Sie sind auf Seite 1von 62

UNIVERSIDAD DE ORIENTE

NCLEO DE BOLVAR
UNIDAD DE ESTUDIOS BSICOS
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS

FISICOQUMICA
PARA ESTUDIANTES DE BIOANLISIS
Autor:
Licdo. Luis Ramos

Ciudad Bolvar, ABRIL 2014.

PRESENTACIN
El presente material fue concebido atendiendo a la necesidad de un
texto de fisicoqumica para

estudiantes de Bioanlisis de la Escuela de

Ciencias de la Salud de la Universidad de Oriente Ncleo de Bolvar, con la


finalidad de ofrecer una herramienta que sea de utilidad para el estudio de esta
asignatura.
Este material mantiene un nivel tal que no es necesario poseer
conocimientos de fsica y matemtica avanzados para

comprender el

contenido programtico de esta asignatura: Unidades de Medidas, Estado


Gaseoso, Estado Lquido y Termodinmica.
Los ejercicios que aparecen al final de cada tema fueron seleccionados
de exmenes aplicados en varios semestres, de tal manera que el estudiante
tenga la oportunidad de familiarizarse e internalizar situaciones que se puedan
plantear en esta asignatura.
Este material no pretende sustituir ningn texto de fisicoqumica, sino
complementar el conocimiento que se requiere para el xito de la asignatura.
Finalmente se hace mencin que este material esta dedicado a todos
aquellos jvenes que han cursado la asignatura fisicoqumica para bioanlisis
con el autor, igualmente a los futuros estudiantes que cursaran dicha
asignatura, a todos ellos mil gracias por su compresin y atencin.

Importancia de la Fisicoqumica en el campo del Bioanalista


La fisicoqumica es una ciencia que se encarga de estudiar las
propiedades y estructuras de la materia, as como tambin los cambios
estructurales y energticos de la misma. En el campo de la ciencia de la salud
un ser vivo es considerado una unidad altamente compleja y organizada que
realiza intercambia constante de materia y energa con el medio ambiente en
un estado de equilibrio dinmico.
La fisicoqumica como ciencia se encarga de organizar, expandir y
sistematizar las leyes que sirven de base a toda la qumica y parte de la
biologa y, por ende parte tambin de las ciencias de la salud. Se puede decir
que la fisicoqumica es la herramienta fundamental para comprender toda una
serie de sucesos que continuamente ocurren en los seres vivos.
Por ejemplo en el metabolismo como conjunto de todas las
transformaciones que tienen lugar en los sistemas biolgicos consiste en el
aprovechamiento de la energa contenida en los alimentos ingeridos y en su
eliminacin posterior en forma de energa utilizada. Es por ello que el proceso
de alimentacin se encarga de proporcionar al organismo una cantidad de
energa para suplir la que se pierde constantemente debido a que todo ser vivo
es fisicoqumicamente inestable.
Al igual que muchas otras ciencias, la fisicoqumica se basa en la
experimentacin y la observacin, lo que ha permitido un desarrollo de tcnicas
que hacen posible la verificacin.

Existen tres bases o pilares fundamentales sobre las cuales se apoya la


fisicoqumica:
a) La Termodinmica: rama de la fisicoqumica que estudia las
transformaciones de la energa.
b) La cintica Qumica: rama de la fisicoqumica que se encarga del
estudio de la velocidad de las reacciones qumica.
c) La Mecnica Cuntica: es una rama de la fsica que se ocupa de los
fenmenos fsicos a escala microscpicas.

TEMA 1

UNIDADES DE MEDIDAS.
Definiciones de Unidades de Medidas y Materia
Al iniciar el estudio de esta unidad es importante comprender los
conceptos de Unidades de Medidas y Materia.
Unidades de Medida: Es una cantidad estandarizada de una
determinada magnitud fsica y al mismo tiempo la manera de expresar las
medidas de la materia y de igual forma un modo de distinguir tales medidas.
Materia: es todo aquello que tiene masa y ocupa un lugar en el espacio,
posee energa y est sujeto a cambios en el tiempo. La materia se presenta
en diversos estados, entre ellos los fundamentales son: slido, liquido y
gaseoso.

A continuacin alguna de las propiedades de la Materia:


a) Volumen: es una medida del espacio que ocupa la materia. Sus
unidades de medidas son: L, ml, dm3, m3 cm3, cc, entre otras.
I L = 1000 ml.
1ml = 1 cc
1 cc = 1 cm3
I L = dm3
1 cm3 = 1x10-6 m3
1dm3 = 1x10-3 m3
1L = 1x10-3 m
b) Masa: es una medida que determina la cantidad de materia. Las
unidades de medidas son: Kg, g, mg, ppm , etc.
c) Presin: es una medida que especifica la fuerza aplicada por unidad de
superficie de un gas o un lquido
P=F/A

F: fuerza

A: rea.

Sus unidades de medidas son: Pascal (Pa), atm, mmHg, torr, etc.

Pa = Kw / m2
1 atm = 101.325 Pa
1 atm = 760 mmHg
1 torr = 1 mmHg.

Kw = newton

m = masa

d) Temperatura: es una medida que permite evaluar o dar un juicio de


valor de caliente o frio de un objeto o materia. Sus unidades de medidas
son: C , F y K
e) Densidad: es una medida que se define como el volumen que ocupa
una determinada masa de sustancia. Sus unidades de medidas son:
g/ml , Kg / L etc.
f) Peso: es una medida de la fuerza gravitacional que acta sobre un
objeto. sus unidades de medidas son: Kw, dyna, etc.

Existen diferentes clasificaciones de las unidades de medidas entre ellas:


a) Unidades de medidas primitivas.
b) Unidades de medidas derivadas.

Presin y Exactitud.
Es importante destacar que estos trminos no son equivalentes. No son
sinnimos
Precisin se refiere a la dispersin del conjunto de valores obtenidos de
mediciones repetidas de una magnitud. Cuanto menor es la dispersin mayor la
precisin. Una medida comn de la variabilidad es la desviacin estndar de
las mediciones y la precisin se puede estimar como una funcin de ella.

Exactitud se refiere a cun cerca del valor real se encuentra el valor medido.
En trminos estadsticos. Cuando expresamos la exactitud de un resultado se
expresa mediante el error absoluto que es la diferencia entre el valor
experimental y el valor verdadero.

Calibracin
Es una operacin que, bajo condiciones especficas, busca mantener y
verificar el buen funcionamiento de los equipos para responder a los requisitos
establecidos en las normas de calidad y garantizar la confiabilidad de las
medidas. Todo instrumento de medida requiere ser calibrado con frecuencia
con el objeto de disminuir el error en las medidas, ya que por estar en
presencia de una ciencia experimental siempre las medidas van estar sujetas
a errores.

ACTIVIDADES
1.- Hacer una lista de diferencias entre masa y peso
2.- Construir una definicin del concepto de Temperatura.
3.- Establecer diferencias y semejanzas entre Temperatura y Calor
4.- Describir procedimientos
a seguir para realizar calibraciones en
instrumentos o equipos de mediciones que utilizan los Bioanalistas.

TEMA II
ESTADO GASEOSO
Los gases se definen como el estado fsico de la materia que tiende a
expandirse y comprimirse fcilmente, tambin se caracteriza por tener bajas
densidades.

Los

gases

se

estudian

generalmente

sobre

variables

macroscpicas tales como: Volumen, temperatura, presin, masa, etc.


Los gases, igual que los lquidos, no tienen forma fija pero, a diferencia
de stos, su volumen tampoco es fijo. Tambin son fluidos, como los
lquidos. En los gases, las fuerzas que mantienen unidas las partculas son
muy pequeas. En un gas el nmero de partculas por unidad de volumen es
tambin muy pequeo.
Las partculas se mueven de forma desordenada debido a la gran
cantidad de espacios vacos que existen entre ellas, produciendo

choques

entre ellas mismas y con las paredes del recipiente que los contiene. Esto
explica las propiedades de expansibilidad y compresibilidad que presentan
los gases. Sus partculas se mueven libremente, de modo que ocupan todo el
espacio disponible. La compresibilidad tiene un lmite, si se reduce mucho el
volumen en que se encuentra confinado un gas ste pasar a estado lquido.
Al aumentar la temperatura las partculas se mueven ms deprisa y chocan
con ms energa contra las paredes del recipiente, por lo que aumenta la
presin.
Las densidades de los gases son muy bajas, porque sus molculas se
encuentran muy separadas lo que hace que ocupen un volumen grande. El
volumen es inversamente proporcional a la densidad.
La presin al igual que la densidad, es una de las propiedades que
mayormente permite diferenciar al estado gaseoso de los dems estados
fsicos. Existen tres tipos de presiones:
Presin atmosfrica: es la fuerza que ejerce la atmosfera sobre la
superficie por unidad de rea. Esta presin vara con relacin a la altitud sobre

el nivel del mar debido a la fuerza de gravedad, ya que las molculas de los
gases que forman la atmosfera estn sujetas a la atraccin gravitacional de la
tierra; por consiguiente la atmosfera es menos densa a mayor altitud y por
ende menos presin. De hecho la densidad del aire disminuye muy rpido al
alejarnos del ncleo de la tierra y, cuanto menos denso sea el aire menor es la
presin que ejerce.
Dicho de otra forma, la presin atmosfrica es una medida que
especifica la presin que ejerce la atmsfera de la tierra. Su valor real depende
de la localizacin, la temperatura y las condiciones climticas de los espacios
geogrficos.
La atmosfera fsicamente es una capa de gases que rodea la tierra los
cuales son atrados por la gravedad dependiendo de la altura. La atmosfera
presenta una altura mayor de 100 Km pero ms de la mitad de su masa se
concentra en los 6 primeros kilmetros.
Los gases que forman la atmosfera tienen una composicin porcentual
en volumen de 78% de Nitrgeno, 21% de oxigeno y 1% de otros gases. Esta
mezcla de gases es lo que constituye el aire. Cabe destacar que esta mezcla
de gases vitales, actualmente es tema de preocupacin debido a los afectos
perjudiciales de sustancias que ocasionan alteraciones en su composicin.
Tales alteraciones nocivas es lo que se conoce como contaminacin
atmosfrica.
El instrumento para medir la presin atmosfrica se denomina
barmetro. El italiano Torricelli fue el primero en medirla, el valor que l obtuvo
fue 760mm de mercurio al nivel del mar.
Presin del gas: es la fuerza ejercida por el gas sobre la unidad de
superficie de las paredes del recipiente que lo contiene. El instrumento para
medir esta presin de denomina manmetro.
Presin Absoluta del gas: se obtiene sumando la presin atmosfrica
con la presin del gas.

