Problemas de Termodinmica para Ingenieros Qumicos

Carolina Bermdez Salguero

Prctica 4
Ley de Raoult en sistemas multicomponentes. Ecuacin de Rachford-Rice
(Ecuacin del flash)
El problema general de la termodinmica consiste en determinar las condiciones de
temperatura T, presin p y composicin x de las fases de un sistema con c componentes en
equilibrio. En los problemas en los que adems se involucran cantidades de materia (o flujos), la
cantidad de cada una de las fases N tambin es parte de la solucin.
En un separador flash lquido-vapor, una corriente de alimentacin F con composicin z se
separa en una fase lquida L y otra vapor V en las que los componentes se distribuyen de acuerdo
a sus propiedades fisicoqumicas, como se ilustra a continuacin.

V, y = y1, y2, , yc
Q

F, z = z1, z2, , zc

p, T

L, x = x1, x2, , xc
La presin se regula mediante la vlvula y la temperatura mediante el intercambiador de calor.
Las variables involucradas en un flash son: T, p, V, y1, y2, , yc, L, x1, x2, , xc, y Q; en total
hay (2c + 5) variables. Las ecuaciones que relacionan estas variables son (c) condiciones de
equilibrio material, (c) balances de materia, (1) balance de energa, y (2) restricciones o
ecuaciones adicionales. (Las condiciones de equilibrio trmico y material se asumen
implcitamente al contar slo una T y una p):

f i L (T , p, x) f iV (T , p, y )

i = 1, 2, c

F=L+V
ziF = xiL + yiV
FhF(T,p,z) = LhL(T,p,x) + VhV(T,p,y) + Q

(c)
(1)
(c-1)
(1)

Problemas de Termodinmica para Ingenieros Qumicos

(1)

(1)

En total hay (2c + 3) ecuaciones. Por lo tanto, el problema tiene 2 grados de libertad
independientemente del nmero de componentes en el sistema y nmero de fases en equilibrio; al
especificar 2 variables, el resto de las incgnitas (2c + 3) queda determinado a travs de las (2c +
3) ecuaciones. En base a esto, los tipos de flash ms comunes son:

Isotrmico-Isobrico: incgnitas: x, y, Q, V/F

Isotrmico, con razn de vaporizacin constante: incgnitas x, y, Q, p
Isobrico, con razn de vaporizacin constante: incgnitas x, y, Q, T
Adiabtico-Isobrico: incgnitas x, y, V/F, T

La razn de vaporizacin V/F surge como variable al eliminar el flujo de la fase lquida L
sustituyendo el balance de material global (L = F V) en los balances de materia de cada
componente. Al hacer esto se tienen (2c + 4) variables y (2c + 2) ecuaciones, para obtener
igualmente 2 grados de libertad.

Las ecuaciones de balance de materia global y por componente pueden combinarse con las
restricciones para proporcionar una sola ecuacin no lineal comnmente conocida como ecuacin
del flash,
c

y i xi 0
En donde:
xi

zi
1

V
( K i 1)
F

y i xi K i

K i zi
V
1 ( K i 1)
F

Por lo tanto:
c

z i ( K i 1)
0
V
1 ( K i 1)
F

Ecuacin del flash

en donde Ki es la constante de vaporizacin del componente i, definida como

Problemas de Termodinmica para Ingenieros Qumicos

Ki

yi
xi

Ki puede calcularse a partir de la condicin de equilibrio material del componente i. Cuando un

sistema obedece la ley de Raoult, (yiP = xiPisat(T)), Ki est dada por la relacin de la presin de
saturacin del componente i y la presin total del sistema,
K i (T , p )

pisat (T )
p

Por lo tanto, en el caso de la ley de Raoult, la ecuacin del flash tiene 3 variables: T, p y V/F, de
las cuales deben especificarse 2 para que el sistema est completamente especificado. La tercera
variable se encuentra resolviendo la ecuacin del flash; una incgnita y una ecuacin.

Problemas
1. Para una mezcla equimolar de etano, propano, n-butano y n-pentano, calcule las siguientes
propiedades usando la ecuacin del flash:
a) La temperatura de burbuja y de roco a 0.5, 1 y 2 bar.
Respuestas:
Tburbuja / K
Troco / K

0.5 bar
196.2
264.1

1 bar
211.5
279.9

2 bar
229.5
298.2

b) La presin de burbuja y de roco a 200 K, 225 K y 250 K.

