantes para usar el material ms
adecuado.
Tabla 13: Materiales compatibles e incompatibles con etanol
y con las mezclas de etanol/gasolina
Material
Metales
Recomendado
No Recomendado
Acero al carbono
Acero inoxidable
Latn (Brass)
Bronce
Cobre
Acero revestido con plomo/- estao
Aluminio ( para E100)
Elastmeros
espuma uretanica
Fluorosilicn
espuma natural
Tereftalato de polibuteno
Polmeros
Otros
Polipropileno
Poliuretano
Polietileno
Tefln
Nylon 66
Acetales
Pvc y Shellac
Papel
Cuero
Corcho
Fuente: Thompson, N.D88
Bsicamente, para los componentes metlicos, el mayor problema es la corrosin producida por
la posible presencia de cidos orgnicos e inorgnicos en el etanol, adems de iones, como el
cloruro. El uso de aceros especiales y de acero carbono protegido con revestimientos
especficos, como el polietileno, niquelados, etc., han sido de gran valor. El hecho de trabajar
87
72
Especificaciones tcnicas para el Bioetanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Recomendaciones
con alcohol anhidro minimiza los problemas de corrosin si se le compara con el alcohol
hidratado.
En la Tabla 14 se presentan las recomendaciones sobre los materiales ms usados en los
sistemas de distribucin.
Tabla 14: Compatibilidad del etanol con materiales comnmente
usados en el sistema de distribucin
Artculo
Recomendado
Tanques para E5
Cintas de Tefln
Contactar fabricantes
Boquillas (nozzles)
73
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Recomendaciones
subterrneos,
de vidrio con
tengan doble
90,000 litros,
Fuente: CONFAB 90
Estos tanques de acero al carbono son fabricados conforme la norma ABNT NBR 13312 (UL
58) y revestido de acuerdo con las normas ABNT NBR 13785 (UL 1746) (para tanques con
capacidad a partir de 15,000 litros), con 360 de fibra laminada, sin soldaduras y en contacto
ntimo con el tanque primario, permitiendo un espacio interno que posibilita el monitoreo y, al
mismo tiempo, aislando el tanque primario del subsuelo, asegurando total proteccin contra
corrosin90.
Tabla 15: Normas brasileas para el manejo de combustibles
89
90
Norma
Ttulo
NBR13220
74
Especificaciones tcnicas para el Bioetanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Recomendaciones
NBR13212
NBR13312
NBR13781
NBR13782
NBR13783
NBR13784
NBR13785
NBR13787
NBR13788
NBR14639
NBR14722
NBR14867
NBR15005
NBR15015
NBR15118
NBR15138
NBR15139
75
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Recomendaciones
Almacenamiento de combustible - Vlvula de retencin instalada en lneas de succin.
NBR15205
NBR15288
NBR7505
NBR7505-4
91
91
92
Handbook for Handling, Storing, and Dispensing E85. NREL-National Renewable Energy Laboratory, US
Department of Energy, 2008. 06 Mai. 2009 <http://www.nrel.gov/docs/fy02osti/30849.pdf>
Labrunie, C.S. Precisamos quebrar paradigmas. Revista Opinies sobre o setor sucroalcooleiro, 2008. 20 Ago
2009< http:// www.revistaopinies.com.br >
93
76
Especificaciones tcnicas para el Bioetanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Recomendaciones
Dimetro
( en pulgadas )
Longitud
(km)
Etanol
Transportado
(m3/ao)
Osplan + Osrio
16
525
55000
Opasc
10
270
30000
Osvat
22
100
30000
Obati + Opasa
14
250
10000
Oslan II
24
160
8000
Olapa
12
100
3000
Una nueva inversin ser realizada en Brasil, en las macro regiones productoras de etanol, con
gran concentracin de ingenios, o sea un Sistema de colecta colectiva de la produccin. En
este modelo los ingenios sern interconectados por ductos de plstico, formando una malla, que
alimentara a las terminales de distribucin. Este modelo es anlogo al utilizado en la industria
del petrleo, donde los campos de produccin son muy espaciados94.
A nivel mundial el transporte del etanol y sus mezclas a travs de poliductos es poco utilizado,
especialmente para evitar problemas de contaminacin con agua. Existe tambin la posibilidad
de contaminacin de combustibles de aviacin con etanol y agua.