Tipos de Manmetros
1.- Manmetros de tubo cerrados: se usa para medir presiones menores
a la presin atmosfrica.
2.- Manmetros de tubo abierto: se usa para medir presiones iguales o
mayores a la presin atmosfrica.

Gases Ideales
Un gas ideal es aquel donde se asume que:
a) El volumen de las molculas que conforman un gas es muy pequeo
y, por lo tanto, despreciable en comparacin con el volumen del
recipiente que lo contiene.
b) Las fuerzas que actan entre las molculas que conforman el gas
son muy pequeas. Es decir que se asume, que las molculas en
estado gaseoso no ejercen fuerza alguna entre ellas, ni de atraccin
ni de repulsin.
Como consecuencia de lo expresado en los prrafos anteriores se ha
establecido la ecuacin que se conoce con el nombre de Ecuacin de los
Gases Ideales:
PV=nRT
P = presin

V= volumen

T= temperatura

n= nmero de moles

R (constante de los gases) = 0,082 atmxL / K x mol

El valor de R se obtiene asumiendo que el gas tiene las siguientes


condiciones:
P = 1 atm

V = 22,4 l

T = 0 C

n = 1 mol

Es preciso aclarar que esas condiciones son tericas, ya que para cada
experiencia

ejercicio

se

tendrn

los

valores

que

se

obtienen

experimentalmente y que al ser sustituidos en la Ecuacin de los Gases Ideales


debe dar como resultado de R el valor sealado anteriormente.
El hidrgeno y los gases inertes (He, Ne, Ar, Kr, Xe y Rn ubicados en el
grupo VIII-A de la tabla peridica) son los gases que tienden a tener un mejor
comportamiento ideal. Y de todos ellos el que ms tiende al comportamiento
ideal es el Helio (He).
Los gases que menos tienen a tener un comportamiento ideal son: CO2
NH3 ; SO2 y H2O (v)
Es

importante

destacar

que

los

gases

que

presentan

buen

comportamiento ideal si son sometidos a altas presiones y bajas temperaturas


dejan de ser ideales. Ya que se han encontrados grandes desviaciones entre
los resultados tericos y los resultados experimentales.

Leyes de los Gases


Son leyes que surgieron de las frecuencia de los experimentos, es decir
son productos de las experiencias, son leyes empricas (no se deducen).
Generalmente cuando se aplican estas leyes se asume que siguen los gases
un comportamiento ideal.
Ley de Boyle.( Robert Boyle)
Esta ley fue anunciada por Boyle en 1662, la cual establece que:
Cuando una cantidad fija de un gas a temperatura constante se presenta
diferentes presiones es por que su volumen a variado en proporciones
inversas
En otras palabras el volumen de una cantidad fija de un gas a
temperatura constante es inversamente proporcional a su presin.

De donde: P

(i)
V

P = K
V

K=PV

(ii)

K = constante de proporcionalidad
Entonces como PV = nRT se deduce que K = nRT.

(iii)

La ecuacin (i) obedece a un a recta de pendiente positiva que pasa por


el origen o punto (o,o) de un sistema de coordenadas cartesianas.
Donde:
P (presin) es la variable dependiente
1

(inverso del volumen) es la variable independiente

V
Esa recta recibe el nombre de isotrmica.

1
V
La ecuacin de la recta se conoce como: Y = mX + b

(iv)

Al representar grficamente los valores de la presin en funcin del


inverso del volumen en un sistema de coordenadas cartesiana, la ecuacin (iv)
se transforma en: P = k 1 + b
V
K = pendiente de la recta
b= corte con el eje Y. debe ser un valor muy prximo a cero.

Un gas que tienda a tener un comportamiento ideal debe cumplir con la


ley de Boyle. Es decir, que al graficarse debe dar una recta de pendiente
positiva que tienda a pasar por el origen.
La ley de Boyle queda representada de la siguiente forma:
V1 = P2
V2

V1 x P1 = V2 x P2

P1

Esta ley permite explicar la ventilacin pulmonar, proceso por el que se


intercambian gases entre la atmsfera y los alvolos pulmonares, es decir el
proceso de respiracin, el cual es un fenmeno fisiolgico cuya finalidad es
aportar oxgeno a las clulas de los tejidos y eliminar el CO2. La respiracin se
lleva a cabo a travs de dos procesos: Inspiracin y espiracin.
En el proceso de inspiracin, la presin intrapulmonar disminuye por
debajo de la presin atmosfrica como consecuencia del aumento de volumen
o tamao que experimentan los pulmones. Por tal motivo el aire fluye al interior
de los pulmones proveniente del medio exterior debido al gradiente de presin
que se origina entre la atmsfera y los alvolos pulmonares. Ya que el aire
entra a los pulmones porque la presin interna de stos es inferior a la
atmosfrica.
En el proceso de espiracin, ocurre la salida del aire debido al gradiente
de presin, este proceso es inverso al de inspiracin ya que la presin
intrapulmonar es mayor que la atmosfrica.

Ley de Charles
Esta ley fue enunciada por el qumico francs Jacques Charles en 1786,
este cientfico estableci que si un proceso se realiza a presin constante el
volumen de una masa determinada de cualquier gas aumenta directamente
proporcional con la temperatura por cada grado. Es decir que el volumen es
directamente proporcional a la temperatura absoluta siempre y cuando la
presin y el nmero de moles del gas permanezcan constantes.
De acuerdo a lo expresa en el prrafo anterior

esta ley queda

representada de la siguiente manera:


V T

V1
V2

(i) tambin expresa de la siguiente forma V = K T

T1

V1 x T2 = V2 x T1

T2

Si se construye una grfica a presin constante del volumen que ocupa


un gas a diferentes temperatura en grados Kelvin se obtiene una lnea recta
que para por el origen o punto (o,o) de un
cartesianas. Esta recta recibe el nombre de Isobara.

sistema de coordenadas

La Ley de Gay- Lussac.


A principios de 1800, Joseph Louis Gay Lussac enunci la siguiente
ley cuando se mantiene constante el volumen de una masa determinada de un
gas, la presin es directamente proporcional a su temperatura. Esto ocurre
porque al aumentar la temperatura las molculas del gas se muevan ms
rpidamente y, por tanto aumenta el nmero de choques contra las paredes
internas del recipiente que las contiene, es decir aumenta la presin. El
recipiente debe ser de paredes fijas para que su volumen permanezca
constante. En otras palabras la presin es directamente proporcional a la
temperatura., P T.
Si

se construye una grfica a volumen constante de presin Vs

temperatura se obtiene una lnea recta que para por el origen o punto (o,o) de
un

sistema de coordenadas cartesianas. Esta recta recibe el nombre de

Isocrica. De acuerdo a ello esta ley que representada como:


P1 =
P2

T1

P1 x T2 = P2 x T1

T2

La Ley Combinada.
Cuando se combinan las leyes de Boyle, Chales y

Gay-Lussac, se

establece que cualquier variacin de temperatura y presin est acompaada


tambin por un cambio de volumen. Como resultado de esta combinacin
resulta la siguiente ecuacin:
P1 x V1

P2 x V2

T1

T2

La Ley de Dalton
Esta ley fue enunciada por John Dalton en 1801, la cual establece que
en una mezcla de gases, la presin resultante es la suma de las presiones
parciales de cada uno de los gases que conforman la mezcla. La presin
parcial de cada uno de los gases presentes en la mezcla es igual a la presin
que ejercera dicho gas si estuviese solo ocupando el volumen del recipiente a
una temperatura dada.
La ley se representa de la siguiente forma:
PT = PA + PB + PC + Pn
PT = presin total.
PA, PB, PC y Pn = es la presin parcial de cada gas.

De donde: P x V = n x R x T

Es decir que la presin total es igual a:


PT = nA RT + nB RT + nC RT
V
V
V

La relacin

entre la presin parcial de cada uno de los gases con

respecto a la presin total es igual a:


Pi =
PT

niRT / V

donde Pi

PT

PT

Pi = ni

Pi

PT

PT

nT

= Xi

ni RT / V
nT RT / V

Pi = Xi PT

Gases Reales
En los gases reales a diferencia de cuando se asume que el gas es
ideal, el volumen de las molculas es apreciable en comparacin con el
volumen ocupado por el gas. De igual forma tambin se considera la atraccin
que existe entre las molculas.
Los gases reales se comportan solamente como ideales cuando son
sometidos a bajas presiones y altas temperatura. Existen grandes desviaciones
en los resultados experimentales para los gases reales cuando se aplica la
ecuacin de los gases ideales (PV = nRT) . Para ello en 1873 Van der Waals
present una ecuacin matemtica como un perfeccionamiento semiterico de
la ecuacin de los gases ideales para corregir tales desviaciones.
El perfeccionamiento consisti en considerar:
a) Que cada molcula ocupa un volumen intrnseco finito, aunque pequeo.
De manera que el volumen efectivo del gas se convierte en (V nb).
b) La fuerza de interaccin entre las molculas que conforman el gas. Si
entre las molculas que conforman un gas existe fuerza de atraccin o
de repulsin, estas fuerzas son las responsables de que los valores de
presin que experimentan un gas real sean diferentes a los calculados
por la ecuacin de los gases ideales, debido que en un gas ideal no
existen fuerzas de interaccin entre las partculas que lo forman.

La ecuacin matemtica que Van der Waals present con las


respectivas correcciones fue la siguiente, llamada ecuacin de los gases
reales:
P+ an2

V - nb

= nRT

V2

a = indica que tan fuerte se atraen las molculas de un gas determinado.


b = se relaciona con en volumen que ocupa la molcula.

an2

Es una correccin que toma en cuenta las fuerzas de atraccin

V2

intermolecular. Es decir esta relacionado con las fuerzas de


atraccin de las molculas, para corregir la presin.

nb

Es una correccin para el volumen ocupado por las molculas.


