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r G1 = 283 + 0, 087T
H2 + 1/2O2 H2 O
r G2 = 242 + 0, 045T
f H en kJ mol
S en J K1 mol1
Hgliquide
0
77,4
Hggaz
60,7
174,9
HgOsolide
-90,8
72,0
O2gaz
0
205,0
1. Etablir
lexpression de lenthalpie libre standard de reaction pour : 2Hg + O2 2HgO selon letat physique
du mercure.
2. Tracer le diagramme dEllingham et en deduire la temperature debullition normale du mercure.
3. Rechercher la temperature `
a laquelle loxyde mercurique est en equilibre avec le mercure en presence dair
sous 1 bar.
Reponses : liquide r G1 = 181, 6 + 0, 2158T , gaz r G2 = 303, 0 + 0, 4108T , Teb = 623 K, yO2 = 0, 0134T
a Ti = 714 K.
intersection avec r G2 `
4. Diagramme du germanium Ge
Le germanium donne deux oxydes, GeO et GeO2 . Les enthalpies libres standard de reaction pour une mole de
dioxyg`ene sont respectivement, en kJ mol1 , pour les oxydes successifs de :
510 + 0, 130T
et
552 + 0, 178T
(1)
(2)
1. Quelle est la variance de chacun des equilibres ? Quelle est celle du syst`eme des deux equilibres ? Conclure.
2. Etablir,
pour les deux reactions, lexpression de lenthalpie libre standard de reaction en fonction de la
temperature T . Tracer les courbes correspondantes dans lintervalle 0C 400C.
3. Compte tenu de la position des deux courbes, quelle reaction observe-t-on dans ce domaine de temperature ?
4. Par analogie avec le diagramme dEllingham, quel est le sens physique des differents domaines et courbes
du plan ainsi determines ? Justifier.
JR Seigne
Fauriel
St Etienne
5. Du dichlore, sous la pression constante de 0, 02 bar, circule dans une canalisation en cuivre. La temperature
est de 80C. Le metal est-il attaque ? Si oui, quels sont les (ou le) produits formes ?
Donnees :
1
f H en kJ mol
S en J K1 mol1
Cusolide
0
33,5
CuClsolide
-134,8
87,0
CuCl2solide
-205,9
113,0
Cl2gaz
0
221,8
6. Elaboration
du zinc
Donnees thermodynamiques :
f H en kJ mol1
S en J K1 mol1
Zns
0
41,63
Znliq
6,67
51,25
Zngaz
121,4
148,50
O2 gaz
0
205,03
ZnSs
-202,92
57,74
ZnOs
-347,98
43,51
SO2 gaz
-296,90
248,53
COgaz
-110,54
197,90
CO2 gaz
-393,50
213,63
Temperature de fusion du zinc sous 1 bar : TF = 693 K. Temperature debullition du zinc sous 1 bar : TE =
1180 K.
La metallurgie du zinc seffectue en deux etapes : le grillage de la blende ZnS et la reduction de loxyde de zinc
ZnOs quon etudiera successivement.
1. Grillage de la blende
Cette operation consiste `
a faire br
uler `
a 1350 K la blende dans lair pour la transformer suivant lequation :
3
ZnSs + O2gaz ZnOs + SO2gaz
2
Calculer lenthalpie libre standard de la reaction en fonction de la temperature T .
2. Calculer la constante de la reaction `
a la temperature T = 1350 K. Conclure.
3. Reduction de loxyde de zinc et obtention du metal. Cette obtention est basee sur la reaction :
ZnOs + COgaz CO2gaz + Zn
(1)
Selon la temperature `
a laquelle on op`ere, le zinc peut etre obtenu solide, liquide ou gazeux. On se propose
de faire letude thermodynamique de la reduction de loxyde de zinc. Pour atteindre ce but, on decide
detudier en fonction de T les reactions suivantes :
2Zns + O2gaz 2ZnOs
(2)
(3)
` partir des donnees thermodynamiques fournies, calculer lenthalpie libre standard des deux reactions en
A
fonction de la temperature, en envisageant tous les etats physiques possibles du zinc.
4. Representer lenthalpie libre standard de la reaction (1) en fonction de T entre 300 K et 1800 K. En
deduire la temperature pour laquelle elle sannule et conclure.
7. R
eactivit
e du plomb
Donnees thermodynamiques :
f H en kJ mol1
S en J K1 mol1
O2gaz
0
205
Pbs
0
65
PbOs
-219
67
Pb3 O4s
-719
211
PbO2s
-278
69
JR Seigne
Fauriel
St Etienne