El transporte en poliductos para mezclas etanol/gasolina puede ser viable tcnicamente,
mientras se realicen las inversiones necesarias que garanticen una lnea de transporte
completamente seca, lo cual se puede conseguir con sistemas de monitoreo e instalacin de
equipos adicionales para su filtracin 95 .
95
Ibidem.
Thompson, op. cit., passim.
77
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Recomendaciones
78
Especificaciones tcnicas para el Bioetanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Recomendaciones
Figura 6: Sistema de distribucin de etanol y gasolina en Brasil
y presentacin de los procesos de mezclado
96
Gueiro E. Paradigmas Globais: A experincia nos EUA e no Brasil. SINDICOM, Sindicato Nacional de Empresas
Distribuidoras de Combustveis e Lubrificantes, 2007. 10 Ago 2009
<http://www.mp.go.gov.br/nat_sucroalcooleiro/documents/palestras/summit/evandro.pdf>.
79
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Recomendaciones
Figura 7: Agentes del sector de combustibles en el mercado brasileo
Para la reglamentacin y fiscalizacin de este sector, Brasil posee una agencia especfica ANPAgencia Nacional de Petrleo, Gas Natural y Biocombustibles ligada al Ministerio de Minas y
Energa. Esta agencia entre muchas actividades, acta en la elaboracin de las
especificaciones de los combustibles; coordina el Programa de Monitoreo de la Calidad de los
Biocombustibles en las Estaciones de Servicio o Puestos Revendedores, as como las acciones
que garantizan la calidad de los productos y, las acciones de fiscalizacin.
Entre las innumerables acciones de garanta de la calidad se destaca el uso de colorantes en el
etanol anhidro, procurando dificultar la hidratacin de ste para su venta como etanol hidratado
combustible (E100), lo que es considerado delito fiscal y puede traer no conformidades en
relacin a la calidad.
Se destaca tambin el Programa Nacional de Marcacin de Solventes, donde los solventes
reciben marcadores qumicos que podrn ser detectados, en laboratorios convenidos, en caso
de que sean usados para adulterar las gasolinas.
Buscando controlar la calidad de los productos, la ANP regula en sus ordenanzas/resoluciones
los siguientes procedimientos aplicables al sistema brasileo (Figura 6):
1. El productor (refinera) o importador de gasolina no podr producir o comercializar la
gasolina mezclada con etanol (gasolina C), slo la gasolina A (sin etanol), que ser
vendida a las distribuidoras. Deber mantener bajo su custodia una muestra testigo de
la gasolina A comercializada, debidamente envuelta y sellada por un plazo de dos meses
a partir de la fecha de comercializacin, as como contar con su Certificado de Calidad
con todas las pruebas establecidas en la reglamentacin ANP- resoluo 309, 2001 97
estos resultados estarn disponibles para la ANP por un plazo de dos meses para una
posible fiscalizacin. La Copia del Certificado de Calidad deber acompaarse de la
97
ANP- Agncia Nacional de Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis, Resoluo 309, op. cit. passim.
80
Especificaciones tcnicas para el Bioetanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Recomendaciones
98
ANP- Agncia Nacional de Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis, Resoluo 36, op. cit. passim
81
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Recomendaciones
exigidas para las distribuidoras coinciden con lo sugerido en la categora II (punto 6.3) y
las relacionadas a si las estaciones de servicio son iguales a los ensayos, a la categora
III.
7. Adems de las acciones legales sobre control de calidad, las propias empresas de
reventa de combustible tienen sus propios programas de monitoreo de calidad, con el
uso de laboratorios mviles, donde se realizan las pruebas ms simples, para certificar
que el producto comercializado con su marca estn dentro de las especificaciones.
Algunas empresas usan tambin marcadores qumicos que permiten identificar y rastrear
el origen y la calidad del combustible.
Ciertamente no existe otro pas que posea una diversidad de combustibles tan grande,
en un mercado abierto, lo que justifica un programa de calidad tan atado, que ha
permitido controlar los problemas en un pas de dimensiones continentales. Mercados
ms cerrados, ciertamente necesitaran de controles menores, entre tanto, el modelo
brasileo podr auxiliar la elaboracin de otros controles ms adecuados a la realidad de
cada pas.
82
Especificaciones tcnicas para el Bioetanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Recomendaciones
Los modelos y proveedores presentados no son las nicas opciones para cumplir
normas especficas, sino equipos modernos y de calidad capaces de satisfacer
completamente los requisitos exigidos por las normas.