Es decir esta relacionado con el tamao de las molculas. Corrige
el volumen.
En sntesis, la ecuacin de Van der Waals se diferencia de la ecuacin

de los gases ideales por la presencia de dos trminos de correccin; uno


corregir el volumen y el otro modificar la presin.
Los valores de a y b son constantes de Van der Waals para cada gas,
obtenidos experimentalmente.
A continuacin constantes de Van der Waals para algunos gases
Nombre del Gas

a (atmxL2 / mol2)

b (L / mol )

CO2

3,59

0.0427

NH3

4,17

0,0371

H2O (V)

5,46

0.0305

Cl2

6.49

0,0562

CCL4

20,4

0,138

Cociente Respiratorio.
El Cociente Respiratorio (CR): es la relacin que existe entre la
produccin de CO2 y el O2 consumido. Se calcula midiendo el CO2 (anhdrido
carbnico) producido respecto al O2 (oxgeno) consumido.
CR = V (CO2 ) / V (O2)

En funcin de la dieta y de ejercicios fsicos en el ser humano su valor


oscila entre 0,7 y 1,0. Muchas sustancias metabolizadas son compuestos que
contienen solamente los elementos carbono, hidrgeno, y oxgeno. Los
ejemplos incluyen los cidos grasos, el glicerol, los carbohidratos, los productos
de la desaminacin, y el etanol.
Para la oxidacin completa de tales compuestos, la ecuacin qumica es:
CxHyOz + O2 --->

Para la glucosa

CO2

(C6H12O6),

+ H2O (v)

la ecuacin

anteriormente citada se

conoce como la ecuacin para la degradacin metablica de la glucosa que es


la misma ecuacin para la combustin de la glucosa en el aire.

Metabolismo Basal
El metabolismo basal es el valor mnimo de energa necesaria para que
la clula subsista. Esta energa mnima es utilizada por la clula en las
reacciones qumicas intracelulares necesarias para la realizacin de funciones
metablicas esenciales, como es el caso de la respiracin.
En el organismo, el metabolismo basal depende de varios factores,
como sexo, talla, peso, edad, etc. Como claro ejemplo del metabolismo basal
est el caso del coma. La persona en coma, est inactiva, pero tiene un
gasto mnimo de caloras, razn por la que hay que seguir alimentando al
organismo.

l metabolismo basal es el gasto energtico diario, es decir, lo que un


cuerpo necesita diariamente para seguir funcionando. A ese clculo hay que
aadir

las

actividades

extras

que

se

pueden

hacer

cada

da.

La

tetraiodotironina (T4) o Tiroxina estimula el metabolismo basal aumentando la


concentracin de enzimas que intervienen en la respiracin aumentando el
ritmo respiratorio de las mitocondrias en ausencia de ADP.
La tasa metablica disminuye con la edad y con la prdida de masa
corporal. El aumento de la masa muscular es lo nico que puede incrementar
esta tasa. Al gasto general de energa tambin pueden afectarle las
enfermedades, los alimentos y bebidas consumidas, la temperatura del entorno
y los niveles de estrs. Para medir el metabolismo basal, la persona debe estar
en completo reposo pero despierta. Una medida precisa requiere que el
sistema nervioso simptico de la persona no est estimulado. Una medida
menos precisa, y que se realiza en condiciones menos estrictas, es la tasa
metablica en reposo.
En igual orden de ideas es importante sealar que

para tener un

balance energtico necesitamos, consumir las mismas caloras que gastamos a


diario, por eso, para no aumentar ni bajar de peso, es necesario tener cuenta la
energa que gasta nuestro organismo para vivir, es decir, para dormir, digerir
alimentos, trasladar la sangre por las arterias, respirar y pensar, entre muchas
actividades orgnicas ms.
Para saber cuntas caloras necesitamos, debemos comenzar por
realizar el clculo del metabolismo basal que representa el 60-70 por ciento de
las caloras totales que nuestro cuerpo gasta a diario.

Existen diferentes

frmulas para su clculo, entre las cuales, una muy fcil de aplicar es la
siguiente:
Hombres: kg de masa corporal x 24
Mujeres: kg de masa corporal x 24 0,9
Cabe aclarar que al gasto energtico basal debemos agregar el gasto
por actividad fsica para tener un clculo aproximado del total de caloras.

gastadas a diario, y por lo tanto, de las caloras que necesitamos consumir para
alcanzar un balance energtico.
Una frmula un poco ms exacta, para calcular el metabolismo basal es
la siguiente:
Hombres: 10 x masa corporal (kg) + 6,25 x Talla en cm 5 x Edad + 5
Mujeres: 10 x mas corporal (kg) + 6,25 x Talla en cm 5 x Edad -161

Ejercicios
1.- Un gas ocupa un volumen de 725 ml a un a presin de 0,970 atm se deja
expandir a temperatura constante hasta alcanzar una presin de 0,541 atm.
Cul es su volumen final?
2.- Una muestra de amoniaco gaseoso ejerce una presin de 5,3 atm a 46 C
Cul es la presin cuando el volumen del gas se reduce a la mitad de su valor
inicial a la misma temperatura?
3.- Un volumen de 36,4 ml de metano gaseoso se calienta de 25 a 88 C a
presin constante. Cul es el volumen final del gas?
4.- En condiciones de presin constante, una muestra de hidrgeno gaseoso
con un volumen inicial de 9,6 L a 88 C se enfra hasta que su volumen final es
de 3,4L Cul es su temperatura final?.
5.- Una muestra de nitrgeno contenido en un recipiente con un volumen de
2,3L a una temperatura 32 C, ejerce una presin de 4,7 atm. Calcule los moles
presente del gas.
6.- Dado que 6,9 moles del gas monxido de carbono estn presente en un
recipiente con un volumen de 30,4L, Cul es la presin del gas si la
temperatura es 62C?

7.- Un gas liberado durante la fermentacin de la glucosa tiene un volumen de


0,78L a 20,1 C y 1 atm. Cul es el volumen del gas a la temperatura de
fermentacin de 36,5 C y 1 atm de presin? .
8.- El hielo seco es dixido de carbono slido. Una muestra de 0,050 g de hielo
seco se coloca en un recipiente vaco que contiene un volumen de 4,6L a 30C.
Calcule la presin interior del recipiente despus de que todo el hielo seco se
ha convertido en CO2 gaseoso.
9.- Las molculas de ozono en al estratosfera absorben una buena parte de la
radiacin solar nociva. La temperatura y presin tpica del ozono en la
estratosfera son 250K y 1x10-3 atm, respectivamente. Cuntas molculas de
ozono estn presentes en 1 L de aire en estas condiciones?
10.- Calcule la densidad del bromuro de hidrgeno (HBr) gaseoso en gramo por
litro a 733 mmHg y 46C.
11.- Una mezcla de gases contiene 0,31moles de CH4, 0,25 moles de C2H6 y
0,29 moles de C3H8. La presin total es de 1,50 atm. Calcule las presiones
parciales de los gases.
12.- El aire seco cerca del nivel del mar tiene la siguiente composicin en
volumen: N2

78,08%; O2 20,94%; Ar 0,93%; CO2 0,05%. La presin

atmosfrica es 1 atm. Calcule la presin parcial de cada gas.


13.- Si una persona adulta sana exhala alrededor de 500 ml de oxigeno en
cada respiracin. Calcule el nmero de molculas presente en ese volumen a
37C y 1,1 atm de presin.
14.- Una muestra de 5 moles de NH3 gaseoso se mantiene en un contenedor
de 1,92L a 300K. Si se supone que la ecuacin de Van der Waals da la
respuesta con mayor exactitud para la presin del gas, calcule el error
porcentual que se comete utilizando la ecuacin del gas ideal para calcular la
presin. Si se conoce que los valores de a y b para el NH3 son 4,17 atmxL2 / mol2
y 0,071 L / mol, respectivamente

15.- Calcular la presin que ejerzan 10 moles del gas O2 a 25 C

en 5 lts.

a= 1,36 atmxL2 / mol2 y b= 0,0318 L / mol

16.- La ecuacin para la degradacin metablica de la glucosa (C 6H12O6) es la


misma para la combustin de la glucosa en aire.
C6H12O6 (s) + 6 O2(g)

CO2(g)

+ 6 H2O(l)

Calcular el volumen de CO2 producido a 37C y 1 atm. Cuando se consume


5,60 g. de glucosa.

17.- Se introducen 0,5 moles de O2 y 0,25 moles de N2 en un recipiente de 10 L


a 20 C
a) Qu presin parcial tendr el N2 en la mezcla?
b) Cul es la presin total?
c) A qu temperatura habr que calentar la mezcla para que la presin total
sea tres veces mayor?
18.- Una mezcla de H2 y He con una proporcin en masa del 20% del primero y
80% del segundo, tiene una presin de 730 mmHg. Qu presin parcial
tendr cada gas?
19.- Calcular la masa molecular de un gas de densidad 1,02 g/mol que esta
sometido a una presin de 0,78 atm y a una temperatura de 27 C.
20.- Si se tiene 10 L de HCl (g) a 2 tam de presin y 27 C y se calienta hasta
duplicar la presin y el volumen. Determine:
a) Cul es la temperatura final.
b) Cuantos moles hay de HCl dentro del recipiente.

21.- Calcule la masa molecular de un gas de densidad 1,02 g/mol que esta
sometido a una presin de 0,78 atm y a una temperatura de 27C.
22.- Dado que 3 moles de NH3 ocupan 5,20 L a 47 C. Calcule la presin del
gas. Primero asumiendo que el gas tiene un comportamiento ideal y luego
asumiendo que no se comporta idealmente.
a= 4,17 atmxL2 / mol2

b= 0,0371 L / mol

Comparar ambos resultados y dar explicacin de la diferencia.


23.- En una mezcla hay tres gases H2, O2 y N2 donde sus fracciones molares
son respectivamente, la del H2 es la mitad de la fraccin del O2 y la fraccin del
N2 es igual al tripe de la fraccin del H2. Calcule las presiones parciales de
cada gas, si se sabe que la presin total es igual a 1 atm.
24.- Un gas ideal a la presin de 1 atm est contenido en una ampolla de
volumen desconocido. Se abre una llave la cual permite que el gas se expanda
hacia otra ampolla cuyo volumen es de 0,5L. Cuando se establece el equilibrio
entre las ampollas se nota que la temperatura no ha cambiado y que la presin
es de 530 mmHg. Cul es el volumen de la primera ampolla?

TEMA III
ESTADO LQUIDO
En el estado lquido de la materia las molculas se encuentran
relativamente cerca unas de las otras. Si se les compara con las molculas
presentes en el estado gaseoso, las fuerzas de interaccin son mayores y
menores a las fuerzas de interaccin que experimentan las molculas en el
estado slido.
Los lquidos se caracterizan por poseer una densidad relativamente alta
comparada con la densidad de los gases debido a la cercana relativa de las
molculas entre s. Los lquidos pueden disminuir ligeramente su volumen al
aplicar una presin muy alta, aunque esta caracterstica es considera
incompresible para casi todos los efectos.
Los lquidos puede ser: solutos, solvente o soluciones.
Solutos (medio disperso)
Lquidos

Solventes (medio dispersante)

Slido

Solucin

Lquido

Solventes (lquido) + Soluto

Gas
Soluciones
Las soluciones pueden existen en cualquiera de los tres estados fsicos
fundamentales de la materia. Es decir las soluciones pueden ser slidas,
lquidas o gaseosas, pero para este curso de fisicoqumica para estudiantes de
bioanlisis solo se har nfasis en las soluciones de estado fsico lquido, las
cuales se pueden formar disolviendo gases, lquidos o soldos.
Las soluciones pueden ser definidas como sistemas pticamente
homogneos formado un solvente y como mnimo un soluto de composiciones
variables que se pueden separar a travs de procedimientos fsicos. No da
lugar a la sedimentacin.

