CALOR DE NEUTRALIZACIN

OBJETIVOS

Verificar experimentalmente el calor de

neutralizacin de un cido fuerte con una base fuerte y el calor de disociacin de
un cido dbil por medio de la neutralizacin con una base fuerte, empleando en
ambos casos un calormetro adiabtico.

FUNDAMENTO TEORICO
Calor de disolucin y de dilucin
Cuando un soluto se disuelve en un disolvente para formar una solucin, se produce
con frecuencia un desprendimiento o una absorcin de calor. La variacin de calor o
efecto trmico por mol de soluto disuelto no es constante, pero generalmente vara con

la concentracin de la solucin. Si la variacin total de entalpa H que se observa al

agregar m moles de soluto a una cantidad definida de disolvente, sea 1000g, se
representa en funcin de m, para varios valores de esta ltima se obtiene un tipo de
curva como el de la figura. La curva llega a un lmite en el punto S cuando la solucin
est saturada a la temperatura de la experiencia; en este punto la solucin contiene

mg

moles de soluto para 1000g de disolvente. La altura de la ordenada

cualquier punto tal como X por el correspondiente nmero de moles

H x para

m x de soluto

x
x , representa el aumento de entalpa por mol de soluto
disuelto, es decir,
cuando se disuelve para formar una solucin de una concentracin particular. Esta
cantidad se denomina calor integral de disolucin a la concentracin dada. Es
evidente en la figura que el calor integral de disolucin es en general
aproximadamente constante a solucin diluida, pero disminuye cuando la
concentracin aumenta.

Grfica - Calor de disolucin

d H

dm

H
X

H x

Moles de soluto por 1000g de disolvente

m

mx

El aumento de entalpa cuando un mol de soluto se disuelve en un volumen de

disolvente tan grande, a una concentracin particular, que no se produce cambio
apreciable en la concentracin, es el calor diferencial de disolucin a la
concentracin especificada. Esta propiedad est dada por la inclinacin de la curva en

d (H ) dm

la figura, o si se expresa de forma matemtica, por

, en el punto que
corresponde a la concentracin dada. As como en el caso del calor integral de
disolucin, se ve por la forma de la curva que el calor diferencial de disolucin es casi
constante en soluciones muy diluidas; no obstante, disminuye generalmente a medida
que la concentracin aumenta.
Cuando se toman los calores integrales de disolucin es de prctica general establecer
el nimero de moles de solvente en que se disuelve un mol de soluto; as,

HCl ( g ) 50 H 2 O( l ) HCl (50 H 2 O )

H 17.21Kcal

Indica que cuando 1 mol de cido clorhdrico gaseoso se disuelve en 50 moles de agua
se produce un desprendimiento de 17.21 Kcal de energa calrica. Para una dilucin
infinita, es decir, cuando la solucin es tan diluida que una nueva dilucin no produce

mg

efecto trmico apreciable, la ecuacin termoqumica correspondiente para el calor

integral de disolucin se escribir as:

HCl ( g ) aq HCl (aq)

H 17.54 Kcal

Si se conocen los calores integrales de disolucin para un soluto dado en una serie de
concentraciones, se puede deducir grficamente el calor diferencial de disolucin por
medio de un diagrama del tipo dado en la figura anterior. En la siguiente tabla se dan
los calores integrales de disolucin de algunas substancias en el agua a las
concentraciones indicadas.

Calores integrales de disolucin en agua a 18C en Kcal.

