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Lb_ca

I)

RESUMEN

En el informe se ver la determinacin crioscpica del peso molecular debido al


punto de congelacin. El descenso crioscpico se puede explicar a partir de la
variacin de entropa que se produce durante el cambio de fase.
El descenso crioscpico se utiliza en la industria para determinar masas moleculares
de productos qumicos que se fabrican, al igual que se hace a nivel de laboratorio.
Tambin se emplea para controlar la calidad de los lquidos: la magnitud del
descenso crioscpico es una medida directa de la cantidad total de impurezas que
puede tener un producto: a mayor descenso crioscpico, ms impurezas contiene la
muestra analizada.
Los resultados muestran el porcentaje de error= 0.30% por lo cual se puede decir
que se ajusta a los resultados tericos y por lo cual fue una experiencia exitosa.
Se discute que los tiempos debieron estar ajustados a los cambios de la variacin de
la temperatura con el termmetro.
Una conclusin importante puede ser que el descenso crioscpico es mayor cuando
mayor es la concentracin de una disolucin en un determinado soluto en este caso
la urea con el agua.
Una recomendacin importante es que se debe tener cuidado al momento de
manipular el termmetro beackmann debido a que de la calibracin efectuada al
termmetro se vera los datos y si este no esta calibrado la experiencia no resultara
exitosa otro punto importante es que el tiempo que se emplee no debe pasar el
intervalo de los cambios que se realizaran en el termmetro.
Las condiciones en las que se trabaj en laboratorio fueron:
Presin= 756 mmHg
Humedad relativa= 95%
Temperatura=21C

Ing. Jarango

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INFORME N5: Laboratorio de Fisicoqumica I

II)

Introduccin:

En el presente informe se ver que el descenso crioscopico se ve influenciado por la


sal, esto debido a que el soluto ( sal) funde el hielo asiendo que la temperatura de
fusin de la solucin sobresaturada de mantenga en estado lquido a 0 grados .
Tambin La entropa es una medida del desorden del sistema. As, un slido puro
est ms ordenado que un lquido puro, y por lo tanto, este ltimo tiene una mayor
entropa, un mayor desorden. El desorden es debido a que las partculas (molculas,
tomos o iones) de un slido ocupan una posicin fija y solo vibran alrededor de esa
posicin. Por el contrario, en un lquido las partculas estn en movimiento y no
tienen una posicin determinada. Una disolucin lquida tiene ms desorden que un
lquido puro ya que en la disolucin, adems de las partculas del disolvente en
movimiento, tambin se encuentran las partculas de soluto en movimiento, lo que
hace que el sistema est ms desordenado. En este sentido se podra decir que el
descenso crioscpico se puede explicar a partir de la variacin de entropa que se
produce durante el cambio de fase.
Una aplicacin de la crioscopia es la utilizacin de la sal en las carreteras en
temporada de invierno. En pases que cubren casi completamente las carreteras con
hielo, la sal funde al hielo asiendo que el agua que permanece por encima de la capa
de hielo de la pista disuelva la sal la solucin sobresaturada de sal en agua
terminara fundiendo al hielo y se podr obtener una disolucin de sal en agua la cual
puede permanecer liquida a 0c por largo tiempo.
Tambien el descenso crioscpico se utiliza en la industria para determinar masas
moleculares de productos qumicos que se fabrican, al igual que se hace a nivel de
laboratorio. Tambin se emplea para controlar la calidad de los lquidos: la magnitud
del descenso crioscpico es una medida directa de la cantidad total de impurezas
que puede tener un producto: a mayor descenso crioscpico, ms impurezas
contiene la muestra analizada

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II.

PRINCIPIOS TERICOS
3.1 Crioscopia
(Del griego kryos, frio, y skopein, examinar). Mtodo utilizado para
determinar el peso molecular de las sustancias disueltas. Se basa en la
medida del punto de congelacin de una disolucin, y la comparacin de
este punto con el punto de congelacin del lquido disolvente. Raoult ha
demostrado que el descenso del punto (o temperatura) de congelacin es
directamente proporcional a la cantidad de sustancia disuelta e
inversamente al peso molecular de esta sustancia.
3.2 Descenso crioscpico:
Se conoce como descenso crioscpico o depresin del punto de
fusin a la disminucin de la temperatura del punto de congelacin que
experimenta una disolucin respecto a la del disolvente puro.
Todas las disoluciones en las que, al enfriarse, el disolvente solidifica puro
sin el soluto, tienen una temperatura de congelacin inferior al disolvente
puro. La magnitud del descenso crioscpico,

, viene dada por la

diferencia de temperaturas de congelacin (o de fusin) del disolvente


puro y de la disolucin,

, respectivamente:

El descenso crioscpico es una de las propiedades coligativas y por lo


tanto, la magnitud del descenso slo depende de la naturaleza del
disolvente y de la cantidad de soluto disuelta, es decir, es independiente
de la naturaleza de este ltimo. Cualquier soluto, en la misma cantidad,
produce el mismo efecto.

