1 TP [TPcyclohexano.

tex]

Sciences Physiques MP

TP : Iodation de la cyclohexanone
La cyclohexanone que nous noterons est une molecule de formule brute C6 H10 O et de formule developpee indiquee
sur la figure 1 `a gauche. Sur cette figure, les 10 atomes dhydrog`ene H de la molecule portes par les 5 atomes
de carbones non lies `a latome doxyg`ene nont pas ete representes. Liodation de la cyclohexanone correspond
au remplacement dun des 2 atomes dhydrog`ene par un atome diode I sur un des deux atomes de carbone
voisins de celui porteur de latome doxyg`ene. On obtient alors liodocyclohexanone de formule brute C6 H9 IO et
de formule developpee representee sur la figure 1 `a droite.
I
C

C
C

C
C

Fig. 1 Cyclohexanone `a gauche - Iodocyclohexanone `a droite

Lobjectif de ce TP est detudier la loi cinetique de la reaction de iodation dont le bilan reactionnel est :

+
C6 H10 O + I
3 C6 H9 IO + 2I + H

a la complexation
Cette reaction seffectue en milieu acide et cest lion complexe I
3 qui agit. Il correspond `
dune molecule de diiode I2 par un ion iodure I . On utilisera en fait une solution de diiode I2 de concentration
0, 05 mol L1 et de concentration 0, 5 mol L1 en KI, iodure de potassium. Ainsi, nous pourrons considerer
que la reaction de complexation est totale et que lon a affaire `a une solution de concentration 0, 05 mol L1
en ions complexe I
3 .
La loi cinetique proposee, a priori, est :

[C6 H10 O] H+
v = k I
3
e qui absorbe principalement `a la longueur donde = 565 nm.
Lion complexe triiodure I
3 est un ion color
Letude cinetique sera conduite par spectrophotometrie suivie par acquisition `a lordinateur gr
ace au module
Ientrant
Synchrochim du logiciel Synchronie. Labsorbance est definie par : A = log
.
Isortant

A. Etude
th
eorique
1. Lion complexe triiodure poss`ede une constante de dissociation Kd = 102,9 , donc un pKd = 2, 9. Montrer,
en etudiant sa reaction de formation et en calculant son avancement, quil est justifie de la considerer comme
totale et de raisonner avec une solution de concentration 0, 05 mol L1 . La reaction, entre toutes ces esp`eces
solubles, est :
I2 + I I
3
2. Le milieu reactionnel sera prepare en melangeant des volumes du meme ordre de grandeur des solutions de
1
, de cyclohexanone C6 H10 O de concentration 0, 5 mol L1 et
lion complexe I
3 de concentration 0, 05 mol L
dacide chlorhydrique HCl de concentration 0, 5 mol L1 . Montrer que, dans ces conditions, il est logique de
proposer que la loi cinetique soit :

v = kapp I
3

kapp = k [C6 H10 O]0 H+ 0

avec

o`
u [C6 H10 O]0 et [H+ ]0 sont les concentrations initiales en cyclohexanone et en ions hydroniums. Comment
sappelle cette technique detude de cinetique du point de vue de lordre de la reaction ?

= f (t)
3. On supposera successivement que = 0, = 1 et = 2. Donner la loi cinetique exprimant I
3
dans chacun des cas. Tracer lallure la courbe devolution de labsorbance en fonction du temps A = g(t)pour

chaque valeur de . On rappelle que cette derni`ere est donnee par la loi de Beer-Lambert : A = I
3
o`
u est labsorbance specifique de lion `a la longueur donde et la longueur de cuve traversee dans le
spectrophotom`etre.

JR Seigne

Fauriel

St Etienne

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4. On propose un mecanisme pour la reaction etudiee :

C6 H10 O
A+
B
BI+

+ H+
+

I
3

A+
B
+
BI+
+
C6 H9 IO +

H+
2I
H+

equilibre rapide de constante dequilibre K1

reaction lente de constante de vitesse k2
reaction rapide de constante de vitesse k3
equilibre rapide de constante dequilibre K4

` quelle valeur de correspond ce mecanisme ?