Sustancia
HCl
HBr
NH3
HNO3
NH4NO3
NaCl
Na2SO4
Na2SO410H2
O

moles

H
Kcal

Sustancia

moles

H
Kcal

200
200
200
200
200
200
400

-17.43
-19.92
-8.46
-7.45
+6.34
+1.28
-5.50

KCl
KOH
KNO3
K2SO4
CaCl2
CaCl26H2O
CuSO4

200
200
200
400
400
394
800

+4.44
-13.29
+8.46
+6.55
-18.00
+4.56
-15.89

390

+18.90

CuSO45H2O

795

+2.80

H 2O

H 2O

Se puede observar que cuando los haluros de hidrgeno gaseosos y el amonaco, y de

hecho todos los gases, se disuelven en agua, se produce una disminucin en la
entalpa total; en otras palabras, la disociacin est acompaada por un
desprendimiento de calor. Para sales hidratadas, por ejemplo, CuSO45H2O y las sales
que no forman hidratos estables, como KNO 3; el calor integral de disolucin es positivo,
de modo que la disolucin va acompaada por una adsorcin de calor. Cuando una sal
que puede existir en forma hidratada se disuelve en la forma anhidra, por ejemplo
CuSO4, se produce invariablemente una liberacin de energa calrica, es decir, el valor
de H es negativo. La diferencia en el comportamiento de las formas hidratada y
anhidra de una sal dada se debe al cambio de contenido calrico asociado a la reaccin
de hidratacin; en estos procesos hay usualmente un desprendimiento de calor, es
decir, H de hidratacin es negativo. El valor de este efecto trmico se puede calcular
fcilmente con los calores integrales de disolucin; as, usando los datos de la tabla
para el sulfato de cobre, se ve que:

CuSO4 ( s ) 800 H 2 O(l ) CuSO4 (800 H 2 O)

CuSO4 5H 2 O( s ) 795H 2 O( l ) CuSO4 (800 H 2 O)

H 15.89 Kcal
H 2.80 Kcal

Y restando

CuSO4 ( s ) 5 H 2 O( l ) CuSO4 5H 2 O( s )

H 18.69 Kcal

La hidratacin de un mol de sulfato de cobre anhidro slido, para dar el slido

pentahidratado por la adicin de 5 moles de agua lquida, se produce con un
desprendimiento de 18.69Kcal de energa calrica a 18C. El calor de hidratacin por el
vapor de agua a la misma temperatura sera diferente.
El hecho de que el calor de disolucin de un soluto vare con su concentracin implica
que debe producirse una variacin de entalpa cuando se diluye una solucin por
adicin del disolvente. El calor integral de dilucin es la variacin de entalpa
cuando a una solucin que contiene un mol de soluto se diluye de una concentracin a
otra, y por la Ley de Hess se puede ver que es igual a la diferencia entre los calores
integrales de disolucin a las dos concentraciones. El calor integral de dilucin del
cido clorhdrico cuando para de una solucin de 1 mol de soluto en 50 moles de agua
a otra dilucin infinita se obtiene restando las dos ecuaciones termoqumicas que se
dieron previamente para los dos calores de disolucin; el resultado es:

HCl 50 H 2 O aq HCl aq

H 0.33Kcal

El calor diferencial de dilucin tiene inters terico; se puede definir como el efecto
trmico cuando 1 mol de disolvente se agrega a un gran volumen de la solucin a la

