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NCLEO DE BOLVAR
UNIDAD DE ESTUDIOS BSICOS
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS
FISICOQUMICA
PARA ESTUDIANTES DE BIOANLISIS
Autor:
Licdo. Luis Ramos
PRESENTACIN
El presente material fue concebido atendiendo a la necesidad de un
texto de fisicoqumica para
comprender el
TEMA 1
UNIDADES DE MEDIDAS.
Definiciones de Unidades de Medidas y Materia
Al iniciar el estudio de esta unidad es importante comprender los
conceptos de Unidades de Medidas y Materia.
Unidades de Medida: Es una cantidad estandarizada de una
determinada magnitud fsica y al mismo tiempo la manera de expresar las
medidas de la materia y de igual forma un modo de distinguir tales medidas.
Materia: es todo aquello que tiene masa y ocupa un lugar en el espacio,
posee energa y est sujeto a cambios en el tiempo. La materia se presenta
en diversos estados, entre ellos los fundamentales son: slido, liquido y
gaseoso.
F: fuerza
A: rea.
Sus unidades de medidas son: Pascal (Pa), atm, mmHg, torr, etc.
Pa = Kw / m2
1 atm = 101.325 Pa
1 atm = 760 mmHg
1 torr = 1 mmHg.
Kw = newton
m = masa
Presin y Exactitud.
Es importante destacar que estos trminos no son equivalentes. No son
sinnimos
Precisin se refiere a la dispersin del conjunto de valores obtenidos de
mediciones repetidas de una magnitud. Cuanto menor es la dispersin mayor la
precisin. Una medida comn de la variabilidad es la desviacin estndar de
las mediciones y la precisin se puede estimar como una funcin de ella.
Exactitud se refiere a cun cerca del valor real se encuentra el valor medido.
En trminos estadsticos. Cuando expresamos la exactitud de un resultado se
expresa mediante el error absoluto que es la diferencia entre el valor
experimental y el valor verdadero.
Calibracin
Es una operacin que, bajo condiciones especficas, busca mantener y
verificar el buen funcionamiento de los equipos para responder a los requisitos
establecidos en las normas de calidad y garantizar la confiabilidad de las
medidas. Todo instrumento de medida requiere ser calibrado con frecuencia
con el objeto de disminuir el error en las medidas, ya que por estar en
presencia de una ciencia experimental siempre las medidas van estar sujetas
a errores.
ACTIVIDADES
1.- Hacer una lista de diferencias entre masa y peso
2.- Construir una definicin del concepto de Temperatura.
3.- Establecer diferencias y semejanzas entre Temperatura y Calor
4.- Describir procedimientos
a seguir para realizar calibraciones en
instrumentos o equipos de mediciones que utilizan los Bioanalistas.
TEMA II
ESTADO GASEOSO
Los gases se definen como el estado fsico de la materia que tiende a
expandirse y comprimirse fcilmente, tambin se caracteriza por tener bajas
densidades.
Los
gases
se
estudian
generalmente
sobre
variables
choques
entre ellas mismas y con las paredes del recipiente que los contiene. Esto
explica las propiedades de expansibilidad y compresibilidad que presentan
los gases. Sus partculas se mueven libremente, de modo que ocupan todo el
espacio disponible. La compresibilidad tiene un lmite, si se reduce mucho el
volumen en que se encuentra confinado un gas ste pasar a estado lquido.
Al aumentar la temperatura las partculas se mueven ms deprisa y chocan
con ms energa contra las paredes del recipiente, por lo que aumenta la
presin.
Las densidades de los gases son muy bajas, porque sus molculas se
encuentran muy separadas lo que hace que ocupen un volumen grande. El
volumen es inversamente proporcional a la densidad.
La presin al igual que la densidad, es una de las propiedades que
mayormente permite diferenciar al estado gaseoso de los dems estados
fsicos. Existen tres tipos de presiones:
Presin atmosfrica: es la fuerza que ejerce la atmosfera sobre la
superficie por unidad de rea. Esta presin vara con relacin a la altitud sobre
el nivel del mar debido a la fuerza de gravedad, ya que las molculas de los
gases que forman la atmosfera estn sujetas a la atraccin gravitacional de la
tierra; por consiguiente la atmosfera es menos densa a mayor altitud y por
ende menos presin. De hecho la densidad del aire disminuye muy rpido al
alejarnos del ncleo de la tierra y, cuanto menos denso sea el aire menor es la
presin que ejerce.
