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del
latentes
de
fusin
tericos
son:
H B =4353.9181 cal/mol
H A =4567.22942 cal/mol .
Asi los porcentajes de error son de 0.01909% (
).
H B ) y 0.0116% ( H A
precaucin
las
grficas,
ya
estos
proporcionan
informacin
importante.
INTRODUCCION
El comportamiento de los sistemas en equilibrio se estudia por medio de
grficos que se conocen como diagramas de fase: se obtienen graficando
en funcin de variables como presin, temperatura y composicin y el
sistema en equilibrio queda definido para cada punto (los grficos de
cambio de estado fsico o de presin de vapor de una solucin de dos
lquidos son ejemplos de diagramas de fases).
La mayora de los diagramas de fase han sido construidos segn
condiciones de equilibrio (condiciones de enfriamiento lento), siendo
utilizadas por ingenieros y cientficos para entender y predecir muchos
aspectos del comportamiento de materiales.
Los equilibrios de fase y sus diagramas de fase en sistemas multi
componentes tienen aplicaciones importantes en qumica, geologa y
ciencia de los materiales.
Las transiciones de fase aparecen con mucha frecuencia en nuestro
entorno, desde la ebullicin del agua en nuestra tetera a la fusin de los
glaciares en la Antrtida. Por otro lado, el ciclo del agua con la evaporacin,
la condensacin para formar nubes y la lluvia que desempean un papel
muy importante en la ecologa del planeta. Tambin son numerosas las
20
PRINCIPIOS TERICOS
FASE:
de un sistema que es
COMPONENTE:
variables
necesario
suficiente
para
expresar
20
la
Es
GRADO DE LIBERTAD:
el
nmero
independientemente
de
y
variables
intensivas
arbitrariamente
sin
que
pueden
provocar
la
ser
alteradas
desaparicin
CALOR LATENTE
REGLA DE FASES
temperatura, composicin).
En 1875 J. Willaid Gibbs relacion tres variables: fases (P), componentes (C), y
grados de libertas o varianza (F) para sistemas multi componentes en
equilibrio. El nmero de grados de libertad se determina por la regla de las
20
de fusin segn la
temperatura absoluta T, para los componentes puros, est dada por las
20
siguientes ecuaciones:
p- C6H4Cl2 :
C10H8 :
PUNTO EUTCTICO:
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
MATERIALES Y REACTIVOS:
MATERIALES:
20
Naftaleno QP
P-diclorobenceno QP
Tubo
p-C6H4Cl2 (g)
C10H8 (g)
15
Temp. Crist.
Aproximadam
ente
54
12.5
1.5
47
12.5
2.5
43
12.5
32
10
10
48
12.5
58
15
72
15
80
temperatura de fusin.
En un vaso de 600 ml, calentamos agua de cao y a la vez colocamos el
tubo cuyo punto de fusin es el ms alto (con el tapn ligeramente
suelto), hasta que la muestra se funda completamente. Inmediatamente
despus sumergimos dentro del tubo el agitador metlico pequeo y el
termmetro.
Sumergimos el tubo con la muestra fundida en otro vaso de 600 ml, que
contena agua de cao que se encuentra 3-6 C por encima del punto de
fusin de la muestra, agitamos lentamente y en forma constante hasta
20
TABULACIN DE DATOS
Condiciones de laboratorio
P (mmHg)
756
%HR
95%
p-C6H4Cl2 (B)
(g)
C10H8 (A)
(g)
1
2
15
12.5
0
1.5
20
T (C)
22
Temp. Crist. C
Aproximadame
nte
54
47
3
4
5
6
12.5
12.5
10
7
3
0
7
8
43
32
48
58
72
80
T (C)
52.9
46.5
41.9
31.4
48.4
60
71.8
80.5
%error
0.185
1.489
0.233
0.625
5.208
2.586
4.167
0.500
t(s)
0
10
20
30
40
50
T(C)
84
82.3
81.3
81.6
81.2
81.1
t(s)
60
70
80
90
100
110
Tubo 8
T(C)
80.9
80.7
80.5
80.5
80.5
80.4*
Tubo 7
20
2.5
6
10
12.5
15
15
t(s)
120
130
140
150
160
170
T(C)
80.4
80.4
80.4
80.4
80.4
80.4
t(s)
0
10
20
30
40
50
60
70
t(s)
80
90
100
110
120
130
140
150
T(C)
71.9
71.8
71.5
71.5
71.5
71.5
71.5
71.5
Tubo No
1
2
3
4
5
6
7
8
T(C)
80
79.6
77.9
76.0
74.7
73.9
73
72
Xa
0
0.121
0.187
0.356
0.535
0.672
0.852
1
Xb
1
0.879
0.813
0.644
0.465
0.328
0.148
0
Na
0
0.0117
0.0195
0.0469
0.0781
0.0977
0.1172
0.1172
Nb
0.102
0.082
0.082
0.082
0.066
0.046
0.0204
0
Nt
0.102
0.0937
0.1015
0.1289
0.1441
0.1437
0.1376
0.1172
SOLUBILIDAD
Tubo No
1
2
3
4
T(C)
52.9
46.5
41.9
31.4
LogX(B)
-0.0028
-0.0624
-0.0967
-0.2033
X(B)
0.99
0.86
0.8004
0.6262
X(B) tabla
1
0.875
0.837
0.66
%error
1
1.90
1.55
2.77
Tubo No
5
6
7
8
T(C)
48.4
60
71.8
80.5
LogX(A)
-0.2947
-0.2138
-0.083
-0.0398
X(A)
0.5073
0.6113
0.8261
0.9123
X(A) tabla
0.542
0.672
0.852
1
%error
5.17
9.04
3.04
8.77
Terico
4567.22942
4353.9181
20
Experimental
4567.75996
4358.9596
%error
0.0116
0.115
PUNTO EUTCTICO
X(A)
X(B)
T(C)
Terico
0.37
0.63
32
20
Experimental
0.365
0.635
31
%error
1.35%
0.79%
3.125%
EJEMPLO DE CLCULOS
a) Calculando la fraccin molar experimental de cada componente en cada
mezcla:
N=
W
, Xi= , Ntotal=Na+ Nb
P.F.
