LABORATORIO DE QUÍMICA I

Cinética de la reacción entre los iones peroxodisulfato y yoduro:

Antonio Elrío Carela

20/04/yy
 1. Introducción y Fundamento Teórico:
En esta experiencia de cinética de reacción vamos realizar un estudio de la
reacción: S 2 O82− + 2 I − → 2 SO42− + I 2 (1)
que se supone tiene una cinética de primer orden respecto a la concentración de ión
[ ]
peroxodisulfato, es decir que su ecuación de velocidad es: v = k S 2 O82− .
1

Puesto que esta reacción no es visible (las disoluciones a lo largo del proceso son
totalmente transparentes) necesitamos una manera de hacer perceptible el cambio de
concentraciones del ion peroxodisulfato con un proceso que provoque un viraje de color
en los tubos de ensayo. La reacción que nos va ayudar porque apenas afecta a la cinética
de la reacción y además es instantánea es:
2 S 2 O32 − + I2 → S 4 O62− + 2 I − (2) instantánea
Además en este proceso intervienen unas gotas de almidón.
La idea fundamental es la siguiente: el yodo forma con el almidón un complejo
que va a volver las disoluciones de color azul. La reacción (2) a medida que se va
produciendo la reacción (1) consume instantáneamente el yodo que produce la (1) hasta
que se gasta el ión tiosulfato. Una vez se ha gastado éste; el yodo se va acumulando en
la disolución, se adsorbe con el almidón y la disolución vira; mientras tanto y sin que
nos afecte ni nos importe el resto de peroxodisulfato termina de reaccionar pues el
yoduro está en exceso.
Este proceso se realiza a distintas temperaturas para estudiar también el efecto
de la temperatura sobre la cinética de la reacción.

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 2. Procedimiento Experimental:
El análisis detallado de lo que experimentamos es este:
Partimos de la situación en que tenemos disoluciones de reactivos de
concentraciones conocidas gracias a las cuales conocemos las concentraciones y
cantidad de reactivo que hay en la mezcla de ellas justo al inicio de las reacciones.
Midiendo ese tiempo que tarda en producirse el viraje sabemos cuanto tarda en
gastarse una determinada cantidad del ion peroxodisulfato por lo que tenemos:
concentraciones inicial y final de peroxodisulfato y tiempo que ha tardado en cambiar
de una a otra, con lo que ya podemos acudir a la ecuación de velocidad para calcular la
constante cinética.
He aquí el cálculo estequiométrico de las concentraciones interesantes en el
proceso:
S 2 O82− + 2 I − → 2 SO42− + I 2
Inicial c y
En Viraje c(1– ) y + 2 cα
α
2 S 2 O32 − + I2 → S 4 O62− + 2 I − (2) instantánea
Consumido 2z z

Hay que observar: el valor z de I2 es el yodo consumido instantáneamente por el

Tiosulfato, eso quiere decir que esa cantidad consumida es igual a la suministrada por la
reacción (1) en el tiempo medido hasta el viraje de la disolución mezcla: z = cα
z
E inmediatamente como conocemos “c” y “2z” resulta que: c* = c(1 − ) que es
c
la concentración final.
ln(c / c*)
k=
t

Preparamos las buretas con las disoluciones proporcionadas en el montaje

siguiendo las instrucciones del guión preparamos las disoluciones de las cuales
conocemos los siguientes datos:

Disol Volumen S2 O82− KI S 2 O32−

A1 6,0 ml 3,13·10-5 mol
A2 6,0 ml 2,5·10-5 mol
A3 6,0 ml 1,88·10-5 mol
A4 6,0 ml 1,25·10-5 mol
B 6,5 ml 2,5·10-3 mol 3,75·10-6 mol