Deduire de ce mecanisme la loi de vitesse. A
B. Exp
eriences
On utilisera 4 burettes contenant respectivement :
Burette
Burette
Burette
Burette

n1
n2
n3
n4

solution de C6 H10 O
solution de HCl
solution de I
3
eau distillee

0, 5 mol L1
0, 5 mol L1
0, 05 mol L1

Le principe de lexperience consiste `a realiser des melanges de volumes differents Vi des solutions provenant
i=4
X
Vi = 25 mL. Lenregistrement de labsorbance
des burettes tout en maintenant le volume total identique
i=1

A = g(t) et la comparaison des absorbances de plusieurs melanges permettra de determiner les valeurs de ,
et .
Pour chacun des melanges, on repetera le meme processus experimental decrit ci-dessous. La duree de chaque
experience etant denviron 10 minutes, il sera sans doute difficile de realiser les 6 experiences. Dans ces conditions,
il est important que les differents bin
omes ne commencent pas par les memes.
V1
V2
V3
V4

( mL)
( mL)
( mL)
( mL)

Exp1
5
5
5
10

Exp2
10
5
5
5

Exp3
5
10
5
5

Exp4
5
5
10
5

Exp5
7,5
7,5
5
5

Exp6
5
7,5
7,5
5

5. Preparer le logiciel Synchronie pour que lacquisition des mesures se fasse convenablement :
L
ecran de veille de lordinateur peut poser des probl`
emes lors de lacquisition, essayez de penser `
a ne
pas laisser trop longtemps la souris immobile . . .

Demander lexecution de Synchrochim

Indiquer que lon utilise comme materiel le spectrophotom`etre Secomam sur le port que vous identifierez
Tester la liaison
Demander `a travailler sur une cinetique
Indiquer que la longueur donde de travail est = 565 nm
Dans plage de mesure, on definira une mesure toutes les 10 secondes pendant 10 minutes
Penser `a decliquer loption mesure de la transmittance par lordinateur.
Letalonnage du spectrophotom`etre sera realisee avec de leau distillee. Il faudra penser `a utiliser la meme
cuve et les memes faces pour toutes les experiences.
En fin denregistrement, ne pas hesiter `a fermer Synchrochim pour pouvoir exploiter les donnees sous Synchronie.
Il est preferable denregistrer sur le disque dur de lordinateur le fichier apr`es chaque experience.
Comme on utilise pour toutes les experiences la meme cuve et les memes faces, il faudra entre deux experiences
rincer correctement `a leau distillee et secher la cuve. Dans le cas o`
u de liode resterait deposee sur les parois,
on pourra rincer avec une solution de thiosulfate de sodium Na2 S2 O3 en prenant la precaution ensuite de
rincer abondamment `a leau distillee car sinon le thiosulfate de sodium restant reagirait avec le diiode de
lexperience suivante et cela fausserait compl`etement les mesures.
6. Preparer, dans un becher de 50 mL ou dans un petit erlenmeyer, un melange correspondant a` une experience
donnee. La phase initiale de la reaction etant vraisemblablement assez complexe, on ne sinteressera pas aux
premi`eres minutes de reaction. On placera ainsi le becher pendant 3 ou 4 minutes sur lagitateur magnetique.
7. Au bout de ce delai de 3 ou 4 minutes, prelever une partie du milieu reactionnel dans une petite cuve et
faire enregistrer par lordinateur labsorbance en fonction du temps.
8. Prendre la precaution en fin dexperience denregistrer les resultats sur le disque dur de lordinateur.
9. Lorsquune experience approche de son terme, vers 7 ou 8 minutes, on pourra preparer le melange de
lexperience suivante. Ainsi le temps de la phase initiale se deroulera pendant la fin de lexperience precedente
do`
u un gain de temps evident.
JR Seigne

Fauriel

St Etienne

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10. Enregistrer progressivement labsorbance pour toutes les experiences proposees et imprimer lun de ces
enregistrements.
11. Sil vous reste du temps apr`es lexploitation des mesures, on pourra songer `a faire tracer un spectre dans
le domaine [400 nm, 800 nm] dune solution assez diluee de lion triiodure I
3 afin de justifier du choix de la
longueur de travail `a = 565 nm.
C. Exploitation des mesures
12. Comparer les courbes A = g(t) obtenues pour chaque experience et commenter. En deduire la valeur la
plus probable de en utilisant le module de traitement et de modelisation de Synchronie.
13. Apr`es avoir determiner la valeur de , on comparera habilement les experiences pour determiner les valeurs
de et . Decrire precisement la strategie employee.
14. La loi cinetique et le mecanisme proposes sont-ils adaptes `a la reaction de iodation de la cyclohexanone ?

JR Seigne

Fauriel

St Etienne