Respuestas:
pburb / bar
proco / bar

200 K
0.60
0.01

225 K
1.70
0.05

250 K
3.90
0.25

c) La razn de vaporizacin si la mezcla se separa en un flash que opera en las siguientes

condiciones de presin y temperatura:
p / bar
1
1

T/K
250
200

Resp.: V/F
0.48
0

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2
2

250
300

0.27
1

2. En el sistema de cabeza de una columna de destilacin, la corriente de domo se condensa en

un tanque flash como se ilustra en la siguiente figura.

V, y

C2
C3
nC4
nC5

L, x

La corriente de domo es una mezcla equimolar de 100 kmolh -1 de etano, propano, n-butano y npentano.
a) Si el flash opera a 1.5 bar y 250 K, calcule la composicin de las corrientes lquido y
vapor en equilibrio. Qu porcentaje de etano se recupera en el vapor en estas condiciones
de operacin? Resuelva el problema utilizando la ecuacin de flash y posteriormente
emplee directamente las ecuaciones de equilibrio material y de balance de materia.
Respuestas: 83 % de etano recuperado.
Etano
Propano
n-Butano
n-Pentano

xi
0.0672
0.2155
0.3394
0.3779

yi
0.5799
0.3123
0.0887
0.0191

b) Si se requiere obtener el 20% de la corriente de domo como vapor, cul es la temperatura

de operacin requerida si el tanque opera a 1 bar?
Respuestas: 225.8 K

Problemas de Termodinmica para Ingenieros Qumicos

Etano
Propano
n-Butano
n-Pentano

xi
0.1241
0.2605
0.3041
0.3112

yi
0.7535
0.2078
0.0337
0.0051

c) Es posible recuperar el 70% del etano en el vapor mediante una sola etapa de flash para
otras condiciones de presin y temperatura sin perder ms del 5% de butano en el vapor?
Si es posible, reporte la presin y temperatura de operacin necesarias y la fraccin de
vaporizacin.
Respuestas: 1.2 bar, 235.2 K, V/F = 0.25

Datos
Constantes de Antoine
log( pi sat / bar ) A

Etano
Propano
n-Butano
n-Pentano

A
3.95405
3.92828
3.93266
3.97786

B
(T / C ) C

B
663.720
803.997
935.773
1064.84

C
256.681
247.040
238.789
232.014

B. Poling, J.M. Prausnitz, J.P. O'Connell. The properties of gases and liquids, 5ta ed., McGraw-Hill, 2001.

Gua de programacin
1. Calcule los elementos para programar la ecuacin del flash: presiones de vapor de los
componentes puros (C16:C19), constantes de vaporizacin (D16:D19) y composicin de las fases
lquida y vapor (F16:F19) y (G16:G19).
c

2. Programe la ecuacin del flash (E21), que es la celda objetivo:

x y
i

0.

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3. Dependiendo del problema a resolver, proporcione dos variables conocidas (T, p y/o V/F)
(B11:B13).
4. Resuelva la ecuacin del flash; use la herramienta Solver para hallar el valor de la tercera
variable que satisfaga la ecuacin del flash.
5. Resuelva los problemas del ejercicio 2 mediante la ecuacin de flash y posteriormente use
directamente las ecuaciones de equilibrio material y de balance de materia.
a) Programe las condiciones de equilibrio material: de acuerdo a la ley de Raoult, calcule la
fugacidad en la fase lquida (xiPisat) (C30:C33) y vapor (yiP) (D30:D33); la diferencia de
fugacidades debe ser igual a cero (E30:E33).
b) Programe el balance de material global (D:37) y los balances de materia por componente
(B42:E45). Proporcione los datos especificados y estime el valor de las incgnitas segn
sea el caso. Por ejemplo, en el problema 2a) especifique la temperatura y la presin y
proporcione estimados iniciales del flujo de la fase lquida y de la composicin de la fase
lquida y vapor en equilibrio. Resuelva el sistema de ecuaciones usando Solver. En el
problema 2a) se tienen 7 incgnitas: L, x1, x2, x3, y1, y2, y3, y 7 ecuaciones: 4 condiciones
de equilibrio material y 3 balances de materia (recuerde que el balance de materia global
se program en la celda D:37).