concentracin especificada. Este se puede obtener representando H de la solucin a

varias concentraciones en funcin del nmero de moles de disolvente asociados con
una cantidad definida de soluto y hallando la pendiente de la curva. Debido a la
constancia aproximada del calor integral de disolucin para concentraciones bajas la
curva se achata en las grandes diluciones, y el valor del calor diferencial de dilucin se
aproxima entonces a cero.
Medidas calorimtricas
Los efectos trmicos involucrados en las reacciones qumicas se miden efectuando la
transformacin en un recipiente adecuado rodeado por una cantidad definida de agua,
este aparato de denomina calormetro. Si se libera calor en la reaccin, la
temperatura del agua se eleva, disminuyendo en cambio si la reaccin absorbe calor. El
producto de la elevacin o descenso de la temperatura por la capacidad calorfica del
agua y dems partes del calormetro dan el efecto trmico de la reaccin. La capacidad
calorfica del calormetro y de su contenido se pueden determinar a partir del peso y de
las capacidades calorficas de las diversas partes. Otro mtodo consiste en colocar una
resistencia en el calormetro y producir una cantidad definida de calor por el pasaje de
una corriente elctrica. La capacidad calorfica se puede determinar a partir de la
correspondiente elevacin de la temperatura del agua en el calormetro.
Una de las mayores dificultades que se encuentra en la realizacin de mediciones
termoqumicas exactas es evitar las prdidas de calor debidas a la radiacin. Se ha
empleado dos procedimientos principalmente para eliminar esta fuente de error. En
uno, el recipiente calorimtrico que contiene agua se rodea por varias camisas, o
mejor, se coloca dentro de un recipiente de vaco de Dejar, de modo que la prdida de
calor por radiacin sea mnima. En el otro mtodo, que usa el calormetro
adiabtico, la temperatura de una camisa externa que contiene generalmente agua
se regula continuamente en el curso de la reaccin de modo que no difiera en ms de
0.1C de la temperatura del recipiente de reaccin. En estas condiciones, la cantidad
de calor que se irradia en el recipiente de reaccin o hacia ste es despreciable.
Cuando se realizan medidas termoqumicas, conviene que la reaccin se efecte tan
rpida y completamente como sea posible. Por esta reaccin las reacciones entre gases
se aceleran a veces por medio de un catalizador que se encuentra en un tubo dentro
del recipiente de reaccin del calormetro. Los calores de combustin slidos y lquidos
orgnicos, incluyendo combustibles o sustancias alimenticias, se miden por medio de
una bomba de explosin o combustin. Este es un recipiente cilndrico de 400 a

500cm3 de capacidad, hecho de acero duro o de otra aleacin. Se coloca en la bomba

un peso conocido del material a estudiar, y se llena con oxgeno a una presin de 25 a
30 atm. Se introduce el aparato en el calormetro, y se provoca la ignicin del
compuesto orgnico haciendo pasar una dbil corriente elctrica a travs de un hilo
delgado de hierro que se encuentra debajo de la bomba. Se produce la combustin
rpida en el oxgeno a presin, y se determina el calor liberado registrando la elevacin
de la temperatura del lquido del calormetro. Para obtener resultados exactos se deben
aplicar varias correcciones.
Calor de neutralizacin
Se ha establecido que la reaccin de neutralizacin de un mol de cualquier cido
monobsico fuerte, mediante bases fuertes en soluciones acuosas diluidas, produce
aproximadamente el mismo efecto trmico.

H ( aq) OH (aq ) H 2 O( l )

H 13.7 Kcal

La razn de esto es, como se tratan de reacciones en solucin y la reaccin en el seno

de una solucin acuosa, no se realiza entre molculas neutras, sino entre iones.
En el caso de los cidos y bases dbiles, la reaccin es la misma, con la diferencia de
que se necesita proporcionar energa para ionizar el cido o base dbil, de modo que
debido a la existencia de este proceso endotrmico de disociacin, su calor de
neutralizacin ser menor.
Por otra parte, sabemos que el calor integral de solucin de un soluto X en n moles de
agua se representa por la siguiente ecuacin.

X nH 2 O X nH 2 O

H A Kcal / mol

En las reacciones de solucin por conveniencia se le asigna al agua una entalpa igual a
cero, dado que esta no reacciona.
Si a la sustancia disuelta se agrega otra cantidad de disolvente, se tiene la siguiente
ecuacin:

X nH 2 O n1 H 2 O X n n1 H 2 O

H D B Kcal / mol

Esta ecuacin representa la dilucin de una solucin, el valor B Kcal / mol corresponde
al calor de dilucin, o sea el calor transferido desde el medio ambiente cuando se
agrega solvente adicional a al solucin.
El calor de dilucin de una solucin depende de su concentracin original y de la
cantidad de solvente aadido.
Lo ms adecuado para un estudio calorimtrico preciso es que la reaccin cumpla con
las tres caractersticas siguientes: la reaccin debe ser rpida, completa y no debe dar
lugar a reacciones secundarias.
Resumiendo debemos indicar que si se hace reaccionar un cido y una base fuertes y
concentrados, la entalpa involucrada corresponde al calor de neutralizacin. Si uno o
los dos reactivos son diluidos, adems del calor de neutralizacin debe considerarse el
de dilucin.