Dicho de otra forma, la presin atmosfrica es una medida que
especifica la presin que ejerce la atmsfera de la tierra. Su valor real depende
de la localizacin, la temperatura y las condiciones climticas de los espacios
geogrficos.
La atmosfera fsicamente es una capa de gases que rodea la tierra los
cuales son atrados por la gravedad dependiendo de la altura. La atmosfera
presenta una altura mayor de 100 Km pero ms de la mitad de su masa se
concentra en los 6 primeros kilmetros.
Los gases que forman la atmosfera tienen una composicin porcentual
en volumen de 78% de Nitrgeno, 21% de oxigeno y 1% de otros gases. Esta
mezcla de gases es lo que constituye el aire. Cabe destacar que esta mezcla
de gases vitales, actualmente es tema de preocupacin debido a los afectos
perjudiciales de sustancias que ocasionan alteraciones en su composicin.
Tales alteraciones nocivas es lo que se conoce como contaminacin
atmosfrica.
El instrumento para medir la presin atmosfrica se denomina
barmetro. El italiano Torricelli fue el primero en medirla, el valor que l obtuvo
fue 760mm de mercurio al nivel del mar.
Presin del gas: es la fuerza ejercida por el gas sobre la unidad de
superficie de las paredes del recipiente que lo contiene. El instrumento para
medir esta presin de denomina manmetro.
Presin Absoluta del gas: se obtiene sumando la presin atmosfrica
con la presin del gas.
Tipos de Manmetros
1.- Manmetros de tubo cerrados: se usa para medir presiones menores
a la presin atmosfrica.
2.- Manmetros de tubo abierto: se usa para medir presiones iguales o
mayores a la presin atmosfrica.
Gases Ideales
Un gas ideal es aquel donde se asume que:
a) El volumen de las molculas que conforman un gas es muy pequeo
y, por lo tanto, despreciable en comparacin con el volumen del
recipiente que lo contiene.
b) Las fuerzas que actan entre las molculas que conforman el gas
son muy pequeas. Es decir que se asume, que las molculas en
estado gaseoso no ejercen fuerza alguna entre ellas, ni de atraccin
ni de repulsin.
Como consecuencia de lo expresado en los prrafos anteriores se ha
establecido la ecuacin que se conoce con el nombre de Ecuacin de los
Gases Ideales:
PV=nRT
P = presin
V= volumen
T= temperatura
n= nmero de moles
V = 22,4 l
T = 0 C
n = 1 mol
Es preciso aclarar que esas condiciones son tericas, ya que para cada
experiencia
ejercicio
se
tendrn
los
valores
que
se
obtienen
importante
destacar
que
los
gases
que
presentan
buen
De donde: P
(i)
V
P = K
V
K=PV
(ii)
K = constante de proporcionalidad
Entonces como PV = nRT se deduce que K = nRT.
(iii)
V
Esa recta recibe el nombre de isotrmica.
1
V
La ecuacin de la recta se conoce como: Y = mX + b
(iv)
V1 x P1 = V2 x P2
P1
Ley de Charles
Esta ley fue enunciada por el qumico francs Jacques Charles en 1786,
este cientfico estableci que si un proceso se realiza a presin constante el
volumen de una masa determinada de cualquier gas aumenta directamente
proporcional con la temperatura por cada grado. Es decir que el volumen es
directamente proporcional a la temperatura absoluta siempre y cuando la
presin y el nmero de moles del gas permanezcan constantes.
De acuerdo a lo expresa en el prrafo anterior
V1
V2
T1
V1 x T2 = V2 x T1
T2
sistema de coordenadas
temperatura se obtiene una lnea recta que para por el origen o punto (o,o) de
un
T1
P1 x T2 = P2 x T1
T2
La Ley Combinada.
Cuando se combinan las leyes de Boyle, Chales y
Gay-Lussac, se
P2 x V2
T1
T2
La Ley de Dalton
Esta ley fue enunciada por John Dalton en 1801, la cual establece que
en una mezcla de gases, la presin resultante es la suma de las presiones
parciales de cada uno de los gases que conforman la mezcla. La presin
parcial de cada uno de los gases presentes en la mezcla es igual a la presin
que ejercera dicho gas si estuviese solo ocupando el volumen del recipiente a
una temperatura dada.
