(Ba+2, Sr+2, Ca+2) CUESTIONARIO PRELABORATORIO 1. Elaborar la marcha analtica del grupo 2. Menciona las caractersticas principales de ste grupo Cuarto grupo de cationes Cationes que lo constituyen: Ca+2; Sr+2 y Ba+2 Reactivo general del grupo: (NH4)2CO3 Medio: en presencia de NH4OH y sales de amonio (NH4Cl). Esto posibilita un pH superior a 7,8 (barrera de las calizas) asegurando la precipitacin de los carbonatos de Calcio, Estroncio y Bario. Adems este buffer asegura que el pH no llegue a ser fuertemente alcalino ya que si no precipitara tambin el Mg+2 (que pertenece al 5to grupo de cationes) como Mg(OH)2, interfiriendo las reacciones. Calcio (Ca+2) Qumicamente es un elemento normal, alcalinotrreo, que da lugar a compuestos esencialmente inicos, que en estado slido son blancos. Geoqumicamente es un elemento litfilo. Por su abundancia es mayoritario. En un diagrama Harker podemos observar que la tendencia de su distribucin tiene pendiente negativa con el progreso del evento magmtico, de Anortita a Albita. En la serie discontinua segrega como Clinopiroxenos y Anfboles. Reacciones generales El potencial inico ( = carga del in/radio del in) del Calcio es < 3 por lo tanto es un elemento hidrosoluble. Por esta razn en las aguas dulces de clima templado se encuentra como catin .1- Con pH alcalinos dbiles (NH4OH): Ca+2+ OH-1 no reacciona (catin hidrosoluble) 2- Con pH alcalino fuerte (NaOH): Ca+2+ OH-1 no reacciona (catin hidrosoluble) 3- Con H2S baja [S=] (en medio de HCl 0,3 M): No reacciona ni en altas ni en bajas concentraciones de sulfuro porque no es calcfilo, y adems permanece soluble por su potencial inico (hidrosoluble). Ca+2+ S= no reacciona 4- Con alta [S=] (H2S en medio amoniacal): Ca+2+ S= no reacciona Reacciones de identificacin del Ca+2 Precipitacin con el R.G.G.: neutro o amoniacal Ca+2+ CO3= CaCO3(blanco) Disolucin del precipitado: en medio HCl o HAc CaCO3 + 2 H+1 H2CO3 + Ca+2 Ca+2 + CO2 (g) + H2O Reactivos de identificacin: K4Fe(CN)6 (ferrocianuro de potasio) y presencia de sales de amonio (NH4Cl slido). Medio: ligeramente cido Ca+2 + [Fe(CN)6]-4+ K+1+ NH4+1 CaNH4K[Fe(CN)6](blanco) Interferencia: Esta reaccin se ve interferida por el catin Ba+2. Por ello primeramente se debe investigar si en la solucin problema hay Bario. Si as fuese se debe proceder a eliminarlo de la solucin problema con K2CrO4, que lo precipita.
Estroncio (Sr+2) y Bario (Ba+2)
Qumicamente son elementos normales, alcalino-trreos.Geoqumicamente son litfilos, por su afinidad con las fases silicatadas. Por su abundancia son trazas o vestigios, dispersos, tienen propiedades diadsicas conelementos mayoritarios. El Sr+2es didoco del Ca+2y del K+1. El Ba+2 sustituye al K+1. El potencial inico, , es menor a 3, es decir, hidrosoluble, por lo tanto en medios supergnicos permanece en solucin (ver reacciones generales 1 y 2). Minerales principales Celestina SrSO4 Baritina BaSO4 Estroncianita SrCO3 Whiterita BaCO3 Psilomelano (Ba,H2O)Mn5O10 Estroncio (Sr+2) Reacciones generales 1- Con pH alcalinos dbiles (NH4OH): Sr+2+ OH-1 no reacciona (catin hidrosoluble) 2- Con pH alcalino fuerte (NaOH): Sr+2+ OH-1 no reacciona (catin hidrosoluble) 3- Con H2S baja [S=] (en medio de HCl 0,3 M): No reacciona ni en altas ni en bajas concentraciones de sulfuro porque no es calcfilo, y adems es permanece soluble por su potencial inico (hidrosoluble). Sr+2+ S= no reacciona4- Con alta [S=] (H2S en medio amoniacal): Sr+2+ S= no reacciona Reacciones de identificacin del Sr+2 Precipitacin con el R.G.G.: neutro o amoniacal Sr+2+ CO3= SrCO3(blanco) Disolucin del precipitado: en medio HCl o HAc SrCO3 + 2 H+1 H2CO3 + Sr+2 Sr+2 + CO2 (g) + H2O Reactivo de identificacin: (NH4)2SO4 al 20% Medio: ligeramente cido Sr+2 + 2 NH4++ 2 SO4= Sr(NH4)2(SO4)2(blanco) Interferencia: Esta reaccin se ve interferida por el catin Ba+2. Por ello primeramente se debe investigar si en la solucin problema hay Bario. Si as fuese se debe proceder a eliminarlo de la solucin problema con K2CrO4, que lo precipita. Bario (Ba+2) Reacciones generales 1- Con pH alcalinos dbiles (NH4OH): Ba+2+ OH-1 no reacciona (catin hidrosoluble) 2- Con pH alcalino fuerte (NaOH): Ba+2+ OH-1 no reacciona (catin hidrosoluble) 3- Con H2S baja [S=] (en medio de HCl 0,3 M): No reacciona ni en altas ni en bajas concentraciones de sulfuro porque no es calcfilo, y adems es permanece soluble por su potencial inico (hidrosoluble). Ba+2+ S= no reacciona4- Con alta [S=] (H2S en medio amoniacal): Ba+2+ S= no reacciona Reacciones de identificacin del Ba+2 Precipitacin con el R.G.G.: neutro o amoniacal Ba+++ CO3= BaCO3(blanco) Disolucin del precipitado: en medio HCl o HAc BaCO3 + 2 H+1 H2CO3 + Ba+2 Ba+2 + CO2 (g) + H2O El Ba+2puede ser identificado de dos modos diferentes:
a) Reactivo de identificacin: K2CrO4
Esta reaccin requiere que el pH de la solucin se encuentre entre 4 y 5. Para ello se utiliza el buffer HAc- (NH4)Ac. Ba+2+ CrO4= BaCrO4(amarillo fuerte) Como en el caso del Pb+2 (1er grupo de cationes), si el pH es menor a 4 el anin CrO4=(cromato) pasa a anin Cr2O7=(dicromato). A pH elevado, a diferencia del Pb+2 el Ba+2 no reacciona. b) Reactivo de identificacin: SO4 Medio: HCl Ba+2+ SO4= BaSO4(blanco) Se diferencia del PbSO4 porque ste es soluble en medio cido, en tanto el BaSO4 es una sal muy poco soluble. PbSO4 + 2 HAc Pb+2+ 2Ac-1+ SO4=+ 2 H+1