El trmino homogneo indica que las soluciones no contienen lmites


fsicos y que sus propiedades como la concentracin, densidad, temperatura,
entre otros, son los mismos e todo el recipiente que la contiene.

Solubilidad
Otra definicin que se hace esencial explicar en este contexto es la
solubilidad. La solubilidad se define como la cantidad mxima de la sustancia
que puede ser disuelta en una cantidad determinada de un solvente a una
temperatura dada. Es decir que la solubilidad de una sustancia depende de la
naturaleza del solvente y de la temperatura.
Factores que afectan la Solubilidad.
a) Temperatura:
Si el soluto es lquido o slido: si la reaccin es endotrmica al aumentar
la temperatura, la solubilidad se incrementa. Pero si la reaccin es
exotrmica la solubilidad aumenta si se disminuye la temperatura.
Si el soluto es un gas: la solubilidad aumenta si se disminuye la
temperatura.
b) Presin: en general, los cambios de presin no afectan la solubilidad
cuando el soluto es un slido o un lquido, en cambio si el soluto es un
gas la solubilidad aumenta cuando se aumenta la presin.
c) El tamao de la Partculas: cuando ms dividido est el soluto ms
rpido se disuelve. Es decir a mayor nmero de partculas la solubilidad
aumenta.
d) El efecto del in comn: si se adiciona un in comn

disminuye la

solubilidad, ya que se rompe el equilibrio y se desplaza hacia el lado


contrario, de acuerdo con el principio dela-chatelier.
B+
AB (s)

A +

B+

Tipos de Soluciones de acuerdo a su Solubilidad.


a) Diluida b) Concentrada

c) Insaturada d) Saturada e) Sobresaturada,

Propiedades de los Lquidos


1.- Viscosidad
2.- Tensin Superficial
3.- Presin de Vapor
4.- Temperatura de Ebullicin y solidificacin, congelacin o cristalizacin.

Viscosidad.
La viscosidad es una medida de la resistencia que ofrece un lquido
para fluir debido a la fuerza de cohesin intermolecular. La viscosidad
disminuye en los lquidos al aumentar la temperatura, ya que las fuerzas
moleculares tienden a disminuir cuando se incrementa la temperatura.
La viscosidad de mide en un viscosmetro. Uno de los ms comunes es
el viscosmetro de Ostwald (para lquidos no tan viscoso), y haciendo uso de la
siguiente ecuacin:
t = 8VL / r 2ghd

t=K

/d

V= volumen del lquido

L = longitud del capilar del viscosmetro

= Viscosidad del lquido

g = gravedad

r = radio capilar

h = es la diferencia de altura entre los niveles del lquido en el viscosmetro


d= densidad

t = tiempo que tarda el lquido en circular.

La viscosidad de una sustancia se halla determinada por la velocidad o


el volumen que fluye a travs de un tubo capilar midiendo el tiempo que tarda
en caer una gota del lquido de una distancia dada.

Variaciones de la Viscosidad de la Sangre en condiciones Patolgicas


La sangre es un fluido de alta viscosidad a 37C en comparacin con el
agua a esa misma temperatura, debido a la presencia de glbulos rojos y
protenas. A mayor nmero de glbulos rojos mayor es la viscosidad, por lo
tanto aumenta la resistencia a nivel de la circulacin capilar, aumenta la presin
arterial y aumenta el trabajo del corazn, con peligro de un cuadro de falla
cardiaca y muerte.
En condiciones febriles por cada grado de aumento de la temperatura la
viscosidad disminuye en un 3% aumentando la facilidad circulatoria y
reduciendo la demanda de la funcin cardiaca.

Tensin Superficial.
Se puede definir la tensin superficial como la fuerza por unidad de
longitud que se ejerce en la superficie de un lquido, es decir sobre las
molculas superficiales. Las molculas de la superficie son atradas hacia el
interior del lquido ya que es mayor la atraccin de las molculas internas que
las molculas de externas. Por lo que la superficie del lquido tiende a
contraerse o disminuir hasta que su energa potencial se haga mnima.
La tensin superficial depende de:
a) La naturaleza del lquido
b) Medio ambiente.
c) Temperatura.

En general la tensin superficial disminuye con la temperatura, ya que las


fuerzas de cohesin (atraccin entre molculas iguales) disminuyen al
aumentar la temperatura.
La tensin superficial es la responsable de:
1.- La resistencia que un lquido presenta a la penetracin de su superficie.

2.- La tendencia de la forma esfrica de las gotas de algunos lquidos como


el agua, mercurio. Etc.
3.- Del ascenso de los lquidos en un tubo capilar.
4.- De la flotacin de un objeto en la superficie de un lquido.

Para medir la tensin superficial un mtodo es el

ascenso capilar.

Pudindose calcular a travs de la siguiente ecuacin:

r h d g / 2cos

tensin superficial

r = radio

d = densidad

g = gravedad

ngulo de contacto entre el lquido y la pared interna del capilar. Para la


mayora de los lquidos el ngulo de contacto entre el menisco y la superficie
del lquido es cero.
h = altura del lquido dentro del tubo capilar (altura hasta donde asciende el
lquido dentro del capilar) con respecto al nivel del liquido en el exterior. Tal
como se muestra en al siguiente figura.

Si el lquido moja las paredes del tubo capilar 0

cos

y se puede ascenso capilar.

Si el lquido no moja las paredes del tubo capilar se produce un


descenso.

Si en lugar de un tubo capilar se sumergen dos tubos, se debe utilizar la


siguiente ecuacin
h = Kd
K=

r1

=h/ kd
g

h = h 2 - h1.

r2

Presin de Vapor
La presin de vapor es la mxima presin ejercida por el vapor formado
de un lquido dentro de un recipiente cerrado hermticamente a una
determinada temperatura debido que el nmero de molculas superficiales que
pasan a la fase de vapor producto de su energa cintica se hace igual al
nmero de molculas que se condensan.

Esta condensacin se produce

dentro del recipiente ya que a medida que transcurre el tiempo, la


concentracin en la fase de vapor aumenta hasta un punto en que las
molculas comienzan a chocar entre s, dando lugar al paso de las molculas
de la fase de vapor a la fase lquida y, por ende un equilibrio dinmico entre el
lquido y su vapor. Tal como se muestra en la siguiente figura:

En sntesis,

la presin de vapor se produce cuando el nmero de

molculas que pasan de la fase lquida a la fase de vapor, es exactamente


igual al nmero de molculas que pasan en el tiempo de la fase de vapor a la
fase lquida, a una determinada temperatura. De igual manera cuando la

velocidad del proceso de evaporacin dentro de un

recipiente cerrado

hermticamente se hace igual a la velocidad del proceso de condensacin.


La presin de vapor del lquido depende de:
1.- La naturaleza del lquido. No depende de la cantidad de lquido.
2.- La temperatura. La temperatura e s directamente proporcional a la
presin de vapor.

Cuando de lleva a un grfico los valores de la presin vapor medidos a


diferentes temperaturas se obtienen las curvas que se muestra a continuacin:

Si por lo menos una de las curvas presentes en la figura anterior, se


transforma en una funcin lineal de presin en funcin de la temperatura, se
encuentra que dicha representacin obedece a una lnea recta, donde la
ecuacin resulta ser la siguiente, anloga a la ecuacin de la recta:
Log P = b m ( 1/T)
Donde (m) es la pendiente de la recta y b el corte con el eje Y, o variable
dependiente, en este caso la presin.

Al llevar los valores de P y T a un eje de coordenadas se obtiene la grfica


siguiente:
Log P

1/T

Temperatura de Ebullicin o Punto de Ebullicin.


Cuando se calienta un lquido se observa en el termmetro que la
temperatura aumenta rpidamente a medida que transcurre el tiempo, pero
llega un momento que se continua calentando el lquido y en el termmetro no
se observa que la temperatura contine aumentando. Lo que se observa en el
termmetro es que

se mantiene constante. Este valor de la temperatura

constante es lo que se denomina temperatura de ebullicin o punto de


ebullicin. Esto sucede porque al aumentar la temperatura, aumenta tambin la
presin del lquido la cual se hace igual

a la presin del medio externo. Es

decir que la temperatura se hace constante cuando ambas presiones se


igualan (la presin del lquido y la presin del medio externo).
Definindose entonces, la temperatura de ebullicin o punto de ebullicin
como la temperatura donde la presin del lquido se hace igual al presin del
medio externo.
Es importante destacar que durante el proceso de ebullicin la
evaporacin de las molculas ocurre no solamente desde la superficie del
lquido sino tambin desde su interior. Esto se evidencia porque en el interior
del lquido se forman unas burbujas de vapor que cuando el lquido alcanza la
temperatura de ebullicin, dichas burbujas se hacen estables y ante su menor

densidad respecto a la del lquido, stas ascienden a la superficie de forma


violenta haciendo que el lquido hierva.
En este contexto se tiene que si un lquido presenta punto de ebullicin
bajo significa que es un lquido muy voltil y que su presin de vapor es alta.
En el siguiente grfico se muestra las temperaturas de ebullicin normal
(presin externa = 1atm) de los lquidos A, B y C.

T.ebull (A) = 35 C

T.ebull (B) = 57 C

T.ebull.(C) = 100 C

Del grfico se deduce que el lquido (A) presenta el menor punto de


ebullicin (35C), por lo tanto es el ms voltil y el que presenta la mayor
presin de vapor. El liquido (C) presenta el mayor punto de ebullicin, es el
menos voltil y el que presenta la menor presin de vapor.
Para finalizar,

es

importante sealar tambin, que a mayor altitud

menor ser la temperatura de ebullicin de un lquido, ya que la presin


atmosfrica o presin externa es menor a una atmsfera. A medida que
aumenta la altitud disminuye la presin atmosfrica.

Temperatura de Congelacin
Es la temperatura donde el estado slido y el estado lquido pueden
coexistir en equilibrio trmico a un a presin determinada.