La ley se representa de la siguiente forma:
PT = PA + PB + PC + Pn
PT = presin total.
PA, PB, PC y Pn = es la presin parcial de cada gas.
De donde: P x V = n x R x T
La relacin
niRT / V
donde Pi
PT
PT
Pi = ni
Pi
PT
PT
nT
= Xi
ni RT / V
nT RT / V
Pi = Xi PT
Gases Reales
En los gases reales a diferencia de cuando se asume que el gas es
ideal, el volumen de las molculas es apreciable en comparacin con el
volumen ocupado por el gas. De igual forma tambin se considera la atraccin
que existe entre las molculas.
Los gases reales se comportan solamente como ideales cuando son
sometidos a bajas presiones y altas temperatura. Existen grandes desviaciones
en los resultados experimentales para los gases reales cuando se aplica la
ecuacin de los gases ideales (PV = nRT) . Para ello en 1873 Van der Waals
present una ecuacin matemtica como un perfeccionamiento semiterico de
la ecuacin de los gases ideales para corregir tales desviaciones.
El perfeccionamiento consisti en considerar:
a) Que cada molcula ocupa un volumen intrnseco finito, aunque pequeo.
De manera que el volumen efectivo del gas se convierte en (V nb).
b) La fuerza de interaccin entre las molculas que conforman el gas. Si
entre las molculas que conforman un gas existe fuerza de atraccin o
de repulsin, estas fuerzas son las responsables de que los valores de
presin que experimentan un gas real sean diferentes a los calculados
por la ecuacin de los gases ideales, debido que en un gas ideal no
existen fuerzas de interaccin entre las partculas que lo forman.
V - nb
= nRT
V2
an2
V2
nb
a (atmxL2 / mol2)
b (L / mol )
CO2
3,59
0.0427
NH3
4,17
0,0371
H2O (V)
5,46
0.0305
Cl2
6.49
0,0562
CCL4
20,4
0,138
Cociente Respiratorio.
El Cociente Respiratorio (CR): es la relacin que existe entre la
produccin de CO2 y el O2 consumido. Se calcula midiendo el CO2 (anhdrido
carbnico) producido respecto al O2 (oxgeno) consumido.
CR = V (CO2 ) / V (O2)
Para la glucosa
CO2
(C6H12O6),
+ H2O (v)
la ecuacin
anteriormente citada se
Metabolismo Basal
El metabolismo basal es el valor mnimo de energa necesaria para que
la clula subsista. Esta energa mnima es utilizada por la clula en las
reacciones qumicas intracelulares necesarias para la realizacin de funciones
metablicas esenciales, como es el caso de la respiracin.
En el organismo, el metabolismo basal depende de varios factores,
como sexo, talla, peso, edad, etc. Como claro ejemplo del metabolismo basal
est el caso del coma. La persona en coma, est inactiva, pero tiene un
gasto mnimo de caloras, razn por la que hay que seguir alimentando al
organismo.
las
actividades
extras
que
se
pueden
hacer
cada
da.
La
para tener un
Existen diferentes
frmulas para su clculo, entre las cuales, una muy fcil de aplicar es la
siguiente:
Hombres: kg de masa corporal x 24
Mujeres: kg de masa corporal x 24 0,9
Cabe aclarar que al gasto energtico basal debemos agregar el gasto
por actividad fsica para tener un clculo aproximado del total de caloras.
gastadas a diario, y por lo tanto, de las caloras que necesitamos consumir para
alcanzar un balance energtico.
Una frmula un poco ms exacta, para calcular el metabolismo basal es
la siguiente:
Hombres: 10 x masa corporal (kg) + 6,25 x Talla en cm 5 x Edad + 5
Mujeres: 10 x mas corporal (kg) + 6,25 x Talla en cm 5 x Edad -161
Ejercicios
1.- Un gas ocupa un volumen de 725 ml a un a presin de 0,970 atm se deja
expandir a temperatura constante hasta alcanzar una presin de 0,541 atm.
Cul es su volumen final?
