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1. Introduccin
Uno de los problemas ambientales
asociados a las actividades de fundicin es la emisin de partculas a la
atmsfera, originadas principalmente durante las operaciones de carga y
fusin de los materiales. Los contaminantes que se generan incluyen
xidos metlicos, que a menudo son
polvos muy finos, hidrocarburos inquemados, monxido de carbono y
algunas cenizas. Las propiedades fsicas de las partculas varan en funcin del sistema de depuracin de
gases empleado en este tipo de actividad; cuando el mtodo utilizado
es un sistema hmedo, la dificultad
aadida a la gestin de los residuos
generados en forma de lodos es su
manejabilidad [2, 18].
En este trabajo se aborda el estudio
de los lodos de fundicin como uno
de los residuos de mayor peligro en
la actividad de fundicin de hierro
en la que se generan. Este residuo
procede del sistema hmedo de depuracin de gases a la salida del
sistema de fusin en cubilote. En
una etapa previa a la valoracin de
las posibilidades de gestin mediante reutilizacin, valorizacin,
tratamiento trmico o qumico, se
procede a su caracterizacin qumica y biolgica sobre diferentes extractos acuosos, en medio cido y
en medio neutro [9, 10].
Se presentan los resultados de las
experimentaciones realizadas con
los fangos originados en el
tratamiento hmedo de los gases
de fundicin, con objeto de
estabilizarlos con cemento y
xido de calcio antes de su
deposicin en vertederos de
inertes.
y prevenir la disolucin de los compuestos txicos, y su consecuente lixiviacin al medio, por obtencin de
especies de menor solubilidad.
En principio, se utiliza cemento como nico agente de estabilizacin
con el fin de obtener con un aglomerante hidrulico conocido y econmico estructuras fsicas del residuo estabilizado en forma de monolitos. La incorporacin de la cal, que
sustituye al cemento en las proporciones cal/cemento=1/1 y cal/cemento=1/2, surge por la necesidad
de mejora en las propiedades de
compactacin del material slido y
de la retencin fsico-qumica de los
contaminantes. El empleo de cal es
habitual para la estabilizacin de lodos, principalmente metlicos, dando lugar en los procesos de reaccin
a silicato clcico, almina clcica o
almino-silicato clcico hidratados.
El xido de calcio influye sobre el
control de pH que mantiene valores
de mnima solubilidad de los hidrxidos formados y permite un posterior encapsulado fsico por cualquier
tcnica en combinacin con otros
agentes de estabilizacin [1, 14, 8].
La evaluacin final del residuo estabilizado se realiza de acuerdo a
los parmetros de estudio de ecotoxicidad, de movilidad de los contaminantes del residuo y de la capacidad de neutralizacin cida, parmetros que condicionan la viabilidad de su gestin.
2. Mtodo
experimental
2.1. Materiales
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INGENIERIA QUIMICA
Tabla I. Composicin
mayoritaria del
clinker del
cemento Portland
Propiedades fsicas
CaO total
96
Peso molecular
MgO
0,5
Densidad:
Fe2O3
0,2
real
Al2O3
0,2
granel
0,5
Granulometra
Insolubles en
56,08
3.400 kg/m3
800-1.200 kg/m3
< 0,5 mm
HCl + SiO2
PPC
3,0
CO2
2,5
H2O
0,3
0,02
Mezcla
Agua
w(%)
Cemento
c(%)
Residuo
r(%)
w/c
20-20,5
W1
11,35
17,73
70,92
0,64
Al2O3
6-7
W2
16,11
16,78
67,11
0,96
Fe2O3
2-2,5
W3
24,24
15,15
60,61
1,60
CaO
65-67
W4
25,92
14,81
59,26
1,75
MgO
1,5
W5
28,57
14,29
57,14
1,99
SO3
1,0
W6
33,34
13,33
53,33
2,50
prdida al fuego
0,4
W7
52,38
9,52
38,10
5,50
Compuesto
Contenido (%)
SiO2
148
Cemento/residuo
1/4
Tratamiento de Residuos
El anlisis de ecotoxicidad se ha
realizado sobre el lixiviado TCLP
segn el test Microtox, basado en
el bioensayo de inhibicin de luminiscencia de la bacteria marina
Photobacterium phosphoreum. El
reactivo de bacterias liofilizado es
suministrado por Microbics. El
bioensayo Microtox se realiza en
el tiempo y a la temperatura recomendados (15 min, 15C) en el manual de instrucciones del fabricante
de Microtox Modelo 500 [15].