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Las primeras investigaciones sobre este fenmeno se deben al


qumicofrancs Franois-Marie Raoult y datan de 1882.Raoult defini una
ecuacin experimental que reproduce bien los datos que se obtienen a
bajas concentraciones, donde la curva se aproxima a una recta. Otros
cientficos, entre los que destacan Jacobus Henricus van 't Hoff, Wilhelm
Ostwald y Ernst Otto Beckmann, ampliaron posteriormente los estudios
sobre el descenso crioscpico.
La aplicacin del descenso crioscpico fue esencial para el estudio de
las propiedades de las sustancias, ya que permiti la determinacin de
sus masas moleculares de forma precisa. Tambin fue fundamental para
la confirmacin de la teora de la disociacin electroltica de Arrhenius y
para la determinacin de coeficientes de actividad.
El descenso crioscpico ha encontrado aplicaciones prcticas fuera de
los laboratorios de investigacin, como en el uso de anticongelantes para
evitar que los circuitos de refrigeracin de los motores de los vehculos o
los mismos combustibles se congelen cuando las temperaturas bajan en
invierno, para la determinacin de la adulteracin de la leche con agua,
para la preparacin de disoluciones en la industria farmacutica, para
anlisis clnicos de sangre y orina, etc.

3.3 Causas del descenso crioscpico


El descenso crioscpico se puede explicar a partir de la variacin de
entropa que se produce durante el cambio de fase. La entropa es una
medida del desorden del sistema. As, un slido puro est ms ordenado
que un lquido puro, y por lo tanto, este ltimo tiene una mayor entropa, un
mayor desorden. El desorden es debido a que las partculas (molculas,
tomos o iones) de un slido ocupan una posicin fija y solo vibran
alrededor de esa posicin.
Por el contrario, en un lquido las partculas estn en movimiento y no
tienen una posicin determinada. Una disolucin lquida tiene ms desorden
que un lquido puro ya que en la disolucin, adems de las partculas del

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disolvente en movimiento, tambin se encuentran las partculas de soluto en


movimiento, lo que hace que el sistema est ms desordenado. Podemos
ordenar los sistemas de ms a menos entropa:

La variacin de entropa que se produce durante un cambio de estado, en


este caso de lquido a slido, viene acompaada de una variacin de
entropa, que es la diferencia de entropa entre los estados final e inicial. En
el caso de un disolvente puro, la variacin corresponde a la diferencia de
entropa entre el disolvente slido y el disolvente lquido y se le llamar

en el caso de una disolucin, la variacin de entropa es la diferencia entre


la entropa del disolvente slido y la disolucin, y se le llama

. Esta ltima

es superior a la primera porque la disolucin tiene ms entropa que el


disolvente lquido. Por lo tanto:

Por otro lado, la congelacin es una transicin de fase de primer orden, es


decir, tiene lugar con una variacin brusca de entropa de forma
prcticamente reversible a la temperatura y presin de equilibrio. As, se
puede relacionar la variacin de entropa que se produce con la entalpa de
cambio de fase (calor latente),

y la temperatura, , segn la ecuacin:

Dado que la variacin de la entalpa,

, es constante, tanto en el paso del

disolvente lquido a slido como del disolvente de la disolucin a slido, se


obtiene que si la variacin de entropa es mayor en el caso de la disolucin,
la temperatura del cambio de fase deber ser menor para que el segundo

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miembro de la igualdad aumente para igualar la mayor variacin de entropa


de la congelacin del disolvente de la disolucin. Matemticamente se
demuestra:

Por tanto, las temperaturas de congelacin de las disoluciones son siempre


menores que las del disolvente puro debido a que la disolucin tiene ms
entropa, ms desorden, que el disolvente lquido puro. A mayor
concentracin de soluto, mayor desorden, mayor entropa en la disolucin y,
por lo tanto, menor temperatura de congelacin y mayor descenso
crioscpico

3.4 Raoult
Qumico francs. Estudi el fenmeno del descenso del punto de
congelacin y del aumento del punto de ebullicin en las disoluciones, y
fundamentndose en ellos desarroll un mtodo para la determinacin del
peso molecular.