2.- Una muestra de amoniaco gaseoso ejerce una presin de 5,3 atm a 46 C
Cul es la presin cuando el volumen del gas se reduce a la mitad de su valor
inicial a la misma temperatura?
3.- Un volumen de 36,4 ml de metano gaseoso se calienta de 25 a 88 C a
presin constante. Cul es el volumen final del gas?
4.- En condiciones de presin constante, una muestra de hidrgeno gaseoso
con un volumen inicial de 9,6 L a 88 C se enfra hasta que su volumen final es
de 3,4L Cul es su temperatura final?.
5.- Una muestra de nitrgeno contenido en un recipiente con un volumen de
2,3L a una temperatura 32 C, ejerce una presin de 4,7 atm. Calcule los moles
presente del gas.
6.- Dado que 6,9 moles del gas monxido de carbono estn presente en un
recipiente con un volumen de 30,4L, Cul es la presin del gas si la
temperatura es 62C?
en 5 lts.
CO2(g)
+ 6 H2O(l)
21.- Calcule la masa molecular de un gas de densidad 1,02 g/mol que esta
sometido a una presin de 0,78 atm y a una temperatura de 27C.
22.- Dado que 3 moles de NH3 ocupan 5,20 L a 47 C. Calcule la presin del
gas. Primero asumiendo que el gas tiene un comportamiento ideal y luego
asumiendo que no se comporta idealmente.
a= 4,17 atmxL2 / mol2
b= 0,0371 L / mol
TEMA III
ESTADO LQUIDO
En el estado lquido de la materia las molculas se encuentran
relativamente cerca unas de las otras. Si se les compara con las molculas
presentes en el estado gaseoso, las fuerzas de interaccin son mayores y
menores a las fuerzas de interaccin que experimentan las molculas en el
estado slido.
Los lquidos se caracterizan por poseer una densidad relativamente alta
comparada con la densidad de los gases debido a la cercana relativa de las
molculas entre s. Los lquidos pueden disminuir ligeramente su volumen al
aplicar una presin muy alta, aunque esta caracterstica es considera
incompresible para casi todos los efectos.
Los lquidos puede ser: solutos, solvente o soluciones.
Solutos (medio disperso)
Lquidos
Slido
Solucin
Lquido
Gas
Soluciones
Las soluciones pueden existen en cualquiera de los tres estados fsicos
fundamentales de la materia. Es decir las soluciones pueden ser slidas,
lquidas o gaseosas, pero para este curso de fisicoqumica para estudiantes de
bioanlisis solo se har nfasis en las soluciones de estado fsico lquido, las
cuales se pueden formar disolviendo gases, lquidos o soldos.
Las soluciones pueden ser definidas como sistemas pticamente
homogneos formado un solvente y como mnimo un soluto de composiciones
variables que se pueden separar a travs de procedimientos fsicos. No da
lugar a la sedimentacin.
Solubilidad
Otra definicin que se hace esencial explicar en este contexto es la
solubilidad. La solubilidad se define como la cantidad mxima de la sustancia
que puede ser disuelta en una cantidad determinada de un solvente a una
temperatura dada. Es decir que la solubilidad de una sustancia depende de la
naturaleza del solvente y de la temperatura.
Factores que afectan la Solubilidad.
a) Temperatura:
Si el soluto es lquido o slido: si la reaccin es endotrmica al aumentar
la temperatura, la solubilidad se incrementa. Pero si la reaccin es
exotrmica la solubilidad aumenta si se disminuye la temperatura.
Si el soluto es un gas: la solubilidad aumenta si se disminuye la
temperatura.
b) Presin: en general, los cambios de presin no afectan la solubilidad
cuando el soluto es un slido o un lquido, en cambio si el soluto es un
gas la solubilidad aumenta cuando se aumenta la presin.
c) El tamao de la Partculas: cuando ms dividido est el soluto ms
rpido se disuelve. Es decir a mayor nmero de partculas la solubilidad
aumenta.
d) El efecto del in comn: si se adiciona un in comn
disminuye la
A +
B+
Viscosidad.
La viscosidad es una medida de la resistencia que ofrece un lquido
para fluir debido a la fuerza de cohesin intermolecular. La viscosidad
disminuye en los lquidos al aumentar la temperatura, ya que las fuerzas
moleculares tienden a disminuir cuando se incrementa la temperatura.