PROCEDIMIENTO
Determinacin de la capacidad calorfica
las soluciones
del calormetro

Valoracin y titulacin de

Colocar 150mlPreparar
de agua en
el Vaso Dewar
soluciones
de NaOH 2N y
0.1N; de HCl 2N y 0.1N; de HAc 2N

Colocar 2g de KCl anhidro en una ampolla de vidrio

Valorar la solucin de HCl 2 N con carbonato de sodio anhidro

Asegurar la ampolla, termmetro Beckman y agitador en el vaso Dewar

Titular la solucin de NaOH 2N con el HCl valorado

Agitar y registrar la temperatura

(Periodo inicial)

Valorar la solucin de HCl 0.1 N con carbonato de sodio anhidro

Cuando la temperatura sea constante, dejar caer el KCl de la ampolla y anotar T

(Periodo principal)
Titular la solucin de NaOH 0.1N con el HCl valorado

Titular la solucin de HAc 2N con el NaOH valorado

Finalizar la toma de T cuando la temperatura sea constante o igual a la del ambiente
(Periodo final)

Colocar 150ml de NaOH 0.1N valorado en el Vaso Dewar

Colocar 5 ml de HCl 2N valorado en un pipeta

Asegurar la pipeta, termmetro Beckman y agitador en el vaso Dewar

Determinacin del calor de neutralizacin y disociacin

Agitar y registrar la temperatura cada 10 segundos.

(Periodo inicial)

Cuando la temperatura sea constante, dejar caer el HCl de la pipeta y anotar T cada 10 segundos.
(Periodo principal)

Finalizar la toma de T cuando la temperatura sea constante o igual a la del ambiente

(Periodo final)

Repetir el mismo procedimiento con 150ml de HCl 0.1N en el vaso Dejar y 5 ml de NaOH en la pipeta 150ml NaOH 0.1N en el vaso Dejar y 5ml de

HOJA DE DATOS
Valoracin de soluciones
Titulacin del HCl 2N :

VHCl 8,5ml

Titulacin del NaOH 2N

Titulacin del CH3COOH 2N:

VHCl 5ml
V NaOH 5ml

Medidas calorimtricas

T0

Calor de solucin KCL

T1
13.33
12.73
0

T1

13.37

T2

13.40

T3

13.41

T4

13.42

T5

13.42

T6

12.80

T7

12.81

T1
1

T1
2

T1
3

T1
4

T1
5

T1
6

T1

12.70
12.69
12.70
12.70
12.70
12.70
12.70

m Na 2CO 3 1g
V NaOH 5ml
VCH 3COOH 5ml

T8

12.79

T9

12.75

T0

T1
9

12.70
12.70

Neutralizacin HCl con NaOH

T1
14.71
15.58
14.70

T2

14.71

T3
T4
T5
T6
T7
T8
T9

14.71
14.72
14.71
15.45
15.49
15.55
15.58

T1
1

T1
2

13.99

T10

14.29

15.58

T1

13.98

T11

14.39

15.58

T2

13.96

T12

14.52

T3
T4
T5
T6
T7
T8
T9

13.95
13.97
13.96
13.96
13.96
13.96
13.81

T13
T14
T15
T16

14.65
14.65
14.66
14.66

Neutralizacin NaOH y HAc

T1
14.37
15.11
0

T1

14.68

T2

14.70

T3

14.71

T4

14.72

T5

14.73

T6

14.73

T7

14.74

T8

14.80

T9

14.87

GRAFICAS

T1
1

T1
2

T1
3

T1
4

T1
5

T1
6

T1
7

T1
8

T1
9

Neutralizacin NaOH con HCl

T0

T1

T0

T1

15.15
15.39
15.45
15.57
15.56
15.57
15.58
15.58
15.58

Disolucion de KCl
13.6
13.4
13.2
13
Temperatura en C

12.8
12.6
12.4
12.2
0

10
Tiempo

15

20

25

Neutralizacion HCl (conc) con NaOH (dil)