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Determinacin Crioscpica del peso molecular

3.5 Mtodo de Beckmann


La figura representa el aparato para determinar el punto de
congelacin de una disolucin. Consta de un tubo o criscopo, con
una tubuladura lateral por la cual se introduce la sustancia
problema, dentro de otro tubo, quedando entre ambos una cmara
de aire. Al criscopo se adapta un termmetro Beckmann, cuyo
depsito va sumergido en la disolucin que se pretende estudiar.
Este termmetro es de tipo diferencial, pudiendo medir variaciones
de temperatura de 5C, entre 10 y +140 C, con una escala cuya
divisin ms pequea equivale a 0,01 C, con lo cual pueden
apreciarse las variaciones de temperatura con una precisin de
0,005 C. El agitador de vidrio que atraviesa el tapn del tubo se
puede accionar con la mano o por medio de un motor, como se
muestra en la figura 7. El criscopo y su cmara de aire van
introducidos en un vaso que contiene una mezcla frigorfica de hielo
fundente y sal.
Para efectuar una medida se determina, mediante el termmetro
diferencial de Beckmann, primero el punto de congelacin del
disolvente puro, por ejemplo agua, y a continuacin se introduce en
el criscopo, el cual contiene una cantidad dada de disolvente, un
peso conocido de soluto y se determina el punto de congelacin de
la disolucin.

Lab. De fisicoqumica

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Determinacin Crioscpica del peso molecular

III.

DETALLES EXPERIMENTALES

A. Calibracin del Termmetro Beackmann


Calibracin del Termmetro
Beackmann
Arme el equipo con tubos
secos
Aadir del
solvente al tubo A
Introduzca los tubos al
sistema y agregue el
termmetro y
agitador
Haga un bao de
enfriamiento
Anote la temperatura cada
hasta que sea
Agregue 0,4-0,8 g
de soluto por B
Repita el paso anterior
Fin del experimento

Lab. De fisicoqumica

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Determinacin Crioscpica del peso molecular

B. Determinacin del Peso Molecular de un soluto


Determinacin del Peso Molecular de un
soluto
Calibre el termmetro
Beackmann
Coloque el termmetro de
grados en el vaso con agua
Aada hielo al
vaso
Introduzca el termmetro B y
calibre

SI hay poco
en el bulbo

Si la
columna del
Hg esta alta

Calentar el bulbo con


las manos

Invierta el bulbo
Aadir agua
destilada

Pase el

gota a

Voltelo suavemente

Calibre

Sumerja y calibre

Fin del experimento

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Determinacin Crioscpica del peso molecular


TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS
EXPERIMENTALES
TABLA N 1: CONDICIONES DE LABORATORIO

756

21

95

TABLA N 2: DATOS EXPERIMENTALES


Tabla 2.1: Datos para la determinacin del peso de la urea

0.6068
Tabla 2.2.: Datos de temperatura en funcin al tiempo para el solvente

Lab. De fisicoqumica

1.27

405

2.91

810

4.82

15

1.18

420

2.91

825

4.66

30

1.05

435

2.91

840

4.50

45

2.73

450

2.91

855

4.36

60

2.90

465

2.91

870

4.20

75

2.91

480

2.91

885

4.06

90

2.91

495

2.91

900

3.90

105

2.91

510

2.91

915

3.74

120

2.91

525

2.91

930

3.60

135

2.91

540

2.91

945

3.47

150

2.91

555

2.91

960

3.36

165

2.91

570

2.91

975

3.24

180

2.91

585

2.91

990

3.08

195

2.91

600

2.91

1005

2.92

210

2.91

615

2.91

1020

2.80

225

2.91

630

2.91

1035

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Determinacin Crioscpica del peso molecular


2.66

240

2.91

645

2.91

1050

2.51

255

2.91

660

2.91

1065

2.35

270

2.91

675

2.91

1080

2.25

285

2.91

690

2.91

1095

2.14

300

2.91

705

2.91

1110

2.01

315

2.91

720

2.91

1125

1.89

330

2.91

735

2.91

1140

1.78

345

2.91

750

2.91

1155

1.64

360

2.91

765

2.91

1170

1.51

375

2.91

780

2.91

1185

1.37

390

2.91

795

2.91

1200

Tabla 2.2.: Datos de temperatura en funcin al tiempo para la solucin.