Los valores presentados fueron considerados para importacin directa sin tasas. Esas
tasas deben ser verificadas caso por caso dada la especificidad de la legislacin
aplicada.
El laboratorio no necesita contar con todos los equipos enumerados en la lista, pero en
algunos casos, dependiendo del nmero de muestras, necesitar adquirir ms de un
ejemplar del mismo equipo.
Los motores CFR, equipos de costo elevado (ms de USD$S 200.000,00) no estn
cotizados en esta lista.
Item
Equipo/ Material
Norma
Marca
Modelo
Incoterm
Digimed
Digimed
Proveedor
Precio
U$S
Bioqumica
30.45
Bioqumica
25.00
Bioqumica
13.64
DM 31
clula DMC-001M y K=
0,1cm
146,9
2,315.91
Datamed
531.82
Datamed
32.73
83
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Recomendaciones
7 Bquer
Laborglas
Bioqumica
7.27
NBR 10891
Medidor de pH con impedancia
13
8 mnima de entrada de 10 ohm y NBR 7353
resolucin de +/-0,1 digital
ASTM E70
GEHAKA
PG1800
Datamed
534.09
Analion
NSH7049
SOS
112.27
NBR 10891
Radiometer
Anlitica
pH Standard solution
ph7,000 at 25"
c/certificado
Sovereign
88.64
NBR 7353
Radiometer
Anlitica
pH Standard solution
ph4,005 at 25"
c/certificado
Sovereign
88.64
Omega
6.82
Bioqumica
8.64
NBR 10891
Electrodo de vidrio combinado de
doble unin, Ag/AgCl con electrolito NBR 7353
de referencia y electrolito de
9 medicin, llenos con soluciones de
-1
KCl 3 mol L acuosa saturada con
-1
AgCl, y LiCl 3 mol L en etanol, ASTM E70
respectivamente
Solucin
tapn
con
aproximadamente 7;
pH
de
10 Solucin
tapn
con
aproximadamente 4;
pH
de
Vidrolabor
Densmetro
automtico
segn
especificado en el inciso 6.1 de la ASTM D4052 Anton Paar
Norma ASTM D4052
DMA4500
Polimate 13,636.36
12
Densmetro automtico
13
KYOTO
84
DA500
ICR3
18,409.09
BRAUN
Bioqumica
18.18
Bioqumica
30.45
Diesel
Gasolina
Gasolina
Alcohol
Incoterm
118.18
Bioqumica
diesel/gasolina
41.82
Especificaciones tcnicas para el Bioetanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Recomendaciones
Probeta de vidrio con dimetro
interno de 25 mm, superior al del
densmetro de vidrio, con altura
suficiente para contener la muestra
16 en un nivel que, estando el ASTM D1298 Laborglas
densmetro en equilibrio, queda con
la extremidad inferior a por lo menos
2,5 cm arriba del fondo de la probeta
1000 mL
Bao de temperatura constante y de
dimensiones tales que, en caso
17 necesario, puede acomodar la
probeta
con
la
muestra
completamente sumergida.
Julabo
EH-39
19
Laborglas
Bioqumica
18.18
ICR3
2,590.91
RED
50.00
Bioqumica
13.64
Herzog
HDA627 cdigo
0627.000-00
Tanaka
AD86
ICR3
17,272.73
Herzog
cdigo 511-003
Pensalab
195.35
22 Gotero
Herzog
cdigo 301.016
Pensalab
88.26
Herzog
cdigo 510-009
Pensalab
121.90
68.35
ASTM D86
Herzog
Pensalab 23,636.36
25
Sensor de
calibrado
ASTM D 86
Herzog
cdigo 636-077
c/certificado en 03
puntos
Pensalab
1,234.04
26
Herzog
cdigo 413-220
Pensalab
159.01
Pensalab
135.93
temperatura
PT100
85
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Recomendaciones
28
Classe "A"
RED
34.09
Shimadzu
EDX800
Shimadzu 54,545.45
Tanaka
RX-360SH
ICR3
25,545.45
Merck
frasco c/100 mL
Merck
173.18
Danon
409.09
SC4031
Anacom
118.18
TF160-2510
Anacom
159.09
Shimadzu
285.38
Micronal
5,000.00
30
31
ASTM D4294
Anacon
Pelcula fina tipo mylar (6 micrones)
33
ASTM D4294
caja c/1000 unidades
Shimadzu
34
Balanza analtica
decimales
calibrada,
04
35
Analizador porttil de
Petrospec - GS 1000
gasolina ASTM
6277
36