Propiedades Coligativas de las Soluciones


Las propiedades Coligativas de las soluciones son aquellas que solo
dependen de la cantidad de soluto disuelto. Estas propiedades son aplicables
asumiendo que la solucin es ideal. Considerndose como solucin ideal
aquella donde se asume que no existe interacciones de atraccin o repulsin
entre sus componentes. Es decir que entre menos cantidad de soluto haya
disuelto en la solucin existir
componente con el solvente.
debe ser pequea.

menos o ninguna interaccin de este

Es por ello que la concentracin de la solucin

(conc. 0,2 mol/ l).

En otras palabras, las propiedades coligativas son solo para soluciones


muy diluidas. Esto es de esperar ya que en una solucin bastante diluida hay
muy pocas molculas del soluto y stas se encuentran muy alejadas entre s.
Por tanto las interacciones entre molculas del soluto y del solvente se hacen
despreciables.
Cualitativamente, las soluciones ideales se interpretan como aquellas
donde cada componente ejerce su presin de vapor y, la presin total de vapor
es la suma de las presiones de vapor de los componentes individuales, como lo
indica la ley de Dalton (Ley explicada en el tema de gases), sobre las presiones
parciales de los gases.
Pt = P1 + P2 + P3 +..Pn

(i)

Se ha descubierto experimentalmente que las presiones de vapor de los


componentes lquidos individuales de una solucin ideal son proporcionales a
su fraccin molar. Esto es lo que se conoce como la Ley de Raoult, y se
expresa mediante la siguiente ecuacin:
Pi = Pi . Xi
Pi = presin de vapor del componente
Xi = fraccin molar del componente
Pi = presin de vapor del componente puro.

(ii)

La presin de vapor de cada componente en una solucin ideal es


menor que la presin de vapor del componente puro. De las ecuaciones (i) y
(ii) se tiene que:
Pt = P1.X1 + P2 . X2 + P3. X3 + Pn . Xn

(iii)

De hecho una solucin ideal se define como aquella en la que cada uno
de sus componentes obedece la Ley de Raoult. Sin embargo el componente
que ms debe obedecer esta ley es el solvente de soluciones diluidas cuya
fraccin molar se acerca a uno. Esto se demuestra grficamente porque las
curvas realizadas con datos tericos y experimentales tienden a contener un
mnimo de desviaciones.
Las propiedades coligativas son tambin directamente aplicable a
soluciones no electrolticas donde el soluto sea no

voltil. Dicho de otra

manera las soluciones debe ser electrolticas y no voltiles. Al ser no


electroltica implica que la disociacin es muy dbil y por tanto hay menor
nmero de partculas por mol de sustancias disueltas, lo que quiere decir que
existe un mnimo

de concentracin (solucin diluida)

y por ende poca o

ninguna atraccin entre sus componentes.


El soluto debe ser no voltil para que la mayor

intervencin sea de las

molculas de solvente. Si por el contario ambos componentes (soluto y


solvente) son voltiles, la fraccin molar del solvente tendr valores muy
distantes de uno y no se considerara el solvente como el componente que
ms obedezca la ley de Raoult. Lo que implicara que las propiedades
coligativas tendran grandes desviaciones entre sus valores hipotticos o
tericos con sus valores obtenidos de forma experimental.
Las Propiedades Coligativas de las Soluciones son:
1.- Descenso de la presin de Vapor.
2.- Elevacin del punto de ebullicin
3.- Disminucin del punto de congelacin o Fusin
4.- Presin Osmtica

Descenso de la Presin de Vapor.


Al adicionar a un determinado solvente voltil una cierta cantidad de un
soluto no voltil y no electroltico, la presin de vapor de la solucin resultante
disminuye con respecto

a la presin de vapor

del solvente puro. Esta

disminucin se debe estrictamente al efecto de dilucin en el que molculas del


soluto reemplazan a las molculas del solvente y, por tanto, hay menos
molculas del solvente disponibles para vaporizarse en la superficie de la
solucin.
La presin de vapor de la solucin resultante es igual a la siguiente
ecuacin:
PV (soluc.) = PV (componente ste) + PV (componente

sto)

Pero como el soluto es no voltil, su presin de vapor ser despreciable.


De donde la ecuacin anterior se transforma de la siguiente manera:
PV (soluc.) = PV (componente ste)
De la Ley de Raoult se tiene que la presin del componente solvente ( Pi ) es :
Pi = Pi . Xi
Quedando finalmente la presin de vapor de la solucin de la siguiente forma:
PV(soluc) = PV(ste) . X (ste)

X (ste) = n1 / n1 + n2
n1 = nmero de moles del solvente

n2 = nmero de moles del soluto

n1 = g (ste) / M(ste)

n2 = g (sto) / M(sto)

Las presiones de vapores de los solventes puros estn tabuladas para


cada solvente a diferentes temperaturas, tal como se muestra en la siguiente
tabla de manera especfica para el agua.

Elevacin del Punto de Ebullicin


Por definicin la temperatura o punto de ebullicin es la
temperatura a la cual la presin de vapor del lquido se hace igual a la presin
del medio externo. Entonces si la presin de la solucin en estado lquido
disminuye por efecto de la cantidad de soluto no voltil disuelto con respecto a
la presin de vapor del solvente puro, para que la misma se iguale a la presin
del medio externo su temperatura de ebullicin debe aumentar. La ecuacin
para calcular el punto de ebullicin de la solucin es la siguiente:
T.ebull ( soluc) = T ebull ( ste) + E
Los puntos o temperaturas de ebullicin de los solventes puros son valores
constantes. Para el agua el valor es igual a 100 C
E = elevacin del punto de ebullicin.
La elevacin del punto de ebullicin es igual a:
E = m. KE

De donde:
m = g (sto) / M (sto) x Kg (ste)
m = molalidad.

g (sto) = gramo de soluto

M (sto) = masa molecular del sto.

Kg (ste) = kilogramo del solvente.


KE = constante de ebulloscopia del solvente puro.
La constante de ebulloscopia del solvente puro significa que al disolver
un mol de un soluto no voltil en un kilogramo de solvente su temperatura
asciende en un valor constante, que para el agua es igual a 0,52 C Kg/ mol.

Disminucin del Punto de Congelacin o Fusin


Al aadir un soluto no voltil a un solvente voltil, la presin de vapor de
la solucin resultante disminuye y, ya no se corresponde a la presin de vapor
del equilibrio slido-lquido. Para alcanzar una nueva presin de vapor para
que se encuentren nuevamente en equilibrio las dos fases es necesario
disminuir la temperatura de congelacin o fusin.
Semejantemente al punto de ebullicin, cada solvente posee una
constante molal del descenso del punto de congelacin o constante de
crioscopa (Kc), que significa que al disolver un mol de soluto no voltil en un
kilogramo de solvente el punto de congelacin o fusin del solvente desciende
en ese valor. De donde se tiene que:
Tcong (soluc) = T cong. (Ste) - C

C= m x Kc
C = disminucin del punto de congelacin o fusin.
Kc = constante de crioscopa del solvente puro. Para el H2O = 1,86 C / kg x mol
m= molalidad.

Presin Osmtica
Para comprender este tipo de presin de las soluciones, primeramente
se debe definir y describir la smosis.
La smosis es un proceso que permite el paso de molculas de solvente
a travs de una membrana semipermeable que separa dos soluciones, con el
mismo solvente pero con concentraciones qumicas diferentes, desde la
solucin menos concentrada hasta la ms concentrada.
La smosis se rompe cuando ambas soluciones alcanzan la
misma concentracin, debido que la molculas del solvente continuaran
pasando a travs de la membrana pero la harn en ambas direcciones y, las
concentraciones de las soluciones se mantendrn invariable. La siguiente
figura ilustra este fenmeno.

La smosis tambin se presenta cuando se tiene una solucin separada


del solvente puro por medio de la membrana semipermeable. En este caso las
molculas del solvente pasan hacia la solucin, hasta que la presin de la
solucin iguale a la presin del solvente. Es decir que el paso del solvente
hacia la solucin origina una presin que har aumentar el volumen de la
solucin hasta que la presin que ejerce la solucin sobre las paredes del
recipiente que la contiene se iguales a la presin causada por el solvente sobre
la membrana semipermeable. Tal como se muestra en al siguiente figura:.

Las caractersticas de la membrana dependen de la naturaleza del


solvente y del soluto. Entre las membranas semipermeable se tienen de origen
animal, celulosas, partculas de precipitados orgnicos y membranas sintticas
en base al ferrocianuro cprico.
La presin osmtica: se define como la presin que se debe aplicar para
impedir que el flujo de lquido pase a travs de la membrana de la regin de
menor concentracin o del solvente hacia la regin de la solucin concentrada.
La expresin matemtica que se utiliza para determinar la presin
osmtica de una solucin se conoce la ecuacin de Van' t Hoff, solo valida para
soluciones ideales. Dicha ecuacin describe las relaciones entre la presin,
volumen y temperatura
del mismo modo que
PV=nRT describe las
propiedades de los gases ideales:
V = nRT.
= presin osmtica. V= Volumen

n= n de moles T= temperatura

R= 0,082 atm x L / K x mol


Importancia de la Presin Osmtica en Ciencias de la Salud.
La smosis tiene una gran importancia en los seres vivos. Las clulas de
los organismos estn rodeadas por fluidos acuosos, como la sangre, la linfa, o
la savia, que contienen concentraciones de diferentes solutos. Las membranas
celulares son permeables al agua, al oxgeno, al nitrgeno, al dixido de
carbono, y a otras molculas orgnicas de pequeo tamao, como glucosa o
aminocidos, mientras que son impermeables a las molculas polimricas,
como protenas y polisacridos. En cambio, los iones inorgnicos y los
disacridos, como la sacarosa, pasan muy lentamente a travs de las
membranas celulares.
Las clulas tambin tienen la capacidad de transportar especies
qumicas a travs de su membrana desde una regin de baja concentracin de
la especie a una regin de concentracin ms elevada, en sentido contrario al
del flujo espontneo. Los mecanismos que originan este tipo de transporte,
denominado transporte activo, son complejos y todava no se conocen
totalmente. Un ejemplo tpico de transporte activo es el de cationes potasio, K+,
hacia el interior de las clulas desde los lquidos circundantes, que tienen
menor concentracin de cationes potasio.

Soluciones No Electrolticas
La mayora de las soluciones no son ideales, porque rara vez obedecen
la Ley de Raoult, exceptos en soluciones muy diluidas. Esto es debido a
diferencias en la estructura molecular de los componentes de las soluciones
que producen interacciones de atraccin y/o repulsin entre ellos. Lo que
significa que las propiedades coligativas se ven afectadas. Por ello las
expresiones matemticas que describen el comportamiento de las propiedades
coligativas se multiplican por un factor de correccin de denominado factor de
Van' t Hoff (i). Como se muestra a continuacin.
a) Descenso de la Presin de Vapor:
PV(soluc) = i PV(ste) . X (ste)
b) Elevacin de la Temperatura de Ebullicin:
E =i m. KE

c) Disminucin de la Temperatura de Congelacin o Fusin:


C=i m x Kc

d) Presin Osmtica:
V=

El factor de Van' t Hoff


obtenido a 25C y 0,05 mol/l.

n R T.