Lab. De fisicoqumica

1.78

435

2.12

870

4.80

15

1.68

450

2.12

885

4.67

30

1.59

465

2.12

900

4.53

45

1.49

480

2.12

915

4.40

60

1.39

495

2.12

930

4.27

75

1.29

510

2.12

945

4.16

90

1.21

525

2.12

960

4.04

105

1.11

540

2.12

975

3.94

120

1.03

555

2.12

990

3.84

135

0.94

570

2.12

1005

3.75

150

0.86

585

2.11

1020

3.64

165

0.77

600

2.11

1035
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Determinacin Crioscpica del peso molecular


3.54

180

0.70

615

2.11

1050

3.41

195

0.61

630

2.11

1065

3.31

210

0.53

645

2.11

1080

3.22

225

0.45

660

2.11

1095

3.12

240

0.37

675

2.11

1110

3.05

255

0.27

690

2.11

1125

2.90

270

0.20

705

2.11

1140

2.80

285

1.21

720

2.11

1155

2.70

300

2.00

735

2.10

1170

2.59

315

2.10

750

2.10

1185

2.48

330

2.12

765

2.10

1200

2.37

345

2.12

780

2.09

1215

2.28

360

2.12

795

2.09

1230

2.20

375

2.12

810

2.09

1245

2.09

390

2.12

825

2.09

1260

1.97

405

2.12

840

2.09

1275

1.88

420

2.12

855

2.09

1290

CURVAS DE ENFRIAMIENTO:
Curva de enfriamiento del solvente:

Lab. De fisicoqumica

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Determinacin Crioscpica del peso molecular

Curva de enfriamiento de la solucin:

TABLA N 3: DATOS TEORICOS

Tabla 3.1Constante crioscpica del agua

Lab. De fisicoqumica

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Determinacin Crioscpica del peso molecular

1.86

Tabla 3.2 Pesos atmicos de algunos elementos


Elemento

C
O
H
N

TABLA N 4: RESULTADOS Y PORCENTAJE DE ERROR

Tabla 4.1Datos de la determinacin del descenso del punto de


congelacin (de acuerdo a la grfica obtenida en el papel milimetrado).

3.1
3.925
0.825

Tabla 4.2 Masa de la urea y su peso molecular experimental

Lab. De fisicoqumica

0.6068

59.88

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Determinacin Crioscpica del peso molecular

Tabla 4.3 Peso molecular terico

60.06
Tabla 4.4 Error porcentual de la masa molecular de la urea.

Experimental
59.88

II.

Terica
60.06

0.30

CLCULOS

Determinacin de la masa de la urea.

Lab. De fisicoqumica

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Determinacin Crioscpica del peso molecular

Calculo del peso molecular experimental de la urea

Dnde:

Peso molecular del soluto

Constante crioscpica

Peso del solvente (agua)

Peso del soluto (urea)

Descenso del punto de congelacin

Para:

59.88

59.88

B
Determinacin del peso molecular terico de la urea
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Determinacin Crioscpica del peso molecular

Determinacin del Porcentaje de Error

Donde:

Peso molecular terico de la urea

Peso molecular experimental de la urea

Para

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Determinacin Crioscpica del peso molecular

III.

DISCUSIN DE RESULTADOS
o La masa molecular de la urea hallada de forma experimental nos da
como resultado 59.88g/mol y en comparacin con el dato terico el
porcentaje de error obtenido es de 0.30%, este ltimo se pudo haber
originado debido a la incorrecta toma de temperaturas en el
termmetro Beckmann.
o

Como se observa de las graficas los puntos de fusin del solvente


(agua) y de la solucin son de 3.1 0C y 3.9250C respectivamente,
esto confirma que al agregar soluto (urea) a una sustancia pura
como es el agua el punto de fusin disminuye es decir que la
temperatura aumenta.

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Determinacin Crioscpica del peso molecular

IV.

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

CONCLUSIONES
Las propiedades de una solucin que depende de la
concentracin de las partculas de soluto y no de su identidad
se conocen como propiedades coligativas.
El descenso crioscpico o descenso del punto de congelacin de una
solucin diluida depende de la concentracin de soluto y del tipo de
solvente utilizado.
El punto de congelacin de una sustancia pura desciende cuando a la
sustancia se le adiciona un soluto.
A partir del punto de fusin observado y conociendo el punto de
fusin del solvente puro y la constante crioscpica de ste, es posible
determinar la masa molecular del soluto.
Cuando aumenta la concentracin del solvente dentro del soluto,
el tiempo transcurrido para que alcance la temperatura de
congelacin tendr que ser mayor.
RECOMENDACIONES
Agitar constantemente en el bao de temperatura para as facilitar el
cambio de temperatura en el termmetro Beckmann.
Se debe tener mucha atencin al observar el bulbo del termmetro
Beckmann ya que si hay poco mercurio se debe invertir hasta que la
columna de mercurio entre en contacto con el extremo superior.
Utilizar suficiente hielo para as llegar a obtener el punto de congelacin
del solvente, en este caso fue el agua.