ASTM D4294
86
Metlher
Petrospec
BTGS1000 plus
Petrospec
HP
E.Technol
AD0525-530
Petrospec
OBA-1/T
Pensalab 26,818.18
Pensalab
122.54
Pensalab
363.64
Pensalab 25,000.00
ASTM
D525,
D873,
D942
ICR3
25,454.55
Especificaciones tcnicas para el Bioetanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Recomendaciones
39
AISI
Manmetro
para
perodo
de
induccin (cabeza de transductor de
presin c/cable y conexin)
cdigo AD0525.0000
Pensalab
2,090.91
cdigo AD0525-S11
Pensalab
2,347.35
ICR3
2,636.36
Pensalab
8,181.82
ICR3
14,090.91
Pensalab
696.90
40
Manmetro digital para perodo de
induccin
Herzog
cdigo 9151.000-01
ASTM D381
Petrospec
Herzog
cdigo 307.027
Herzog
cdigo 0971.000-00
GRABNER
CCA-VPSH
Herzog
cdigo 9011.000-00
Pensalab 16,818.18
43
Mini-presin de vapor automtico
ASTM
D323
D4953
ASTM
D130
44 Equipo para prueba de corrosin en
DIN 51759
cobre
IP154
ICR3
15,500.00
Pensalab 10,000.00
87
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Recomendaciones
45 Analizador de gasolina
46
47
Sistema
de
laboratorio
Extraccin
Petrospec
Varan
para
6,954.55
ICR3
29,090.91
40,000.00
150,000.00
88
IROX2000
ICR3
Especificaciones tcnicas para el Bioetanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Recomendaciones
7 Recomendaciones
Las especificaciones de un combustible son resultado del seguimiento histrico de la calidad de
los productos que pueden ser producidos en el parque industrial de un pas, de tendencias
internacionales, de adelantos tecnolgicos proporcionados por la industria de automviles y de
cuestiones estratgicas, entre otras. Se trata de un asunto que merece el seguimiento continuo
de equipos multidisciplinarios. Frente a ese hecho, caben algunas recomendaciones:
a) Hacer un levantamiento continuo de las composiciones de las gasolinas producidas en
Mxico, cuantificando los grados de parafinas, aromticos, olefinas y naftnicos, as
como el grado de azufre y benceno, para ayudar a modificaciones futuras de las
especificaciones.
b) Crear, tambin, una base de datos de los parmetros de volatilidad de las gasolinas y
de sus mezclas con etanol, o sea, presin de vapor y curva de destilacin, con el mismo
objetivo citado en el punto anterior.
c) Hacer un levantamiento continuo de la calidad del etanol producido en Mxico para
auxiliar modificaciones a los lmites de los parmetros de calidad en prximas revisiones
de la especificacin.
d) Evaluar la necesidad de regular la calidad del etanol hidratado, lo que solo se justifica si
hubiera un mercado establecido para este intermediario, ya que es la materia prima del
proceso de produccin del etanol anhidro. La garanta de calidad de un etanol hidratado
implica, que la garanta del etanol anhidro est dentro de sus especificaciones.
e) Trabajar de manera conjunta en la especificacin de la gasolina regular y de la gasolina
mezclada con etanol, es decir:
- Determinar los parmetros de octanaje para la mezcla gasolina/etanol, en lugar de
establecer este parmetro para la gasolina regular. Evaluar la posibilidad de excluir de
la especificacin de una gasolina mezclada con etanol uno de los valores de octanaje,
especificando apenas dos; MON y RON o MON y IAD.
- Determinar la estabilidad de oxidacin -perodo de induccin a 100C para la mezcla
gasolina/etanol en lugar de la gasolina regular.
- Aumentar gradualmente la estabilidad de la oxidacin necesaria para la gasolina
mezclada con etanol.