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 Procedemos a mezclar las disoluciones y tomar la medida del tiempo con un
cronómetro. Para los datos a 35 y 50 ºC se han introducido los tubos de ensayo
colocados en las gradillas en un baño termostatizado dejando tiempo suficiente para que
se produzca la homogeneización de la temperatura en los tubos.
Como no disponemos de suficientes tubos de ensayo para realizar la práctica de
un tirón, después de realizar las medidas a temperatura ambiente se lavan los tubos y se
mojan con acetona para que los restos del lavado evaporen antes.
Y obtenemos:
Tiempos 25ºC 35ºC 50ºC
A1+B 70 s 42 s 25 s
Disol Volumen
A2+B 84,5 s 45 2−
S2 Os8 26 s KI S 2 O32−
A3+B
A1+B 118mls
12,5 572,5·10
s -3 M32 s 0,2002 M 3·10-4 M
A4+B 180 s 90 s -3 45 s
A2+B 12,5 ml 2,0·10 M 0,2002 M 3·10-4 M
A3+B 12,5 ml 1,5·10-3 M 0,2002 M 3·10-4 M
A4+B 12,5 ml 1,0·10-3 M 0,2002 M 3·10-4 M
Las concentraciones que aquí nos importan ahora son:
c = {2,5 2 1,5 1}·10-3 M
2z = 3·10-4 M
y obtenemos la concentración en el momento justo de virar gracias al estudio expuesto
al comienzo de este apartado:
c [M] c*
-3
2,5·10 2,35·10-3
2·10-3 1,85·10-3
-3
1,5·10 1,35·10-3
1·10-3 0,85·10-3

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 3. Cálculos y cuestiones tras la realización de la práctica:
Ahora con los datos de tiempo y concentraciones pasamos a calcular las constantes
cinéticas a las tres temperaturas:

- Por el cálculo analítico mediando cada dato de tiempo y concentraciones:

ln(c / c*)
k=
t

T amb
3 3
c·10 c*·10 T (s) k (1/s)
2,5 2,35 70 8,84·10-4
2 1,85 84,5 9,23·10-4
1,5 1,35 118 8,93·10-4
1 0,85 180 9,03·10-4
k = 9,01·10-4

T = 35ºC
3 3
c·10 c*·10 T (s) k (1/s)
42 1,47·10-3
45 9,23·10-4
57 8,93·10-4
90 9,03·10-4
k = 1,05·10-3

T = 50ºC
3 3
c·10 c*·10 T (s) k (1/s)
25 2,475·10-3
26 3·10-3
32 3,29·10-3
45 3,61·10-3
k = 3,09·10-3

k(Tamb) =0,901·10-3 s-1

k(35º) =1,05 ·10-3 s-1
k(50º) =3,09 ·10-3 s-1

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 - Realizando un análisis gráfico con ajuste a una recta:

ln(c / c*) = kt
y = mx

0,18 LN-t Tamb

0,16 ln-t 35
0,14 ln - t 50
0,12 y = 0,0018x Lineal (ln-t 35)
0,1 y = 0,0009x Lineal (LN-t Tamb)
0,08 y = 0,0033x Lineal (ln - t 50)
0,06
0,04
0,02
0
0 100 200

Se obtiene que las pendientes son las constantes buscadas:

k(Tamb) =0,9·10-3 s-1
k(35º) =1,8·10-3 s-1
k(50º) =3,3·10-3 s-1
Que prácticamente coinciden con los valores del cálculo analítico, por lo tanto
concluimos que sí: los datos experimentales confirman el orden de reacción respecto del
ión peroxodisulfato

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 - Hagamos el estudio gráfico del efecto de la temperatura:

T ºC T ºK 1/T Ln k La relación entre la temperatura y la

25 298,15 0,00335402 -7,0123 constante cinética nos la proporciona la
35 308,15 0,00324517 -6,8616 Ecuación de Arrhenius:
− EA
50 323,15 0,00309454 -5,7784 ; de la que tomando logaritmos
k = A0 e RT
obtenemos la expresión:
-E 1
ln k = A + ln A0
R T ; de la cual obtendremos a través de la pendiente de la recta el
y = m x + n
valor de la energía de activación.

0,003 0,003 0,003 0,003 0,003 0,003 0,003 0,003

0
-1
ln k - 1/T
-2
-3 Lineal (ln k - 1/T)
ln k

-4
-5
-6
y = -4905,9x + 9,3013
-7
-8
1/T

- 4905,9 = - EA / R ; si tomamos R = 8,314 J / mol ºK EA = 40788 J / mol

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 Índice: página

1.Fundamentos teóricos ...........................................................................1

2.Procedimiento Experimental .................................................................2

3.Cálculos y cuestiones tras la práctica ....................................................4

- Cálculo k analítico ..................................................................4
- Cálculo k gráfico ....................................................................5
- Efecto de la temperatura, EA ..................................................6