(i) es un valor especifico para cada sustancia

El Fenmeno de la Difusin
Difusin es el proceso irreversible por el cual un grupo de partculas se
distribuye de manera uniforme en un medio ya sea vaco o formado por otro
grupo de partculas. Este proceso es estadsticamente predecible en conjunto,
aunque el movimiento de cada partcula aislada es totalmente aleatorio. Se
encuentra impulsado por el movimiento trmico de las partculas que
componen ese sistema y se produce siguiendo las lneas de mayor diferencia
de concentracin entre regiones, esto es, siguiendo los gradientes de
concentracin.
En las Membranas Celulares
En el caso de las clulas vivas, el proceso de difusin simple se
establece a travs de la membrana celular, por lo que de hecho existen tres
procesos de difusin encadenados, una difusin que ocurre en el medio de
mayor concentracin, una difusin que ocurre en el medio de separacin y una
difusin que ocurre en el medio de menor concentracin. Como el proceso
limitante de la velocidad es la difusin a travs del medio de separacin, se
puede simplificar un modelo donde el flujo de partculas depende de la
diferencia de concentracin entre ambos lados del medio de separacin y del
tipo de interacciones que presente la molcula que va a atravesar la membrana
con ese medio.
Las molculas que pueden atravesar con facilidad las membranas
celulares, debido a este fenmeno, son nicamente las de los gases (por
ejemplo CO2, O2), las molculas que son repelidas por el agua generalmente
molculas no polares (por ejemplo benceno) y las molculas polares pequeas
(por ejemplo H2O y etanol). Por otra parte, las molculas polares grandes tales
como la glucosa, los aminocidos y las molculas cargadas o iones (H+, Na+,
Cl+ y Ca2+) establecen interacciones demasiado fuertes con el medio acuoso,
por lo que les resulta muy desfavorable desde el punto de vista energtico
romper estas interacciones. Como consecuencia las membranas biolgicas son
prcticamente impermeables a este tipo de molculas, por lo que requieren de
otros mecanismos de transporte.

Fenmeno de la Sedimentacin.
La sedimentacin es el proceso por el cual el sedimento en movimiento
se deposita. Se entiende por sedimentacin la remocin por efecto
gravitacional de las partculas en suspensin. La remocin de partculas en
suspensin en el agua puede conseguirse por sedimentacin o filtracin. De all
que ambos procesos se consideren como complementarios. La sedimentacin
remueve las partculas ms densas, mientras que la filtracin remueve aquellas
partculas que tienen una densidad muy cercana a la del agua o que han sido
resuspendidas y, por lo tanto, no pudieron ser removidas en el proceso
anterior.
La sedimentacin es, en esencia, un fenmeno netamente fsico y
constituye uno de los procesos utilizados en el tratamiento del agua para
conseguir

su

clarificacin.

Est

relacionada

exclusivamente

con

las

propiedades de cada de las partculas en el agua. Cuando se produce


sedimentacin de una suspensin de partculas, el resultado final ser siempre
un fluido clarificado y una suspensin ms concentrada. A menudo se utilizan
para designar la sedimentacin los trminos de clarificacin y espesamiento.
Se habla de clarificacin cuando hay un especial inters en el fluido clarificado,
y de espesamiento cuando el inters est puesto en la suspensin
concentrada. Las partculas en suspensin sedimentan en diferente forma,
dependiendo de las caractersticas de las partculas, as como de su
concentracin.

Ejercicios
1.- Una solucin de 0,85g de un compuesto orgnico en 100 g de benceno
tiene un punto de congelacin de 5,16 C Determine la masa molecular del
soluto. KC(Benceno)= 5,12 CxKg/mol. T (Congelacin del Benceno) = 5,5 C.
2.- Se prepara una solucin disolviendo 35g de hemoglobina (Hb) en la
cantidad suficiente de agua para tener un volumen de 1 lts. Si se encuentra que
la presin osmtica de la solucin es de 10 mmHg a 25 C . Calcular la masa
molecular de la hemoglobina.
3.- Cuantos gramos de Urea (N2H4CO) se deben agregar a 450 gramos de
agua para obtener una solucin con una presin de vapor de 2,50 mmHg
menor que la del agua pura a 30C. Pv (H20) a 30C = 31,8 mmHg
4.- Una solucin acuosa contiene un aminocido. Suponiendo que el
aminocido no se ioniza en el agua. Calcular la molalidad de la solucin, si se
congela a -1,1C.
5.- Una solucin que contiene 0,8330 gramos de un polmero de estructura
desconocida en 170 ml de un solvente orgnico mostr una presin de 5,20
mmHg a 25C . Determine la masa molecular del polmero.
5.- Cuando se disuelve 1 g de urea (N2H4CO) en 200 g de un solvente A, el
punto de congelacin disminuye en 0,250 C. Cuando se disuelve 1,50 g de
una sustancia X, que es un no electrolito, en 125 g del mismo solvente A, el
punto de congelacin disminuye en 0,2C. Determine la masa molecular de la
sustancia X.
6.- Una solucin de glucosa en agua se congela a -0,5 C , Si la solucin
contiene300g de agua. Qu masa de glucosa se habr disuelto en agua?
7.- Calcular el punto de ebullicin y de congelacin de una solucin que
contiene 2,6 g de (N2H4CO) en 50 g de agua.
8.- Cuntos gramos de urea deben aadirse a 100g de agua para preparar una
solucin cuya presin de vapor es 1 mmHg menor que la del agua a 25 C.
Conociendo que la presin de vapor del agua a 25C es de 23,8mmHg.

9.- Determine la presin de vapor a 35C de una solucin preparada


disolviendo 20,2 g de sacarosa C12H22O11 en 60,5 g de agua. La presin de
vapor del agua pura a 35 C es 42,2 mmHg.
10.- Cul es la presin de vapor a 23C de una solucin que contiene 1,20 g
de naftaleno (C10H8) en 25,6 g de benceno (C6H6) y el descenso de presin de
vapor que experimenta dicha solucin, conociendo que la presin de vapor del
benceno a esa temperatura es de 86mmHg.
11.- El Hidroxitotueno butilato (BHT) es usado como antioxidante en los
alimentos procesados para prevenir que las grasas o aceites presentes en
dichos alimentos se vuelvan rancios. Una solucin de 2,5 g de BHT en 100g de
benceno (C6H6) tiene una temperatura de congelacin de 4,88C. Determine la
masa molecular del BHT. KC(Benceno)= 5,12 CxKg/mol. T (Congelacin del
Benceno) = 5,5 C.
12.- El Dextran es un carbohidrato polimrico producido por cierta bacteria. El
cual es utilizado como sustituto del plasma sanguneo. Una solucin acuosa
que contiene 0,582 g de dextran en 106 mL de solucin a 21C tiene una
presin osmtica de 1,47 mmHg. Determine la masa molecular del dextran.
13.- La arginina vasopresina es una hormona pituitaria. Esta hormona permite
regular la cantidad de agua en al sangre reduciendo el flujo de orina desde los
riones. Una solucin acuosa contiene 21,6 mg de la arginina vasopresina en
100 mL de solucin y tiene una presin osmtica de 3,70 mmHg a 25C. Cul
es la masa molecular de ducha hormona?.
14.- La presin osmtica de la sangre a la temperatura corporal de 37C es de
aproximadamente 7,7 mmHg. Si se considera que los solutos de la sangre no
son electrolticos. Calcule su concentracin molar.
15.- Un lquido puro tiene una presin de vapor de 40mmHg a 25C: Cul ser
la presin de vapor de una solucin que contiene 2 moles de un soluto no
electroltico y no voltil en 20 moles de dicho lquido puro, suponiendo que la
solucin se comporta idealmente.

TEMA 4

TERMODINMICA
La Termodinmica es la ciencia que estudia los diferentes tipos de
energas as como sus transformaciones e interrelaciones que existen entre
ellas, describiendo y relacionando las propiedades fsicas de sistemas
macroscpicos. Esta ciencia se basa en cuatro leyes que no se deducen, sino
que son el resultado de experiencias del comportamiento de la materia y la
energa. Para comprender estas leyes

se debe internalizar los siguientes

conceptos bsicos:
a) Universo Termodinmico
b) Sistema Termodinmico
c) Sistemas Termodinmicos Abiertos, Cerrados y Aislados
d) Estado de un Sistema Termodinmico
e) Cambio de Estado
f) Funciones Termodinmicas de Estados
g) Funciones Termodinmicas de Trayectoria.
h) Proceso Termodinmico.
i) Trabajo Termodinmico
j) Calor
k) Proceso Reversible e irreversible
l) Estado de Equilibrio

Universo Termodinmico.
Es todo aquello que existe en espacio y tiempo que es gobernado por
leyes fsicas. Ms especficamente, es aquel en el que se encontraran tres
tipos de equilibrio: mecnico, dinmico y trmico.
Como el universo es infinitamente grande solo se estudia una parte del
mismo, la cual se denomina sistema. Lo que no forma parte del sistema en el
universo se denomina medio exterior o alrededores.

Sistema Termodinmico
Es aquella parte del universo cuyas propiedades estn siendo
estudiadas y que se encuentra separado se sus alrededores a travs de una
frontera, en algunos casos imaginaria. Como se ilustra en la siguiente figura.

Sistema Termodinmico Abierto.


Es un sistema que intercambia materia y energa con los alrededores.
Los seres humanos son ejemplos de este tipo de sistema, ya que
constantemente absorben del entrono o alrededor materia y energa que luego
transforman en otros tipos de energa para sus funciones vitales.
Sistema Termodinmico Cerrado.
Es un sistema que solo intercambia energa con sus alrededores. Un
ejemplo de este tipo de sistema es una bombona que contiene gas domstico.
Sistema Termodinmico Aislado.
Es un sistema que no intercambia ni energa ni materia con los
alrededores. El nico sistema completamente aislado es, por definicin nuestro
sistema solar. Sin embargo en el laboratorio un sistema contenido en un baln
hermticamente cubierto de asbesto se considera un sistema aislado. Para
muchos efectos prcticos, un termo es un sistema aislado.

Estado de un Sistema termodinmico


Es el conjunto de propiedades que definen al sistema.
propiedades

son caractersticas

Dichas

macroscpicas medibles, tales como, la

presin, el volumen, la temperatura, el nmero de moles, etc.