15.8
15.6
15.4
15.2
Temperatura en C

15
14.8
14.6
14.4
14.2
0

6
Tiempo

10

12

14

Neutalizacion NaOH (conc) con HCl (dil)

14.8
14.6
14.4
14.2
Temperatura en C

14
13.8
13.6
13.4
0

10

Tiempo

12

14

16

18

Neutralizacion HAc (conc) con NaOH (dil)

15.8
15.6
15.4
15.2
Axis Title

15
14.8
14.6
14.4
14.2
0

10
Tiempo

CALCULOS

15

20

25

Titulacin de soluciones
Titulacin HCl conc. Con Na2CO3

1molNa2 CO3 2eq gNa2 CO3 1eq gHCl

1molHCl
0,01887molesHCl
106 gNa2 CO3 1molNa2 CO3 1eq gNa2 CO3 1eq gHCl
HCl 0,01887moles 1000ml
HCl 2.22 N
8,5ml
1l

1gNa2 CO3

Titulacin HCl 2.22N con NaOH conc

NaOH HCl VHCl

VNaOH
NaOH 2.22 N 5ml
5ml

NaOH 2.22 N

Titulacin HAc conc. con NaOH 2.22N

HAc HCl VHCl

VHAc
2.22 N 5ml
HAc
5ml

HAc 2.22 N

Determinacin de la capacidad calorfica global del calormetro

Qsolucin ( KCl ) 4404cal / mol

k'

Qsolucin( KCl ) n KCl

T

1molKCl

(4404cal / mol ) 2 gKCl

74.5 gKCl

k'
0.72 C

Determinacin del calor de neutralizacin

k ' 164.2

cal
C

NaOH 150ml 0.1N y HCl 5ml 2.22N

NaOH HCl NaCl H 2 O

150ml sol NaOH

5ml sol HCl

0.1eq - gNaOH
0.015eq gNaOH
1000ml sol NaOH

2.22eq - gHCl
0.0111eq gHCl
1000ml sol HCl

React. en exceso

React. limitante

H N

QN
n RL

142.854cal
0.0111molHCl
12869.73cal

Q N k ' T

H N

QN (164.2cal / C )( 0.87 C )

H N

QN 142.854cal

H N 12.87kcal / mol

HCl 150ml 0.1N y NaOH 5ml 2.22N

NaOH HCl NaCl H 2 O

150ml sol HCl

5ml sol NaOH

0.1eq - gHCl
0.015eq gHCl
1000ml sol HCl

React. en exceso

2.22eq - gNaOH
0.0111eq gNaOH React. limitante
1000ml sol NaOH
Q
H N N
n RL

114.94cal
0.0111mol
10354.95cal

QN k ' T

H N

QN (164.2cal / C )( 0.7 C )
QN 114.94cal

H N

H N 10.35kcal / mol

Determinacin del calor de disociacin

NaOH 0.1N y HAc 2.22N

NaOH HAc NaAc H 2 O

0.1eq - gNaOH
0.015eq gNaOH React. en exceso
1000ml sol NaOH
2.22eq - gHAc
5ml sol HAc
0.0111eq gHAc React. limitante
1000ml sol HAc

150ml sol NaOH

116.6cal
0.0111mol
H 10600cal
H

Q k ' T
Q (164.2cal / C )( 0.71 C )
Q 116.6cal
Como

QN
n RL

H 10.6kcal / mol

H Hn Hd

H d 10,6kcal / mol (12.87 kcal / mol ) 2.27kcal / mol

Cmo depende la entalpa de neutralizacin de la concentracin?
La entalpa de neutralizacin es una propiedad extensiva, por lo tanto, es directamente
proporcional a la cantidad de materia. Es decir, cuanto mayor sea la cantidad de
reactivos (concentracin) participantes en una reaccin de neutralizacin, se liberar
ms calor. Sin embargo, si hablamos de la entalpia molar de neutralizacin, al ser esta
una propiedad intensiva, no vara y esta tabulada en bibliografa
Calcular los errores relativos de las entalpas experimentales respecto de los
valores bibliogrficos.