La viscosidad de mide en un viscosmetro. Uno de los ms comunes es
el viscosmetro de Ostwald (para lquidos no tan viscoso), y haciendo uso de la
siguiente ecuacin:
t = 8VL / r 2ghd
t=K
/d
g = gravedad
r = radio capilar
Tensin Superficial.
Se puede definir la tensin superficial como la fuerza por unidad de
longitud que se ejerce en la superficie de un lquido, es decir sobre las
molculas superficiales. Las molculas de la superficie son atradas hacia el
interior del lquido ya que es mayor la atraccin de las molculas internas que
las molculas de externas. Por lo que la superficie del lquido tiende a
contraerse o disminuir hasta que su energa potencial se haga mnima.
La tensin superficial depende de:
a) La naturaleza del lquido
b) Medio ambiente.
c) Temperatura.
ascenso capilar.
r h d g / 2cos
tensin superficial
r = radio
d = densidad
g = gravedad
cos
r1
=h/ kd
g
h = h 2 - h1.
r2
Presin de Vapor
La presin de vapor es la mxima presin ejercida por el vapor formado
de un lquido dentro de un recipiente cerrado hermticamente a una
determinada temperatura debido que el nmero de molculas superficiales que
pasan a la fase de vapor producto de su energa cintica se hace igual al
nmero de molculas que se condensan.
En sntesis,
recipiente cerrado
1/T
T.ebull (A) = 35 C
T.ebull (B) = 57 C
T.ebull.(C) = 100 C
es
Temperatura de Congelacin
Es la temperatura donde el estado slido y el estado lquido pueden
coexistir en equilibrio trmico a un a presin determinada.
(i)
(ii)
(iii)
De hecho una solucin ideal se define como aquella en la que cada uno
de sus componentes obedece la Ley de Raoult. Sin embargo el componente
que ms debe obedecer esta ley es el solvente de soluciones diluidas cuya
fraccin molar se acerca a uno. Esto se demuestra grficamente porque las
curvas realizadas con datos tericos y experimentales tienden a contener un
mnimo de desviaciones.
Las propiedades coligativas son tambin directamente aplicable a
soluciones no electrolticas donde el soluto sea no
a la presin de vapor
sto)
X (ste) = n1 / n1 + n2
n1 = nmero de moles del solvente
n1 = g (ste) / M(ste)
n2 = g (sto) / M(sto)
De donde:
m = g (sto) / M (sto) x Kg (ste)
m = molalidad.
C= m x Kc
C = disminucin del punto de congelacin o fusin.
Kc = constante de crioscopa del solvente puro. Para el H2O = 1,86 C / kg x mol
m= molalidad.
Presin Osmtica
Para comprender este tipo de presin de las soluciones, primeramente
se debe definir y describir la smosis.
La smosis es un proceso que permite el paso de molculas de solvente
a travs de una membrana semipermeable que separa dos soluciones, con el
mismo solvente pero con concentraciones qumicas diferentes, desde la
solucin menos concentrada hasta la ms concentrada.
La smosis se rompe cuando ambas soluciones alcanzan la
misma concentracin, debido que la molculas del solvente continuaran
pasando a travs de la membrana pero la harn en ambas direcciones y, las
concentraciones de las soluciones se mantendrn invariable. La siguiente
figura ilustra este fenmeno.
n= n de moles T= temperatura
Soluciones No Electrolticas
La mayora de las soluciones no son ideales, porque rara vez obedecen
la Ley de Raoult, exceptos en soluciones muy diluidas. Esto es debido a
diferencias en la estructura molecular de los componentes de las soluciones
que producen interacciones de atraccin y/o repulsin entre ellos. Lo que
significa que las propiedades coligativas se ven afectadas. Por ello las
expresiones matemticas que describen el comportamiento de las propiedades
coligativas se multiplican por un factor de correccin de denominado factor de
Van' t Hoff (i). Como se muestra a continuacin.
a) Descenso de la Presin de Vapor:
PV(soluc) = i PV(ste) . X (ste)
b) Elevacin de la Temperatura de Ebullicin:
E =i m. KE
d) Presin Osmtica:
V=
n R T.