Cambio de Estado
Se define como la modificacin del estado del sistema, cuando al menos
una de sus propiedades cambia su valor.
Funciones Termodinmicas de Estados
Son aquellas propiedades que dependen nicamente de las condiciones del
estado inicial y final del sistema y son independientemente de la trayectoria o
etapas. Es decir que no interesa el camino para llegar desde el estado inicial
hasta el estado final. Por Ejemplo: la presin, el volumen, la temperatura, el
nmero de moles, entre otras.
Funciones Termodinmicas de Trayectoria
Son aquellas que dependen del camino o etapas, es decir del proceso
para ir del estado inicial al estado final. Por ejemplo el trabajo y el calor.
Proceso Termodinmico
Son las diferentes etapas que transcurren desde el estado inicial hasta
el estado final del sistema
Trabajo Termodinmico
Cantidad de energa que fluye durante un cambia de estado en virtud de
una conexin mecnica. Se simboliza con la letra (W).
Calor
Cantidad de energa que fluye durante un cambio de estado en virtud de
una diferencia de temperatura. Se simboliza con la letra (q).

Proceso Reversible.
Es aquel proceso donde la diferencia de las propiedades del sistema y
las propiedades de los alrededores es una cantidad muy pequea. Es un
proceso lento y ocurre en mltiples etapas en los cuales el sistema est
prcticamente en equilibrio durante todo el proceso. Es posible volver al estado
inicial por el mismo camino o etapa. La reversibilidad y equilibrio son por lo
tanto equivalente. Este proceso no es espontaneo.
Proceso Irreversible.
Es aquel proceso donde la diferencia de las propiedades del sistema y
las propiedades de los alrededores es grande. Es un proceso violento, rpido y,
ocurre en una solo etapa. El sistema solo est en equilibrio en el estado inicial
y final. No es posible volver al estado final por el mismo camino. Este proceso
es espontaneo.
Estado de Equilibrio
Es cuando el sistema se encuentra en equilibrio mecnico, trmico y
material. Se dice que un estado termodinmico cumple con esa condicin
cuando:
a) Todas

las

propiedades

macroscpicas

que

definen

al

sistema

permanecen constante en el tiempo.


b) Al eliminar la interaccin con los alrededores, o sea, al aislar al sistema,
las propiedades no son modificadas, es decir, permanecen iguales.

Si se cumple la condicin (a) pero no se cumple la condicin (b) se dice que el


sistema se encuentra en estado estacionario.
Equilibrio Mecnico.
Cuando las fuerzas que acten sobre el sistema y las fuerzas internas
del sistema son equivalentes.

Equilibrio Trmico
Cuando la temperatura es constante y uniforme en el tiempo en todo el
sistema
Equilibrio Material
Cuando no hay transferencia de materia ni reaccin qumica.
Capacidad Calrica.
Es una medida de la capacidad de un sistema para absorber energa en
funcin de una diferencia de temperatura.
Algunas Semejanza entre Trabajo (W) y Calor (q)
1.- Ambas son forma de energas. Existe una relacin mecnica entre ellos:
1 calora = 4,184 Joule
2.- Aparecen solo durante el proceso.
3.- Aparecen solo en los lmites o fronteras del sistema. Es decir que en los
sistemas no hay calor ni trabajo.
4.- El trabajo y el calor se determinan en los alrededores o medio exterior.
5.- El trabajo y el calor no son funciones de estados, ya que dependen del
proceso.
Algunas Diferencia entre Trabajo (W) y Calor (q)
1.- El (W) se evidencia en virtud de una conexin mecnica y el (q) en virtud
de una diferencia de temperatura.
2.- El calor es positivo si lo recibe el sistema. El trabajo es positivo si es
realizado por el sistema

Leyes de la Termodinmica
Primera Ley de la termodinmica
Si se transfiere energa en forma de calor (q) desde los alrededores a
un sistema, la energa interna (E), varia y, al mismo tiempo, parte de
esa energa en forma de calor puede invertirse en realizar trabajo (W)
sobre los alrededores o medio externo
Sistema

+q

De donde se tiene que:

+W

E = q W

La primera ley se conoce tambin como la ley de la conservacin de la


energa. La energa no se crea ni se destruye sino que se transforma.
Energa del Sistema (E)
La energa del sistema (E): es la suma de todas las energas presentes
en el sistema. Si el sistema experimenta un cambio de energa, tal variacin se
denotar de la forma siguiente (E). La energa del sistema es una funcin de
estado termodinmico, porque no depende de la trayectoria, sino de la energa
que tiene el sistema en su estado inicial y final.
El trabajo (W) que realiza el sistema termodinmico viene definido como:
W= F x d
Donde (F) es una fuerza constante aplicada e la direccin del
desplazamiento.
El trabajo (W) que interviene es aquel que est asociado con un cambio
de presin volumen. Ahora bien, si se considera un sistema formado por un
mbolo mvil, donde el gas se expande contra una fuerza externa constante, al
expandirse, el sistema efecta trabajo sobre los alrededores. El W efectuado es
definido de la siguiente ecuacin:

W = Fext. x h

Si se introduce el rea del mbolo, la ecuacin anterior se transforma en:


W= F (ext) x A x d

W = P(ext) x V

A
Debido que: P (ext) = F(ext)

A x d = V

A
Para un proceso irreversible se tiene que:
W = P(ext) x V

Si

P(ext) P

(sist),

se esta en presencia de un proceso reversible. Para un

proceso reversible, se tiene que el trabajo es:


W = nRT ln (V2 / V1)
R= 1,98 cal

/ K x mol

Calor
El clculo directo del calor es un poco ms complicado y es ms conveniente,
en la mayora de los casos, calcularlo indirectamente empleando la primera ley
de la termodinmica:
E = q W

q = E + W

Para un proceso que lleva al sistema del estado inicial al estado final
manteniendo

el

volumen

constante,

el

(W)

se

hace

igual

cero

independientemente del tipo de proceso.


q V= E

ya que

W=0

porque

V = 0

Cuando el sistema vara su estado a volumen constante el calor tambin es


definido de la forma siguiente:

q v = n Cv T

Cv = capacidad calrica a volumen constante

Es decir que E, se puede definir tambin como:


E= n Cv T

La Entalpa
La entalpa (H) es otra funcin de estado, que se interpreta como aquella
parte de la energa interna del sistema que no puede ser empleada para
realizar trabajo siempre y cuando la presin sea constante. Se define
termodinmicamente a travs de la siguiente ecuacin:
H = E + PV
En la prctica, no se puede determinar la entalpa de un sistema, pero si es
posible medir el cambio de entalpa (E).
H = E + PV
Como

E = q W

H = E + W

Se tiene que: H = q W + W

H = q

Como la entalpa es una funcin de estado a presin constante se tiene:


H = qp
Calor a presin constante es igual: qp = n Cp T

H = nCp T

Cp = capacidad calrica a presin constante.


Relacin entre Cp y Cv
Cp = Cv + nR
R = 1,98 cal

/ K x mol

Termoqumica
La aplicacin de la primera ley de la termodinmica al estudio de
reacciones qumica da lugar a la termoqumica, que es la parte de la
termodinmica que se encarga de estudiar la absorcin y/o liberacin de calor
que ocurre en una reaccin qumica a presin constante.
En concreto, la termoqumica es la ciencia que estudia la variacin de
entalpa de una reaccin qumica (H). Siempre que haya reaccin qumica

existir absorcin o liberacin de energa en forma de calor, denominada


entalpa de reaccin.
Si se libera calor al producirse la reaccin se trata de una reaccin
exotrmica, en este caso la entalpa de los productos es menor que la entalpa
de los reactante y los productos sern mas estable.
Si se absorbe calor al producirse la reaccin se trata de una reaccin
endotrmica, en este caso la entalpa de los productos es mayor que la
entalpa que la entalpa de los reactantes y los reactantes sern ms estables,.
Para estudiar desde un punto de vista termodinmico una reaccin
qumica se considera como estado inicial, los reactivos puros y, como estado
final los productos puros.
Cuando se lleva acabo una reaccin qumica a presin constante la
energa calrica de dicha reaccin (absorcin o liberacin de calor) puede ser
determinada experimentalmente mediante un calormetro

o a partir de las

entalpas de formacin de los elementos qumicos involucrados bajo ciertas


condiciones de temperatura y presin, de a cuerdo a la siguiente ecuacin:
a A + bB

cC + dD

H Reac = Hf (productos) - Hf (reactivos)

Hf = calor de formacin que se produce en la formacin de un mol de


compuesto a partir de sus elementos.
Los valores de Hf estn tabulados en condiciones estndares de 1 atm y
25C para su manejo se debe tener que:
a) Los elementos en su estado natural Hf = cero
b) Los valores en las tablas se corresponden, a menos que se indique lo
contrario, para 1 mol de la sustancia
c) El estado fsico de las sustancias debe tomarse en consideracin.

Los valores de Hf tambin se pueden calcular aplicando la primera ley de


la termodinmica.
E = q W
Como el calor absorbido o liberado es a presin constante (q) se hace igual a
H, de donde se tiene que:
E = H W

H = E + W

H = E + P V

Considerando que: P V = n RT
H = E + P V

Entonces:

se transforma en:

H = E + n RT

Donde: n = moles (productos gaseosos) moles (reactivos gaseosos)


Si la reaccin se produce a volumen constante, el calor absorbido o liberado
ser a la E.

Ley de Hess
Como la entalpa es una funcin de estado, significa que no depende de
la trayectoria. Depende del estado inicial y final. Por lo que las

Reac

pueden calcularse por mtodos indirectos. De acuerdo a esta afirmacin, se


pueden obtener los valores de H Reac aplicando la Ley de Hess.
En 1840 Hess, postulo: La variacin de calor a presin o volumen
constante en una reaccin qumica dada es el mismo ya sea que se produzca
en una sola o varias etapas
H1

A
H2

B
H4

D
H3

De donde se tiene que:

H1 = H2 + H3 + H4

Por la tanto, el valor del calor involucrado en una reaccin qumica


puede ser determinada por la combinacin algebraica de ecuaciones
termoqumicas cuyas H Reac sean conocidas.
Variacin de la Entalpa de Reaccin con la Temperatura.
La mayora de los H involucrados en una variedad de reacciones qumicas se
encuentran tabuladas a la temperatura de 25C. Sin embargo muchas
reacciones qumicas no ocurren esa temperatura. Por lo que se hace necesario
analizarlas bajo otras condiciones de temperatura, a travs la siguiente
ecuacin (Ecuacin de Kirchoff):
H Reac (T2) = H Reac

(T1)

+ Cp (Reac) T

Cp (Reac) = Cp(produc) - Cp

(react)

Es importante tener en cuenta que la Ecuacin de Kirchoff es vlida si Cp de


la reaccin permanece constante en el intervalo de temperatura T2 y T1
Segunda Ley de la Termodinmica
La segunda ley proporciona un medio para determinar, si un proceso es
espontaneo. Para enunciar la segunda ley es necesario sealar otra funcin de
estado, la entropa (S), la cual es interpretada como una medida del desorden
de un sistema, que depende solo del estado inicial y final. La variacin de la
entropa se define termodinmicamente a travs de la siguiente ecuacin:
S = q rev / T
q = calor

T = temperatura.