%E H N

H N ( teorico) H N ( practioc)
*100
H N ( teorico)

(12.87 kcal / mol )

13.7kcal/ mol
*100
13.7 kcal / mol
% E H 6.06%
%E H N
N

%E H N

H N ( teorico) H N ( practioc)
*100
H N ( teorico)

(10.355kcal / mol )
13.7kcal /mol
*100
13.7 kcal / mol
% E H 24.45%
%E H N
N

Explique detalladamente con ejemplos qu es un indicador y que es un

intervalo del indicador
En qumica, un indicador es una sustancia que siendo cidos o bases dbiles al
aadirse a una muestra sobre la que se desea realizar el anlisis, se produce un
cambio qumico que es apreciable, generalmente, un cambio de color; esto ocurre

porque estas sustancias sin ionizar tienen un color distinto que al ionizarse.
Indicadores: son colorantes cuyo color varia segn estn en contacto con un cido o
con una base. el cambio de color se denomina viraje, para esto el indicador debe
cambiar su estructura qumica al perder o aceptar un protn.
Este cambio en el indicador se produce debido a que durante el anlisis se lleva a cabo
un cambio en las condiciones de la muestra e indica el punto final de la valoracin. El
funcionamiento y la razn de este cambio vara mucho segn el tipo de valoracin y el
indicador. El indicador ms usado es el Indicador de pH que detecta el cambio del pH.
Por ejemplo, la fenolftalena y el azul de metileno.
Por ejemplo, la fenolftalena tiene un intervalo de pH de 8.3 a 10.0, en los cuales es
incolora y rojo respectivamente. Si la fenoftalena es solucin permanece incolora, el
pH de la solucin es menor que 8.3. Si fuera rojo, el pH de la solucin es mayor que
10.0.
Indicar que es una solucin tampn
Una solucin tampn es una solucin reguladora de pH, es decir, que no permite
cambios bruscos de pH en una solucin debido a la adicin de algn reactivo extrao.
Preferiblemente son mezclas equimolares de una base o acido dbil con su cido
conjugado o base conjugada respectivamente. Un ejemplo de solucin tampn muy
conocido es el del acetato de sodio y cido actico.

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

La entalpa de neutralizacin es la energa

involucrada en una reaccin de neutralizacin, esta energa se debe a la formacin
de agua a partir de sus iones H + y OH- provenientes de cidos y bases. Esta energa
es constante y de -13.7kcal, para nuestros clculos experimentales, se obtuvo esta
energa con error del 6.06% y 24.45%.
Para el caso de la neutralizacin del cido
actico, el calor de neutralizacin desprendido no se puede calcular directamente,
pues parte del calor producido se consume en la disociacin del cido actico en
sus iones.
Las grficas realizadas de las temperaturas vs.
tiempo son similares a las presentadas en la gua, la primera tpica de un proceso
endotrmico como es la disolucin de KCl y la segunda tercera y cuarta tpicas de
procesos exotrmicos como la disociacin y neutralizacin.
No se tomo en cuenta el calor de dilucin de las
soluciones diluidas por dos motivos, su pequea variacin de temperatura al
momento de la experiencia y por falta de tiempo en laboratorio.
Se aprecio el efecto del calor de disociacin del
acido actico sobre el resultado final, pues el calor total de la reaccin fue la suma
de aquel mas el calor de neutralizacin.

BIBLIOGRAFIA

FISICOQUMICA
Laidler, Keith J.; Meiser, John H.
FISICOQUIMICA
Castellan, Gilbert W.

CURSO DE FISICOQUMICA EXPERIMENTAL

Daniels, Farrington; Alberty, Robert A.; Williams, J.W.