El Fenmeno de la Difusin
Difusin es el proceso irreversible por el cual un grupo de partculas se
distribuye de manera uniforme en un medio ya sea vaco o formado por otro
grupo de partculas. Este proceso es estadsticamente predecible en conjunto,
aunque el movimiento de cada partcula aislada es totalmente aleatorio. Se
encuentra impulsado por el movimiento trmico de las partculas que
componen ese sistema y se produce siguiendo las lneas de mayor diferencia
de concentracin entre regiones, esto es, siguiendo los gradientes de
concentracin.
En las Membranas Celulares
En el caso de las clulas vivas, el proceso de difusin simple se
establece a travs de la membrana celular, por lo que de hecho existen tres
procesos de difusin encadenados, una difusin que ocurre en el medio de
mayor concentracin, una difusin que ocurre en el medio de separacin y una
difusin que ocurre en el medio de menor concentracin. Como el proceso
limitante de la velocidad es la difusin a travs del medio de separacin, se
puede simplificar un modelo donde el flujo de partculas depende de la
diferencia de concentracin entre ambos lados del medio de separacin y del
tipo de interacciones que presente la molcula que va a atravesar la membrana
con ese medio.
Las molculas que pueden atravesar con facilidad las membranas
celulares, debido a este fenmeno, son nicamente las de los gases (por
ejemplo CO2, O2), las molculas que son repelidas por el agua generalmente
molculas no polares (por ejemplo benceno) y las molculas polares pequeas
(por ejemplo H2O y etanol). Por otra parte, las molculas polares grandes tales
como la glucosa, los aminocidos y las molculas cargadas o iones (H+, Na+,
Cl+ y Ca2+) establecen interacciones demasiado fuertes con el medio acuoso,
por lo que les resulta muy desfavorable desde el punto de vista energtico
romper estas interacciones. Como consecuencia las membranas biolgicas son
prcticamente impermeables a este tipo de molculas, por lo que requieren de
otros mecanismos de transporte.
Fenmeno de la Sedimentacin.
La sedimentacin es el proceso por el cual el sedimento en movimiento
se deposita. Se entiende por sedimentacin la remocin por efecto
gravitacional de las partculas en suspensin. La remocin de partculas en
suspensin en el agua puede conseguirse por sedimentacin o filtracin. De all
que ambos procesos se consideren como complementarios. La sedimentacin
remueve las partculas ms densas, mientras que la filtracin remueve aquellas
partculas que tienen una densidad muy cercana a la del agua o que han sido
resuspendidas y, por lo tanto, no pudieron ser removidas en el proceso
anterior.
La sedimentacin es, en esencia, un fenmeno netamente fsico y
constituye uno de los procesos utilizados en el tratamiento del agua para
conseguir
su
clarificacin.
Est
relacionada
exclusivamente
con
las
Ejercicios
1.- Una solucin de 0,85g de un compuesto orgnico en 100 g de benceno
tiene un punto de congelacin de 5,16 C Determine la masa molecular del
soluto. KC(Benceno)= 5,12 CxKg/mol. T (Congelacin del Benceno) = 5,5 C.
2.- Se prepara una solucin disolviendo 35g de hemoglobina (Hb) en la
cantidad suficiente de agua para tener un volumen de 1 lts. Si se encuentra que
la presin osmtica de la solucin es de 10 mmHg a 25 C . Calcular la masa
molecular de la hemoglobina.
3.- Cuantos gramos de Urea (N2H4CO) se deben agregar a 450 gramos de
agua para obtener una solucin con una presin de vapor de 2,50 mmHg
menor que la del agua pura a 30C. Pv (H20) a 30C = 31,8 mmHg
4.- Una solucin acuosa contiene un aminocido. Suponiendo que el
aminocido no se ioniza en el agua. Calcular la molalidad de la solucin, si se
congela a -1,1C.
5.- Una solucin que contiene 0,8330 gramos de un polmero de estructura
desconocida en 170 ml de un solvente orgnico mostr una presin de 5,20
mmHg a 25C . Determine la masa molecular del polmero.