Lab. De fisicoqumica

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Determinacin Crioscpica del peso molecular

VII) BIBLIOGRAFIA

Castellan G.,Fisicoquimica,1ra ed, Fondo Educativo


Iberoamericano, Mexico, 1978.

Lange, Handboof of Chemistry, Ed. McGraw Hill.Pag


226

Maron S., Lando J., Fisicoqumica Fundamental ,1ra


ed.,
Ed. Limusa, Mexico,1978.

Wikipedia (enciclopedia libre).

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Pgina 20

Determinacin Crioscpica del peso molecular

VIII) APENDICE
Cuestionario
1.- Defina el concepto general de una propiedad coligativa.

En qumica se llaman propiedades coligativas a aquellas propiedades de una


disolucin que dependen nicamente de la concentracin (generalmente
expresada como concentracin molar, es decir, de la cantidad de partculas de
soluto por partculas totales, y no de la naturaleza o tipo de soluto).
Estn estrechamente relacionadas con la presin de vapor, que es la presin
que ejerce la fase de vapor sobre la fase lquida, cuando el lquido se
encuentra en un recipiente cerrado. La presin de vapor depende del solvente
y de la temperatura a la cual sea medida (a mayor temperatura, mayor presin
de vapor). Se mide cuando el sistema llega al equilibrio dinmico, es decir,
cuando la cantidad de molculas de vapor que vuelven a la fase lquida es igual
a las molculas que se transforman en vapor.
2.- Explique la diferencia de las propiedades coligativas entre soluciones
de electrolticas y no electrolticas.
SOLUCIONES ELECTROLTICAS
Hay soluciones que presentan valores para sus propiedades coligativas, muy
diferentes a lo calculado tericamente y adems son conductoras de la
electricidad.
A estas soluciones se les denomina electrolitos y a las otras no electrolitos. Sus
solutos tambin reciben estas denominaciones. Los electrolitos son
generalmente soluciones de cidos, bases o sales.
Van'tHoff introdujo el factor
relaciones ya estudiadas:

(factor de VantHoff)

para mantener las

DTc = imKc

DTe = imKe

pV = inRT

Lab. De fisicoqumica

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Determinacin Crioscpica del peso molecular

2 ) Los iones son tomos o grupos de tomos con carga elctrica positiva para
losmetales y carga elctrica negativa para los no metales o radicales no
metlicos.Estos radicales permanecen sin modificaciones para compuestos
qumicamenteanlogos ( por ejemplo: Cl para todos los cloruros ) .
3 ) Los iones actan independientemente unos de otros y de las molculasno
disociadas. y son diferentes en sus propiedades fsicas y qumicas.
4 ) La disociacin electroltica es un proceso reversible, es decir, los iones
puedenreagruparse para formar nuevamente la molcula. A mayor dilucin de
la solucinel reagrupamiento de los iones se hace ms difcil, porque estn
ms alejados.
En soluciones muy diluidas, prcticamente todas las molculas se han
disociadoy esto explica el hecho de que el factor i tome valores enteros
positivos en estassoluciones.
3.- Mencione algunas limitaciones del mtodo crioscpico en la
determinacin de pesos moleculares.
En esta prctica haba que estar muy pendiente del desarrollo en que se iba
dando la disminucin de la temperatura para poder establecer con mayor
precisin el punto donde se daba la congelacin de la sustancia analizada,
adems pudieron haberse dado fallos por:

El equipo no se encontraba en las mejores condiciones para trabajar,


estaba rajado y los tapones no ofrecan la garanta necesaria.

Errores al momento de leer la temperatura en el termmetro.

Posibles descompensaciones del sistema cuando lo sacbamos en


momento no apropiados.

Por esta razn es que se emplean otros mtodos, para determinaciones de


mayor precisin, se mide la temperatura con una pila termoelctrica de uniones
mltiples, y se sigue una tcnica de trabajo en la cual el disolvente slido y la
disolucin se agitan hasta que se establece el equilibrio. Este procedimiento
evita el sobreenfriamiento que en algunas ocasiones puede perturbar los
resultados.

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Determinacin Crioscpica del peso molecular

A medida que las soluciones se hacen ms diludas, el factor i tiende a


tomarvalores enteros positivos ( 2, 3, 4, etc. ).
TEORIA DE LA DISOCIACION ELECTROLITICA ( ARRHENIUS )
Arrhenius estableci la teora de la disociacin electroltica para los electrolitos.
Se basa en lo siguiente:
1 ) Los electrolitos en solucin o fundidos se disocian parcialmente en iones
concargas elctricas, de tal forma que las cargas positivas totales sean iguales
a lascargas negativas totales.

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