Ntotal
Na=
Tubo1:
Wa
0
Wb
15
=
=0 Nb=
=
=0.099
P . F . a 128
P. F . b 151
Ntotal=Na+ Nb=0+0.102=0.099
Xa=
Na=
Na
0
Nb
0.099
=
=0 Xb=
=
=1
Ntotal 0.099
Ntotal 0.099
Tubo2:
Wa
1.5
Wb
12.5
=
=0.0117 Nb=
=
=0.082
P . F . a 128
P . F .b 151
Ntotal=Na+ Nb=0.0937
Xa=
Na
0.0117
Nb
0.082
=
=0.125 Xb=
=
=0.875
Ntotal 0.0937
Ntotal 0.0937
Tubo3:
Na=
Wa
2.5
Wb
12.5
=
=0.0195 Nb=
=
=0.082
P . F . a 128
P . F . b 151
20
Ntotal=Na+ Nb=0.1015
Xa=
Na=
Na
0.0195
Nb
0.085
=
=0.192 Xb=
=
=0.837
Ntotal 0.1015
Ntotal 0.1015
Tubo4:
Wa
6
Wb
12.5
=
=0.0469 Nb=
=
=0.082
P . F . a 128
P . F . b 151
Ntotal=Na+ Nb=0.1289
Xa=
Na=
Na
0.0469
Nb
0.085
=
=0.36 Xb=
=
=0.66
Ntotal 0.1289
Ntotal 0.1289
Tubo5:
Wa
10
Wb
10
=
=0.0781 Nb=
=
=0.066
P . F . a 128
P . F . b 151
Ntotal=Na+ Nb=0.144
Xa=
Na
0.0781
Nb
0.066
=
=0.542 Xb=
=
=0.45
Ntotal 0.144
Ntotal 0.144
Tubo6:
Na=
Wa
12.5
Wb
7
=
=0.0977 Nb=
=
=0.046
P . F . a 128
P. F . b 151
Ntotal=Na+ Nb=0.1437
Na
0.0977
=
=0.672
Ntotal 0.1437
Xb=
Nb
0.046
=
=0.328
Ntotal 0.1437
20
Xa=
Na=
Nb=
Tubo7:
Wa
15
=
=0.1172
P . F . a 128
Wb
3
=
=0.0204
P . F . b 151
Ntotal=Na+ Nb=0.1376
Xa=
Na
0.1172
Nb
0.0204
=
=0.852 Xb=
=
=0.148
Ntotal 0.1376
Ntotal 0.1376
Tubo8:
Na=
Wa
15
Wb
0
=
=0.1172 Nb=
=
=0
P . F . a 128
P. F . b 151
Ntotal=Na+ Nb=0.1172
Xa=
Na
0.1172
Nb
0
=
=1 Xb=
=
=0
Ntotal 0.1172
Ntotal 0.1172
20
Tubo 8
85
84
83
82
81
80
79
78
Valores Y
20
40
60
Tubo 7
82
80
Valores Y
78
76
74
0
50
100
150
200
250
20
log X A =
932.03
5 2
13.241log T + 0.0332T 2.3382 x 10 T +27.5264
T
log x A=0.2947
x A=0.5073
e%=5.17%
Para T = 60 C= 333 K
log x A=0.2138
x A=0.6113
e%=9.04%
log x A=0.083
x A=0.8261
Para T= 80.5 C= 353.5 K
log x A=0.0398
x A=0.9123
e%=8.77%
2239.9
47.343 log T + 0.03302T 115.0924
T
20
log X B=
e%=3.04%
en el rango de
log x B=0.0024
x B=0.99
e%=1%
*Nota: Cabe resaltar que este dato sali mayor que 1 lo cual no se podra dar
en teora.
