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EL ANLISIS TRMICO

CALORIMETRIA DIFERENCIAL DE BARRIDO Y ANLISIS TERMOGRAVIMTRICO

Introduccin

Introduccin

Calorimetra diferencial de barrido (DSC)

WR(TR-Tp)

R=Referencia;
WM(TM-Tp)

libre de transiciones en el rango


de temperaturas bajo estudio
M=Muestra

TR

TM

E M = WM (TM Tp )
E R = WR (TR Tp )

Se registra E=EM- ER

Tp(t)= Temperatura programada:


Programa lineal de temperaturas

Comportamiento genrico de un polmero semicristalino


en una experiencia DSC
E

transformacin
exotrmica

Transicin endotrmica

100

200

1)

Deflexin inicial proporcional a la


capacidad calorfica de la muestra

2)

Parte de la curva sin efectos trmicos


(lnea de base)

3)

Transicin vtrea de la fase amorfa

4)

Pico de cristalizacin

5)

Pico de fusin de la fase cristalina

6)

Comienzo de la degradacin

300
temperatura / C

Se detectan todos aquellos procesos que tengan asociados una


variacin en el aporte de energa a la muestra

DSC

DSC
Transformacin

Curva DSC

Tipo de transicin

Cristales
Fusin mltiple (diferentes fases o
tamaos de los cristales, mezcla
de polmeros semicristalinos, etc.)

Endotrmico
Fusin

Fusin de un polmero
orientado
Cristalizacin en condiciones
isotermas
Cristalizacin desde el
fundido
Cristalizacin con un
calentamiento
Enfriamiento desde el fundido

Cristalizacin

Transicin vtrea

Polimerizacin
Descomposicin
Evaporacin, sublimacin
Evaporacin en crisol cerrado

Otros procesos
fsico-qumicos

Exotrmico

TGA/SDTA

Anlisis termogravimtrico (TGA)


Se registra constantemente la masa de una muestra, colocada
en una atmsfera controlada, en funcin de temperatura o
tiempo al ir aumentando la temperatura de muestra de manera
lineal con el tiempo.
Los instrumentos comerciales modernos constan de:
Balanza analtica muy sensible
Horno
Sistema de control y almacenamiento de datos
Gas de purga

TGA/SDTA

Esquema de una balanza electromagntica

Sensibilidad 0.1 g a temperatura constante


Sensibilidad de 1 g en condiciones de trabajo

Materiales utilizados en los hornos


ms habituales
Tipo de horno

Elemento
resistivo

Horno

Crisoles

25-1000C

Nichrome and
Kanthal

Fused quartz

Aluminium
(600C)
Almina

25-1600C

Molybdenum

Almina
Mullita

Platinum
Almina

Ejemplos de
crisoles

TGA/SDTA

TGA/SDTA

Factores experimentales que afectan la


precisin de las medidas TGA
Masa

Temperatura

Flotabilidad

Velocidad de
calentamiento

Turbulencias de la
atmsfera. Interaccin
atmsfera muestra

Conductividad trmica

Condensacin y
reacciones

Entalpa de los procesos

Fuerzas electrostticas y
magnticas

Posicin de muestra,
horno y sensor de
temperatura

Deriva elctrica

Deriva elctrica

TGA/SDTA

Introduccin

Patrones
DSC

Temperatura
Indio
Cinc
Alumino
N-octano
Agua

Entalpa
Indio
Cinc

Introduccin

Patrones
TGA/SDTA

Temperatura
Indio
Alumino
Oro
Platino

Masa
Pesa (100 miligramos)
Pesa (50 miligramos)

Introduccin

Calibracin en temperatura
DSC
1.-Se preparan los patrones con la masa adecuada:
In (6 mg)

H2O (2mg)

Zn(2mg)

nC8H16 (2mg)

2.- Se someten a programa trmico adecuado para registrar la fusin del


material
3.- Se evalan los resultados: Se determina Tonset para cada material
puro
4.- Se calibra el equipo
5.- Se realiza un chequeo con In, para verificar T

Introduccin

Calibracin en Entalpa
DSC
1.-Se preparan los patrones con la masa adecuada:
In (6 mg)
2.- Se somete a programa trmico adecuado para registrar la fusin del
material
3.- Se evalan los resultados: Se determina Entalpa normalizada (J/g)
para cada el material puro.
4.- Se calibra el equipo
5.- Se realiza un chequeo con In, para verificar T y entalpa

Introduccin

Calibracin en Temperatura
TGA
1.-Se prepara un crisol con los patrones :
In (2 perlas 12mg), Al (Un trozo, 6 mg)
2.- Se somete a programa trmico adecuado para registrar la fusin de los
materiales
3.- Se evalan los resultados con SDTA: Se determina temperaturas de
fusin para cada el material puro basadas en T de muestra y T de horno.
4.- Se calibra el equipo
5.- Se realiza un chequeo con In y Al, para verificar T

Introduccin

Calibracin en Masa
TGA
1.-Se autacalibra el equipo con pesas de calibracin interna
2.- Se toma una muetra patrn por ejemplo carbonato clcico y se ensaya
con el programa trmico adecuado y luego se evalan las prdidas de masa
y se comprueba con la composicin dada por el producto

Introduccin

Chequeo In
DSC

Introduccin

Calibracin In, Zn y n-octano


DSC

Introduccin

Chequeo TGA In, Al


TGA

Introduccin

Chequeo TGA In, Al Evaluado


TGA

Introduccin

Curva blanco en TGA


TGA