5.- Cuando se disuelve 1 g de urea (N2H4CO) en 200 g de un solvente A, el
punto de congelacin disminuye en 0,250 C. Cuando se disuelve 1,50 g de
una sustancia X, que es un no electrolito, en 125 g del mismo solvente A, el
punto de congelacin disminuye en 0,2C. Determine la masa molecular de la
sustancia X.
6.- Una solucin de glucosa en agua se congela a -0,5 C , Si la solucin
contiene300g de agua. Qu masa de glucosa se habr disuelto en agua?
7.- Calcular el punto de ebullicin y de congelacin de una solucin que
contiene 2,6 g de (N2H4CO) en 50 g de agua.
8.- Cuntos gramos de urea deben aadirse a 100g de agua para preparar una
solucin cuya presin de vapor es 1 mmHg menor que la del agua a 25 C.
Conociendo que la presin de vapor del agua a 25C es de 23,8mmHg.
TEMA 4
TERMODINMICA
La Termodinmica es la ciencia que estudia los diferentes tipos de
energas as como sus transformaciones e interrelaciones que existen entre
ellas, describiendo y relacionando las propiedades fsicas de sistemas
macroscpicos. Esta ciencia se basa en cuatro leyes que no se deducen, sino
que son el resultado de experiencias del comportamiento de la materia y la
energa. Para comprender estas leyes
conceptos bsicos:
a) Universo Termodinmico
b) Sistema Termodinmico
c) Sistemas Termodinmicos Abiertos, Cerrados y Aislados
d) Estado de un Sistema Termodinmico
e) Cambio de Estado
f) Funciones Termodinmicas de Estados
g) Funciones Termodinmicas de Trayectoria.
h) Proceso Termodinmico.
i) Trabajo Termodinmico
j) Calor
k) Proceso Reversible e irreversible
l) Estado de Equilibrio
Universo Termodinmico.
Es todo aquello que existe en espacio y tiempo que es gobernado por
leyes fsicas. Ms especficamente, es aquel en el que se encontraran tres
tipos de equilibrio: mecnico, dinmico y trmico.
Como el universo es infinitamente grande solo se estudia una parte del
mismo, la cual se denomina sistema. Lo que no forma parte del sistema en el
universo se denomina medio exterior o alrededores.
Sistema Termodinmico
Es aquella parte del universo cuyas propiedades estn siendo
estudiadas y que se encuentra separado se sus alrededores a travs de una
frontera, en algunos casos imaginaria. Como se ilustra en la siguiente figura.
son caractersticas
Dichas
Proceso Reversible.
Es aquel proceso donde la diferencia de las propiedades del sistema y
las propiedades de los alrededores es una cantidad muy pequea. Es un
proceso lento y ocurre en mltiples etapas en los cuales el sistema est
prcticamente en equilibrio durante todo el proceso. Es posible volver al estado
inicial por el mismo camino o etapa. La reversibilidad y equilibrio son por lo
tanto equivalente. Este proceso no es espontaneo.
Proceso Irreversible.
Es aquel proceso donde la diferencia de las propiedades del sistema y
las propiedades de los alrededores es grande. Es un proceso violento, rpido y,
ocurre en una solo etapa. El sistema solo est en equilibrio en el estado inicial
y final. No es posible volver al estado final por el mismo camino. Este proceso
es espontaneo.
Estado de Equilibrio
Es cuando el sistema se encuentra en equilibrio mecnico, trmico y
material. Se dice que un estado termodinmico cumple con esa condicin
cuando:
a) Todas
las
propiedades
macroscpicas
que
definen
al
sistema
Equilibrio Trmico
Cuando la temperatura es constante y uniforme en el tiempo en todo el
sistema
Equilibrio Material
Cuando no hay transferencia de materia ni reaccin qumica.
Capacidad Calrica.
Es una medida de la capacidad de un sistema para absorber energa en
funcin de una diferencia de temperatura.
Algunas Semejanza entre Trabajo (W) y Calor (q)
1.- Ambas son forma de energas. Existe una relacin mecnica entre ellos:
1 calora = 4,184 Joule
2.- Aparecen solo durante el proceso.
3.- Aparecen solo en los lmites o fronteras del sistema. Es decir que en los
sistemas no hay calor ni trabajo.
4.- El trabajo y el calor se determinan en los alrededores o medio exterior.
5.- El trabajo y el calor no son funciones de estados, ya que dependen del
proceso.