Para T= 46.5 C= 319.5 K
log x B=0.06426
x B=0.8623
e%=1.90%
log x B=0.0967
x B=0.8004
e%=1.55%
log x B=0.2033
20
x B=0.6262
e%=2.77%
g). Calculando el calor latente de fusin para los componentes puros en sus
puntos de fusin observados. Calculamos tambin los valores tericos.
Para C10H8
H A =4567.22942 cal/mol
Para p-C6H4Cl2
H B =4358.9596 cal/mol
Terico (T=54C=327K)
H B =4353.9181 cal/mol
h). Determinando el numero de grados de libertad en el punto eutctico.
Mediante la ecuacin:
F+ P=C+1
F = nmero de grados de libertad.
20
P = nmero de fases.
C = nmero de componentes.
Se sabe que en el punto Eutctico coexisten 3 fases; slido-lquido, slido A
y slido B. adems hay 2 componentes. Entonces el grado de libertad es:
F+P=C+1
F+3=2+1
F=0
i). Las comparaciones de los valores tericos con los experimentales, se
encuentran tanto en los clculos como en las tablas mostradas anteriormente.
Para el punto g). Los errores porcentuales de A y B son:
20
En los grficos sobre diagrama de fases se establece una relacin de la temperatura de solidificacin de los soluciones con la fraccin molar de las sustancias
puras del naftaleno (C10H8) y del p-diclorobenceno as como la mezcla de
ambos.
B
T
e
Liquido
m
Slido B
e
r
a
t
Slido A
+
Liquido
Liquido
Slido A + Slido B
u
r
a
100% A
Composicin
100% B
20
20
composicin.
CONCLUSIONES
Comenzamos
el
Determinacin
laboratorio
del
con
diagrama
la
de
primera
fases,
parte
que
era
la
en este experimento
de 80.5C
fracciones
molares
experimentales
calculamos
las
curvas
el
de
20
RECOMENDACIONES
Verificar que el sistema se encuentre en buenas condiciones para
realizar una prctica con un error mnimo, es decir, se debe verificar que
los materiales se encuentren limpios y de acuerdo a las indicaciones de
la gua.
Estar muy atentos a la aparicin de cristales en los tubos, ya que la
presencia de estos indican el punto de cristalizacin.
Agitar el tubo de ensayo donde se encuentra cada muestra con mucho
cuidado, ya que si se llega a romper la muestra y el trabajo son
perdidos.
Para la medicin de la temperatura para cada tubo, limpiar bien el
agitador y el termmetro, para evitar contaminar el siguiente tubo, y de
preferencia limpiarlo con un pao roceado con agua caliente, ya que si
se limpia con agua fra, la muestra que se encuentra tanto en el
termmetro como en el agitador se solidificara rpidamente y ser difcil
sacar esos cristales.
La medicin del tiempo para la obtencin de los datos para la curva de
enfriamiento deben ser tomadas en el tiempo lo ms precisamente
posible.
BIBLIOGRAFA
20
APNDICE
CUESTIONARIO:
1. Qu es un diagrama de fases? Cul es su importancia?
El diagrama de fases nos muestra con datos experimentales que los
estados de agregacin de la materia dependen de la presin y la
temperatura. La lnea en el diagrama de fases lo divide en regiones
definidas, como slido, lquido y lquido ms slido.
Esencialmente, la importancia del diagrama de fases est en realizarlo
para encontrar el punto de fusin o de ebullicin de una mezcla de
sustancias donde por efecto del soluto, se ven modificadas los puntos de
ebullicin o fusin del disolvente y de manera grfica se puede predecir
en qu proporcin se pueden separar esta mezcla y a que temperatura
se lograr la separacin. Sin embargo, resulta un poco incmodo en la
mayora de los casos que presentan en la prctica y, por lo general,
basta mostrar las relaciones de fases de dos variables utilizando
diagramas planos, mientras las otras variables se mantiene constantes
2. Qu entiende usted por un sistema de punto eutctico simple?
Un sistema de punto eutctico simple es aquel en el que se presentan
dos componentes completamente miscibles en estado lquido pero
inmiscible en estado slido de manera que se separa cada uno en la
forma pura cuando se enfra el lquido.
20
composicin,
la
e,
puede
ser
completamente
lquida.
En
un
diagrama
de
punto
eutctico
simple,
explique
la
20
3.
Fraccin de masa
del slido
stos son inversamente proporcionales, respectivamente, a la
distancia en la lnea de vnculo hasta las lneas de lquidos y
slidos.
L.R = .S
20
Entonces:
L + = 100
100 . R
S+ R
L =
100 . S
S+ R