- Aumentar gradualmente el contenido de alcohol en la gasolina.
f) Establecer que, el grado de etanol en la gasolina mezclada con etanol est
obligatoriamente determinado cuando este producto sea entregado en las estaciones de
servicio, a fin de uniformizar el producto comercializado. Tambin se puede realizar la
prueba de aspecto visual (evitar que la mezcla gasolina/etanol contenga partculas en
suspensin provenientes de la produccin del etanol, separacin de fases o agua
soluble) y masa especfica.
g) Monitorear la calidad del etanol anhidro continuamente, sobre todo al iniciar el proceso
de mezcla, garantizando la adecuacin a la especificacin.
h) Desalentar la produccin de etanol en destileras de cobre.
i) Organizar grupos de estudio con empresas manufactureras de automviles y fabricantes
de combustibles para discutir especificidades tcnicas y minimizar problemas para el
consumidor, de forma similar a lo que se est haciendo, con xito, en Brasil.
89
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Recomendaciones
90
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Anexo
Anexo
Tabla 18: Mtodos de ensayo para caracterizacin del alcohol etlico anhidro combustible-AEAC
MTODO
TTULO
NBR 5992
NBR 9866
NBR 10422
NBR 10547
NBR 10893
NBR 10894
NBR 10895
NBR 11331
NBR 12120
NBR 13993
NBR 8644
ASTM D 512
ASTM D 1125
ASTM D 1613
ASTM D 4052
91
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Anexo
Densidad Relativa de los Lquidos por Medidor Digital de Densidad.
ASTM D 5501
ASTM D6423
ASTM D381
ASTM D7319
Standard Test Method for Determination of Total and Potential Sulfate and
Inorganic Chloride in Fuel Ethanol by Direct Injection Suppressed Ion
Chromatography
ASTM D7328
Standard Test Method for Determination of Total and Potential Inorganic Sulfate
and Total Inorganic Chloride in Fuel Ethanol by Ion Chromatography Using
Aqueous Sample Injection
ASTM E203
Standard Test Method for Water Using Volumetric Karl Fischer Titration
ASTM D2622
ASTM D5453
ASTM D32231
ASTM 1688
ASTM D3120
Standard Test Method for Trace Quantities of Sulfur in Light Liquid Petroleum
Hydrocarbons by Oxidative Microcoulometry
EN 15489
EN 15487
EN 15488
EN 15721
EN15492
92
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Anexo
Tabla 19: Mtodos ASTM de ensayo para caracterizacin del gasohol.
TTULO
NBR 13992
ASTM D 4057
ASTM D 86
ASTM D 130
ASTM D 381
ASTM D 525
ASTM D 1298
Density, Relative Density (Specific Gravity), of API Gravity of Crude Petroleum and
Liquid Petroleum Products by Hydrometer Method. Mtodo de Prueba Estndar
para Densidad, Densidad Relativa (Gravedad Especfica), o Gravedad API de
Petrleo Crudo y Productos Lquidos de Petrleo por el Mtodo del Hidrmetro.
ASTM D 1319
ASTM D 2622
ASTM D 2699
ASTM D 2700
ASTM D 3237
ASTM D 3606
ASTM D 4052
Density and Relative Density of Liquid by Digital Density Meter. Mtodo de Prueba
93
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Anexo
Estndar para la Densidad y Densidad Relativa de Lquidos mediante Medidor
Digital.
ASTM D 4294
ASTM D 4953
ASTM D 323
ASTM D 6277
ASTM D 287
Standard Test Method for API Gravity of Crude Petroleum and Petroleum Products
(Hydrometer Method)
ASTM D 4952
Standard Test Method for Qualitative Analysis for Active Sulfur Species in Fuels
and Solvents (Doctor Test)
ASTM D 3227
Standard Test Method for (Thiol Mercaptan) Sulfur in Gasoline, Kerosine, Aviation
Turbine, and Distillate Fuels (Potentiometric Method)
ASTM D 3606
ASTM D 1319
ASTM D 4815
Standard Test Method for Determination of MTBE, ETBE, TAME, DIPE, tertiaryAmyl Alcohol and C1 to C4 Alcohols in Gasoline by Gas Chromatography
ASTM D 3120
Standard Test Method for Trace Quantities of Sulfur in Light Liquid Petroleum
Hydrocarbons by Oxidative Microcoulometry
ASTM D 5190
ASTM D 5191
Standard Test Method for Vapor Pressure of Petroleum Products (Mini Method)
ASTM D 5443
Standard Test Method for Paraffin, Naphthene, and Aromatic Hydrocarbon Type
Analysis in Petroleum Distillates Through 200C by Multi-Dimensional Gas
Chromatography
ASTM D 5453
Standard Test Method for Sulphur in light hydrocarbons, motor fuels and oils by
ultraviolet fluorescence
ASTM D 5482
Standard Test Method for Vapor Pressure of Petroleum Products (Mini Method Atmospheric)
Fuente: Elaboracin propia
94
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Anexo
Tabla 20: Normas Brasileas expedidas por la ANBT Asociacin Brasilea de Normas Tcnicas para anlisis de gasolina automotriz.