Enunciado de la Segunda Ley.


La variacin de entropa (S) del universo es positiva cuando en l
ocurren procesos irreversibles y se aproxima a cero para cualquier
proceso que se aproxime a la reversibilidad

En concreto, en un proceso irreversible (espontneo) la variacin de


entropa (S) del universo es positiva y en proceso reversible (no espontneo)
la variacin de entropa (S) del universo tiende a ser cero.
Todos los procesos naturales dan por resultado un aumento de la
entropa del universo, ya que son procesos espontneos, ocurren por si solo.
Los procesos ocurren espontneamente cuando no requieren de esfuerzos
externos. Por ejemplo:
a) Los cuerpos caen atrados por la gravedad de la tierra.
b) Una gota de tinta colocada en un vaso

con agua se difunde hasta

colorear toda el agua.


c) Nuestra tendencia natural es a envejecer y morir.
d) Al romperse una tubera en fluido se escapa.
e) Una banda de goma estirada se encoge por si sola.
Todo proceso irreversible (si nada lo detiene) avanza hasta alcanzar un estado
de equilibrio termodinmico (estado de reposo).
En todo proceso irreversible, mientras ms lejos se encuentren los sistemas de
su estado de equilibrio con ms fuerza tienden volver a l.
La entropa del Universo es define termodinmicamente a travs de la
siguiente ecuacin:

S (universo) = S (sistema) + S (medio)


Variacin de la Entropa en Sistemas Termodinmicos.
Para procesos isotrmicos (temperatura Constante)

S = nRT ln (V2 / V1 )
Para proceso isobrico (presin constante)

S = n Cp ln ( T2 / T1 )
Para proceso Isocrico (volumen constante)

S = n Cv ln ( T2 / T1)

Para proceso donde ocurren cambios de Fase.

S = n H (transicin)

T (Transicin)

Para una reaccin qumica.

S = H (reaccin)

Tercera Ley de la Termodinmica


Plank estableci esta ley, la cual seala que: La entropa de todos los
slidos cristalinos que se encuentran en equilibrio termodinmicos es cero a la
temperatura de cero absoluto. Acuerdo a esta ley:

ST = So +

Cp ln (T2 / T1)

ST = entropa de cualquier sustancia a una temperatura distinta de cero.


So = 0
La importancia de esta ley es suministrar una base para el clculo de las
entropas absolutas de las sustancias.
Ley Cero de la Termodinmica.
Esta ley establece que:
si dos sistemas distintos estn en equilibrio trmico con un tercero,
tambin tienen que estar en equilibrio entre s
Energa libre de Gibbs
La energa libre de Gibbs (G), es una funcin de estado, cuya variacin
(G) durante un cambio de estado de un sistema termodinmico sirve como
criterio de espontaneidad y de equilibrio.
Cabe destacar que G como criterio de espontaneidad

requiere

solamente de la variacin de energa libre del sistema. Ya que S del universo


como criterio de espontaneidad se necesita determinar S del sistema y S del
medio.

La energa libre de Gibbs, establece que un proceso ocurre


espontneamente cuando:
a) La energa de un sistema disminuye durante un proceso termodinmico
b) La entropa de un sistema aumenta durante un proceso termodinmico.
Es decir que hay dos tendencias: una hacia un mnimo de energa y otra
hacia un mximo de entropa.
De donde la variacin de la energa libre de Gibbs (G) es definida
matemticamente de la siguiente forma:
G = H +T S
Si se considera G como criterio de espontaneidad solo para procesos
que ocurre a presin y temperatura constante, que son las condiciones ms
comunes en los procesos qumicos, se tiene que:
De la primera Ley: H = E + W
H = q p

H = E + q - E

qp = n Cp T

De la segunda ley, se tiene que


S = q rev / T

q rev = T S

Entonces la ecuacin G = H +T S se transforma en:


G = q p q rev
Para que el proceso sea irreversible (espontaneo)
qp
Por lo tanto: G < 0

< q rev

(proceso Irreversible)

Para que el proceso sea reversible (no espontaneo)


qp
Por lo tanto: G = 0

= q rev

G para un cambio de Fase.


G = H(Transicin) - T S(Transicin)
G para una Reaccin Qumica
G reaccin= G producto - G reactivos
G de las sustancias son valores tabulados a presin y temperatura estndar.
G

tambin se puede determinar por mtodos indirectos, ya que es una

funcin de estado, no depende de la trayectoria o etapas del proceso, sino del


estado inicial y final. Por ello se usa un procedimiento igual al de la Ley de
Hess, por lo tanto el

G de una reaccin puede ser determinada por la

combinacin algebraica de ecuaciones qumicas cuyas G sean conocidos.


G para procesos isotrmicos reversibles se tiene la siguiente ecuacin:
G = n RT ln (V1 / V2)

G = - W Rev

G para el clculo de la Constante de Equilibrio


G Reac = G Reac + RT ln K
Como se esta en equilibrio G Reac = 0
Lo que indica que la ecuacin anterior se transforma en:
G Reac = G Reac + RT ln K

G Reac = - RT ln K

En esta ecuacin se utiliza Kp cuando se trabaja con las presiones de


las especies qumicas involucradas en la reaccin. Tambin se puede utilizar
Kc cuando se trabaja con las concentraciones mol/L de las especies qumicas
involucradas en la reaccin que se encuentren en estado gaseoso.
Es importante destacar que, mientras ms negativo sea G, mayor ser
el valor de K, es decir mayor es la tendencia de los reactantes a convertirse en
productos.

Ejercicios

1.- Calcular q, W, E y H en el proceso de expansin de un mol de un gas


desde 5 atm a 26 C hasta 2 atm a 0C, venciendo una presin externa
constante de 0,5 atm. Para el gas Cp = 5 cal/mol xK.
2.- Una gas se comprime por efecto de una presin de 3 atm desde un volumen
de 25 litros hasta un volumen de 18 litros. Al mismo tiempo libera 426 caloras.
Calcular q, W, E y H.
3.- 2,5 moles de un gas ideal se expanden reversiblemente e isotrmicamente
a la temperatura de 27 C, desde un volumen de 3,2 a 15 litros. Calcular q, W,
E y H.
4.- 2 moles de un gas ideal realizan un trabajo de 2760 cal al expandirse
isotrmicamente y reversiblemente a 300 K. Si el volumen inicial era de 0,1
litro. Cul ser el volumen ocupado por el gas despus de la expansin?
5.- Durante la compresin reversible e isotrmica de 3 moles de oxgeno se
desprenden 1500 cal. Si el volumen se reduce de 125 a 25 litros, calcule la
temperatura del proceso.
6.- Una muestra de nitrgeno a una presin de 1 atm, se comprime
isotrmicamente y en forma reversible hasta reducir el volumen a la mitad del
valor original. Calcular el W para efectuar una compresin a 27 C.
7.- Para cierto gas ideal Cv = 6,76 cal /kxmol. Si 10 moles del mismo se
calientan a volumen constante desde 0 C hasta 100 C. Calcule q, W, E y
H.
8.- Calcule E, el calor liberado y H en un enfriamiento Isocrico de 7 moles
de una gas de Cv igual a 4cal/ Kxmol desde 78C hasta 15C.
9.- Una cantidad de 0,227 moles de un gas que se comporta idealmente se
expande isotrmicamente y en forma reversible desde un volumen de 5 litros
hasta dos veces ese volumen a27 C. Calcular q, W, E y H
10.- Se tiene un gas que ocupa un volumen de 2 litros a una presin de 12 atm
y temperatura de 25C. El gas se expande sucesivamente e isotrmicamente,

tomando los siguientes valores para el volumen: 4 L, 8L y 16L. Calcule el


trabajo total realizado por el gas en su expansin.
11.- 2 moles de un gas sufre una expansin reversible e isotrmicamente,
desde un volumen inicial hasta un volumen final 10 veces el inicial. Durante
dicho proceso el gas realiza 1000 calora de trabajo. Si la presin inicial era 100
atm, calcule el volumen inicial.
12.- Calcule la H para la siguiente reaccin:
C2H4 (g) + H2 (g)

C2H6 (g)

A partir de las siguiente ecuaciones.


a) 2 H2(g) + 2 C(s)

C2H4(g)

b) C (s) + O2 (g)

CO2(g)

c) C2H4(g) + 3 O2(g)

2 CO2(g) + 2 H2O (l)

d) C2H6 (g) + 7/2 O2(g)

2 CO2(g) + 3 H2O(l)

H (cal /mol)
-12,56
-94,03
-312,18
- 780,58

13.- Un mol de un gas ideal se expande reversiblemente desde un volumen de


15 litros hasta 35 litros a una temperatura de 240K. Calcular:
a) S del sistema, S del medio y S del universo
b) S del sistema, S del medio y S del universo, si el proceso ocurre al
vaco.
14.- Calcule S que acompaa a la compresin isotrmica reversible a 25C de
5,2 moles de un gas desde 1,3 atm hasta 2,1 atm.
15.- Calcule S de 4 moles de metano gaseoso cuando se les calienta de
350K a 820K. Si Cp= 5,65 cal/Kxmol.
a) A presin constante
b) A volumen constante.

BIBLIOGRAFIA
ANDER, P y SONNESSA (1996). Principios de Qumica. Introduccin a los
Conceptos Tericos. Limusa Noriega Editores. Mxico
CHANG, R (1999). Qumica. McGraw Hill, Sexta edicin. Mxico.
CORTE, L. (2002). Estados de la Materia. Editor Deanna Marcano. Caracas
OLIVARES, W. (2002). Energa Entropa y Dinmica Qumica. Editorial Miro.
Caracas.
RAMOS, L. (2004). Termodinmica y Cintica Qumica.
Bolvar. Ciudad Bolvar.

UDO. Ncleo

SABINO, M. ( 2005). Fisicoqumica en el Campo del Farmacutico y del


Bioanlisis. ULA. Consejo de Publicaciones. Mrida.

Das könnte Ihnen auch gefallen