Algunas Diferencia entre Trabajo (W) y Calor (q)
1.- El (W) se evidencia en virtud de una conexin mecnica y el (q) en virtud
de una diferencia de temperatura.
2.- El calor es positivo si lo recibe el sistema. El trabajo es positivo si es
realizado por el sistema
Leyes de la Termodinmica
Primera Ley de la termodinmica
Si se transfiere energa en forma de calor (q) desde los alrededores a
un sistema, la energa interna (E), varia y, al mismo tiempo, parte de
esa energa en forma de calor puede invertirse en realizar trabajo (W)
sobre los alrededores o medio externo
Sistema
+q
+W
E = q W
W = Fext. x h
W = P(ext) x V
A
Debido que: P (ext) = F(ext)
A x d = V
A
Para un proceso irreversible se tiene que:
W = P(ext) x V
Si
P(ext) P
(sist),
/ K x mol
Calor
El clculo directo del calor es un poco ms complicado y es ms conveniente,
en la mayora de los casos, calcularlo indirectamente empleando la primera ley
de la termodinmica:
E = q W
q = E + W
Para un proceso que lleva al sistema del estado inicial al estado final
manteniendo
el
volumen
constante,
el
(W)
se
hace
igual
cero
ya que
W=0
porque
V = 0
q v = n Cv T
La Entalpa
La entalpa (H) es otra funcin de estado, que se interpreta como aquella
parte de la energa interna del sistema que no puede ser empleada para
realizar trabajo siempre y cuando la presin sea constante. Se define
termodinmicamente a travs de la siguiente ecuacin:
H = E + PV
En la prctica, no se puede determinar la entalpa de un sistema, pero si es
posible medir el cambio de entalpa (E).
H = E + PV
Como
E = q W
H = E + W
Se tiene que: H = q W + W
H = q
H = nCp T
/ K x mol
Termoqumica
La aplicacin de la primera ley de la termodinmica al estudio de
reacciones qumica da lugar a la termoqumica, que es la parte de la
termodinmica que se encarga de estudiar la absorcin y/o liberacin de calor
que ocurre en una reaccin qumica a presin constante.
En concreto, la termoqumica es la ciencia que estudia la variacin de
entalpa de una reaccin qumica (H). Siempre que haya reaccin qumica
o a partir de las
cC + dD
H = E + W
H = E + P V
Considerando que: P V = n RT
H = E + P V
Entonces:
se transforma en:
H = E + n RT
Ley de Hess
Como la entalpa es una funcin de estado, significa que no depende de
la trayectoria. Depende del estado inicial y final. Por lo que las
Reac
A
H2
B
H4
D
H3
H1 = H2 + H3 + H4
(T1)
+ Cp (Reac) T
Cp (Reac) = Cp(produc) - Cp
(react)
T = temperatura.
S = nRT ln (V2 / V1 )
Para proceso isobrico (presin constante)
S = n Cp ln ( T2 / T1 )
Para proceso Isocrico (volumen constante)
S = n Cv ln ( T2 / T1)
S = n H (transicin)
T (Transicin)
S = H (reaccin)
ST = So +
Cp ln (T2 / T1)
requiere
H = E + q - E
qp = n Cp T
q rev = T S
< q rev
(proceso Irreversible)
= q rev
G = - W Rev
G Reac = - RT ln K
Ejercicios
C2H6 (g)
C2H4(g)
b) C (s) + O2 (g)
CO2(g)
c) C2H4(g) + 3 O2(g)
2 CO2(g) + 3 H2O(l)
H (cal /mol)
-12,56
-94,03
-312,18
- 780,58
BIBLIOGRAFIA
ANDER, P y SONNESSA (1996). Principios de Qumica. Introduccin a los
Conceptos Tericos. Limusa Noriega Editores. Mxico
CHANG, R (1999). Qumica. McGraw Hill, Sexta edicin. Mxico.
CORTE, L. (2002). Estados de la Materia. Editor Deanna Marcano. Caracas
OLIVARES, W. (2002). Energa Entropa y Dinmica Qumica. Editorial Miro.
Caracas.
RAMOS, L. (2004). Termodinmica y Cintica Qumica.
Bolvar. Ciudad Bolvar.
UDO. Ncleo