Los resultados se expresan como
los valores de EC50 calculados a los
15 min, donde EC50 (mg/l) indica la
concentracin efectiva de txico
que causa un 50% de reduccin de
luz. Estos resultados se comparan
con el valor lmite impuesto por la
legislacin espaola (EC50 3.000
mg/l) para considerar un residuo
como peligroso [3].
El anlisis de metales en los distintos extractos obtenidos se realiza
mediante las tcnicas analticas de
ICP-AES y AA. El anlisis de aniones se efecta mediante la tcnica
de cromatografa lquida. Los resultados obtenidos en el extracto
DIN 38414-S4 se comparan con los
lmites impuestos en la Propuesta
de Directiva relativa al vertido de
residuos [4). El parmetro orgnico
de Demanda Qumica de Oxgeno
se determina mediante el mtodo
estandarizado de reflujo abierto
[19], el parmetro AOX mediante
adsorcin en carbn activo de los
compuestos orgnicos halogenados
lipoflicos y ligeramente hidroflicos [12] y el ndice de fenoles por
un procedimiento colorimtrico y
deteccin mediante espectrofotometra de absorcin UV/VIS [13].
La capacidad de neutralizacin cida
se ha determinado a travs del test
General de Capacidad de Neutralizacin Acida [11]. Este test consiste en
aadir varios incrementos de titrante
al residuo y mantener durante un
tiempo de 48 horas el contacto que
permita establecer el equilibrio entre
los slidos y el lquido. El nmero de
equivalentes de cido por kilogramo
de residuo seco necesarios para alcanzar el valor de pH= 8,5 es la capacidad de neutralizacin cida.
Cal/cemento
Agua
w(%)
Cemento
c(%)
Residuo
r(%)
Aditivo
ca(%)
w/(ca+c)
W1
16,11
W2
25,76
8,39
67,12
8,39
0,96
7,42
59,39
7,42
1,73
W3
W4
32,53
6,75
53,98
6,75
2,11
52,38
4,76
38,10
4,76
5,50
W1
17,58
10,99
65,94
5,49
1,07
W2
25,82
9,89
59,35
4,95
1,74
W3
32,79
8,96
53,76
4,48
2,44
W4
52,39
6,35
38,1
3,18
5,50
Mezcla
CA/C = 1/1
CA/C = 1/2
3. Resultados
3.1. Caracterizacin de
los lodos de fundicin
3.2.1. ECOTOXICIDAD
Los valores de ecotoxicidad alcanzados en todos los productos estabilizados con cemento y xido de
calcio son superiores al valor de
ecotoxicidad del residuo original y
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INGENIERIA QUIMICA
Concentracin Zn (mgl-1)
Figura 1. Evolucin de ecotoxicidad de las mezclas estabilizadas mediante sustitucin de cemento por xido de calcio
Concentracin Zn (mgl-1)
Figura 2. Concentracin de zinc en lixiviado TCLP de las mezclas estabilizadas mediante cemento y sustitucin de cemento
por xido de calcio
Figura 3. Concentracin de zinc en lixiviado DIN-S4 de las mezclas estabilizadas mediante cemento y sustitucin de cemento
por xido de calcio
La adicin de xido de calcio origina una considerable inmovilizacin de los compuestos que agrupa
este parmetro. La proporcin de
xido de calcio en la mezcla ejerce
gran influencia, mejorando proporcionalmente la retencin de los
compuestos fenlicos cuanto mayor es la relacin xido de calcio/cemento.
