Determinacin de la constante de equilibrio entre los

confrmeros trans y gouche en fase gas y disolucin para el 1,2dicloroetano y el 1,2-difluoroetano

Omar Blas Alvarado Carripan
Alumno programa de Doctorado en Ciencias mencin en Qumica, Facultad de Ciencias Qumicas,
Universidad de Concepcin. omaralvarado@udec.cl

Metodologa
Las optimizaciones y los clculos de frecuencia en fase gas para las
molculas 1,2-dicloroetano y 1,2-difluoroetano se realizaron en
condiciones estndar y a 298,15 K utilizando el programa GAUSSIAN
03 a nivel Hartree-Fock y el set de bases HF/6-31G(d)//HF/6-31G(d). En
tanto, para los sistemas en disolucin acuosa se utiliz el mtodo PCM
HF(PCM)/6-31G(d)//HF(PCM)/6-31G(d).
Resultados
1. Clculos termodinmicos en fase gas para el equilibrio de
trans a gouche para el 1,2-dicloroetano y 1,2-difluoroetano.
Como se muestra en las tablas I y II el equilibrio entre la conformacin
trans y gouche en fase gas para el 1,2-dicloroetano est desplazado
hacia la conformacin trans, figura 1. Similar resultado se presenta
para el mismo equilibrio en el 1,2-difluoroetano, tal como se muestra en
las tablas II y III.

Figura 1: equilibrio entre los confrmeros trans y gouche del 1,2dicloroetano.

Para el 1,2-dicloroetano en fase gas la conformacin trans es ms

estable que la gouche debido a la repulsin electrnica entre los tomos
de cloro. Adems la conformacin gouche presenta momento dipolar
por lo que en fase gas no existe estabilizacin por parte del medio y el
equilibrio se desplaza hacia la conformacin trans. Por otra parte,
debido a que los tomos de cloro poseen mayor radio atmico que los
de flor el ngulo diedro es menor en el 1,2-difluoroetano por lo que la
repulsin electrnica entre los tomos de flor es menor al igual que su
momento dipolar por lo que si bien la constante de equilibrio indica que
la conformacin ms estable para el 1,2-dofluoroetano en fase es el la
trans el equilibrio esta menos desplazado que en el 1,2-dicloroetano.
2. Clculos termodinmicos en disolucin para el equilibrio de
trans a gouche para el 1,2-dicloroetano y 1,2-difluoroetano.

El momento dipolar de las conformaciones gouche para ambas

molculas aumento debido a la interaccin con el solvente (agua),
cambiando la densidad electrnica en ambas molculas, aumentando la
separacin de carga y su polaridad. En este sentido estas
conformaciones son las que presentan la mayor energa libre de
solvatacin, siendo la conformacin gouche del dicloroetano la ms

estabilizada debido a que posee el mayor momento dipolar. En cuanto al

equilibrio para el 1,2-dicloroetano en fase acuosa este se desplaz un
orden de magnitud hacia la conformacin gouche en comparacin al
equilibrio en fase gas, sin embargo aun indica que la conformacin ms
estable es la trans en contrariedad a lo esperado donde la conformacin
con mayor momento dipolar debera ser la ms estable en un solvente
polar. El 1,2-difluoroetano en tanto muestra un desplazamiento del
equilibrio hacia el confrmero gouche, debido a que la conformacin
trans 1,2-difluoroetano presenta una energa de solvatacin positiva
contrario al trans dicloroetano que posiblemente por el mayor radio
atmico de los tomos de cloro presenta estabilizacin por parte del
medio.