Mtodo ABNT
TTULO
MB 424
MB 457
NBR 4149
NBR 6563
NBR 7148
Petrleo e Produtos de Petrleo - Determinao da massa especfica, densidade relativa API Mtodo do densmetro
NBR 9619
NBR 13992
NBR 14065
NBR 14156
NBR 14359
NBR 14478
NBR 14525
NBR 14533
99
ANP- Agncia Nacional de Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis, Resoluo 309, op. cit., passim.
95
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Bibliografa
Bibliografa
ASTM D4806 - 09 Standard Specification for Denatured Fuel Ethanol for Blending with
Gasolines for Use as Automotive Spark-Ignition Engine Fuel, 2009.
ASTM D4814 -09b Standard Specification for Automotive Spark-Ignition Engine Fuel.
ASTM D5798 - 09B Standard Specification for Fuel Ethanol (Ed75-Ed85) for Automotive
Spark-Ignition Engines, 2009.
CONFAB.
2009.
Confab
http://:www.confabequipamentos.com.br
EN228 - Automotive fuels. Unleaded petrol. Requirements and test methods gasoline
(2004)
Ethanol Guidelines from the Worldwide Fuel Charter Committee, ACEA. Brussels, 20. 05
Jun.2009 http://www.acea.be
French R.; Malone, P. Phase equilibria of ethanol fuel blends. Fluid Phase Equilibria,
228-229(2005): 2740.
Goldemberg, J. and Guardabassi, P. Are biofuels a feasible option? Energy Policy, vol
37, issue 1 (2009):10-14.
Handbook for Handling, Storing, and Dispensing E85. NREL-National Renewable Energy
Laboratory,
US
Department
of
Energy,
2008.
06
Mai.
2009
http://www.nrel.gov/docs/fy02osti/30849.pdf
Brasileira
de
Normas
Equipamentos.
Tcnicas.
20
02
Jan.2009
Abr.2009
97
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Bibliografa
98
Joseph Jr., H. Long Term Experience from Dedicated and Flex-fuel Ethanol Vehicles in
Brazil. Clean Vehicles and Fuels Symposium, 2005. Stockholm. 28 jul. 2009
http://www.managenergy.net/conference/0511cvf/joseph.pdf.
Macedo, I.C, et al. Balano das Emisses de Gases do Efeito Estufa na Produo e no
Uso do Etanol no Brasil. Secretaria do Meio Ambiente, Governo de So Paulo, 2004
apud Horta Nogueira, L.A. et.al.. Bioetanol de Cana-de-acar: Energia para o
Desenvolvimento Sustentvel. Rio de Janeiro. BNDES, 2008. p.27. 02 mai. 2009.
http://www.bioetanoldecana.org
Pereira, R.C.C and Pasa V. M. D. Effect of Alcohol and Copper Content on the Stability
of Automotive Gasoline. Energy & Fuels 19 (2005): 426-432.
Pereira R.C.C and Pasa V. M. D. Effect of mono-olefins and diolefins on the stability of
automotive gasoline. Fuel 85 (2006):1860-1865.
Szwarc, A. Panel II Biofuels. IPC`S Fall Seminar Sustainability in the Food & Agricultural
Sector.
Strafford
UponAvon,
2007.
16
Jul.
2009
http://www.agritrade.org/events/speeches/40th_seminar/Szwarc.ppt
Thompson, N. D. et all. Guidelines for Blending and Handling Motor Gasoline Containing
Especificaciones tcnicas para el etanol y sus mezclas (E-6) y la infraestructura para su manejo en Mxico
Bibliografa
United States of America. Energy Independence and Security Act of 2007. Public Law
110-140-december, 19, 2007. 05 jul2009 http://frwebgate.access.gpo.gov/cgibin/getdoc.cgi?dbname=110_cong_public_laws&docid=f:publ140.110.pdf
Worldwide Fuel Charter Fourth edition (2006). ACEA. Brussels, 60. 25 jul 2009
http://www.naamsa.co.za/unleaded/WWFC%204%20Sep%202006.pdf
99