En la figura 4 se aprecia que para
una concentracin mnima del 9%
de cemento y xido de calcio sobre
el total en peso de las mezclas, se
reduce el ndice de fenoles cinco
unidades de concentracin cuando
la relacin CA/C= 1/2 (desde 10
mg/l hasta 5 mg/l) y siete unidades
de concentracin cuando la relacin CA/C= 1/1 (desde 10 mg/l
hasta 3 mg/l). Esta reduccin, adems, permite asegurar la eficacia
del proceso de estabilizacin en relacin con el lmite tomado como
referencia para que un residuo pueda ser aceptado en un vertedero de
inertes. Cuando la sustitucin de
cemento por xido de calcio es de
un 50%, la retencin promedio obtenida de fenoles es de un 72%,
mientras que cuando se sustituye
en un 33,3%, la retencin promedio alcanza el 54%.
3.2.4. CAPACIDAD DE
NEUTRALIZACION ACIDA
Puesto que el xido de calcio puede aportar tanta o ms capacidad
de neutralizacin que el cemento,
se puede llevar a cabo el ajuste dado por la ecuacin (1).
CN(1 - h)
(c + a)
= CNR + CNC/A
r
r
(1)
150
Tratamiento de Residuos
Figura 4. Influencia de la sustitucin de cemento por xido de calcio en la estabilizacin de compuestos fenlicos
CN(1-h)/r
Siendo:
Figura 5. Correlacin de la capacidad de neutralizacin para las mezclas estabilizadas con cemento y xido de calcio
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INGENIERIA QUIMICA
Finalmente, la capacidad de neutralizacin cida es uno de los parmetros de control que mayor importancia tiene en el proceso de estabilizacin, ya que valores elevados aseguran la fijacin qumica de
los metales en un medio alcalino
resistente a las condiciones cidas
de lixiviacin una vez que el residuo estabilizado es depuesto [6].
La sustitucin de cemento por xido de calcio da lugar a valores de
capacidad de neutralizacin superiores a los conseguidos para la
misma proporcin de cemento sin
reemplazar.
5. Bibliografa
[1] Akhter, H., Butler, L.G., Branz, S., Cartledge, F.K. y Tittlebaum, M.E. Immobilization of As, Cd, Cr and Pb-Containing Soils by
Using Cement or Pozzolanic Fixing Agents.
Journal of Hazardous Materials, 24, 145-155
(1990).
Puede suscribirse a
[5] Conner, J.R. Recent Findings on Immobilization of Organics as Measured by Total Constituent Analysis. Waste Management, 15, 5-6,
359-369 (1995).
[6] Ct, P.L., Bridle, R., Benedek, A. An Approach for Evaluating Long-Term Leachability
from Measurement of Intrinsic Waste Properties. Hazardous and Industrial Solid Waste
Testing and Disposal: Sixth Volume, ASTM
STP 933, D. Lorenzen, R.A. Conway, L.P.
Jackson, A. Hamza, C.L. Perket, W.J. Lacy,
Eds., American Society for Testing and Materials , Philadelphia, 63-78 (1987).
[7] DIN 38414-S4 German Standard Determination of the Leachability by Water (S4).
Deutsche Norm, Teil 4 Okt, 646-475 (1984).
[8] Dutr, V. y Vandecasteele, C. Solidification/Stabilization of Hazardous Arsenic Containing Waste from a Copper Refining Process.
Journal of Hazardous Materials, 44, 55-68
(1995).
[9] Irabien, A. Alternativas Tecnolgicas a la
Gestin de Residuos Txicos y Peligrosos. (I)
Jornadas de Medio Ambiente de la Facultad de
Ciencias UPV/EHU, Gestin de Residuos T-
152
Por:
Telfono: 914 402 924
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Internet: www.alcion.es
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