Alcoholes

Nomenclatura de Alcoholes
Sistema Comn
Para nombrarlos se dice primero la palabra alcohol
y despus se da el nombre del grupo alquilo unido
al OH, aadindole la terminacin ico.

Sistema IUPAC
1. Se escoge como cadena patrn la cadena
continua ms larga que contenga al grupo
oxhidrilo.
2. Se numera de tal forma que le toque el nmero
ms bajo posible al carbono que tiene el grupo
oxhidrilo.

3. Se nombran los sustituyentes alfabticamente y

despus se da el nombre patrn, el cual se obtiene
utilizando el nombre del alcano correspondiente con
la terminacin ol; antes del nombre patrn se debe
especificar la posicin del grupo OH.
4. Los alcoholes insaturados se numeran de tal forma
que le corresponda el nmero ms bajo posible al
oxhidrilo. El nmero de la posicin de la doble
ligadura, se coloca antes del nombre patrn del
alqueno y la posicin del oxhidrilo se pone antes del
sufijo ol, diol, triol, etc.

5. Cuando el grupo oxhidrilo no es el principal, por

ejm en cidos, aldehdos y cetonas, se usa el
nombre del radical hidroxi para denotar la presencia
del OH. Cuando se considera al grupo OH como
sustituyente no tiene preferencia al numerar.

Sistema Carbinol
En este sistema se considera a los alcoholes como
derivados del alcohol metlico, CH3OH, por
reemplazo de uno o ms tomos de hidrgeno por
otros grupos. Para nombrarlos se da el nombre de
los grupos unidos al carbono que tiene el OH y se
aade la palabra carbinol.

Ejercicios de Nomenclatura
D el nombre IUPAC y comn cuando se pueda para cada
uno de los siguientes compuestos:
1. CH3 CH2 CH(OH) CH3

2. CH3 CH(CH3) CH2OH

3. CH2 = CH CHOH CH3
4. (CH3)3 C- CHOH CHOH CH3

PROPIEDADES FSICAS DE
ALCOHOLES
1. En los alcoholes, al igual que en los dems
compuestos orgnicos, al aumentar el peso molecular,
se incrementa el punto de ebullicin.

Peso molecular

Punto de ebullicin
(C)

CH3-OH

32

64.5

CH3CH2-OH

46

78.3

CH3CH2CH2-OH

60

97.0

CH3CH2CH2CH2-OH

74

118.0

2. Para alcoholes del mismo peso molecular, a medida

que aumenta el nmero de ramificaciones, el punto de
ebullicin disminuye.

Alcohol

Punto de
ebullicin (C)

CH3CH2CH2CH2-OH

118.0

(CH3)2CHCH2OH

108.0

(CH3)3C-OH

83.0

3. Los alcoholes tienen puntos de ebullicin ms

elevados que aqullos compuestos que no son
capaces de formar puentes de hidrgeno entre sus
molculas.
H

CH3-CH2-O-H ----- O-CH2-CH3

CH3- C
H
Aunque es una molcula
ms polar que el alcohol
tiene menor punto de
ebullicin, sus molculas
no tienen capacidad de
formar
puentes
de
hidrgeno

Tiene
mayor
punto
de
ebullicin que el aldehdo de
peso molecular similar, sus
molculas se unen por puente
de hidrgeno

4. Solubilidad

Los alcoholes de bajo peso molecular son solubles

en agua.
Al
aumentar
la
longitud
de
la
cadena
hidrocarbonada (porcin hidrofbica), la solubilidad
en agua disminuye.
Al aumentar el nmero de
solubilidad en agua aumenta.

ramificaciones

la

PREPARACIN DE ALCOHOLES EN EL
LABORATORIO

1. Hidratacin de alquenos

Se obtienen rendimientos bajos

Sigue adicin Markovnikov
Pueden presentarse transposiciones

2. Reaccin de halogenuros de alquilo con agua o con

un hidrxido
RX

H2O

R-OH

HX

Terciario o
secundario

* Se puede usar un hidrxido en lugar de agua, si el halogenuro

de alquilo es metlico o primario.

3. Formacin de glicoles por reaccin de alquenos

con KMnO4 diluido o con peroxicidos seguido de
hidrlisis en medio cido.

4. Oximercuracin-desmercuracin
CH3-CH=CH2 + (CH3COO)2Hg + H2O

Adicin
anti

OH
CH3-CH-CH2

Compuesto
hidroximercrico

HgOOCCH3
NaBH4

Rendimientos superiores al
90%
Adicin Markovnikov
No ocurren transposiciones

OH
CH3-CH-CH2
H

(no se aisla)

Mecanismo:

1. Disociacin de la molcula de acetato mercrico

para formar el electrfilo

2. Ataque del electrfilo al alqueno formando un in

mercurinio cclico

3. Ataque del agua al ion mercurinio cclico

Una vez formado el compuesto hidroximercrico

se reduce con borohidruro de sodio:

5. Hidroboracin-oxidacin

Rendimiento de 95 a 100 %

Adicin antimarkovnikov
No ocurren transposiciones
Adicin syn

6. Sntesis de Grignard

Permite preparar alcoholes ms complejos a partir

de alcoholes de menor nmero de carbonos.
Secuencia general de sntesis

El tipo de alcohol que resulta en una sntesis de

Grignard depende del tipo de compuesto
carbonlico empleado:

Planificacin de una Sntesis de Grignard

1. Se dibuja la estructura del alcohol que se desea
preparar y se determina de qu tipo es.
2. Se parte la estructura por un lado del carbono
que tiene el hidroxilo (OH).
3. La parte que se queda con el OH se considera
que proviene del compuesto carbonlico, y la
otra del reactivo de Grignard
Ejemplo:

CH3-CH2- CH -CH3
OH

Proviene del
reactivo de
Grignard

Proviene del compuesto

carbonlico, en este caso
un aldehdo

Limitaciones de la Sntesis de Grignard

1. Al preparar el reactivo de Grignard se debe cuidar
que
el
reactivo
no
tenga
hidrgeno
potencialmente cido ( H unido a O, N, S, X o
Csp).

2. Un reactivo de Grignard puede reaccionar con

CO2 y con casi todos los compuestos orgnicos
que tienen enlaces mltiples C=O o CN.

3. El halogenuro de alquilo, el compuesto

carbonlico y el ter empleado como solvente deben
secarse muy bien. Un reactivo de Grignard no se
formar en presencia de agua.
4. Tambin

se debe cuidar que el compuesto

carbonlico con el que va a reaccionar el reactivo de
Grignard no tenga grupos con los que pueda
reaccionar.

Ejercicios
D las estructuras del reactivo de Grignard y del
aldehdo o cetona que reaccionaran para generar
cada uno de los alcoholes siguientes:
a) 3-Metil-1-butanol
b) 2-Metil-1-butanol

c) 2-Metil-2-butanol
d) 3-Pentanol
e) 1-Fenil-1-propanol
f) 2-Fenil-2-propanol
g) 1-Metilciclohexanol

Comportamiento Qumico de Alcoholes

Pueden presentar:
Reacciones como cidos (R O H )

Reacciones como bases ( R OH)

Reacciones de oxidacin

Reacciones como cidos

1. Reaccin con metales alcalinos y alcalinotrreos
para formar alcxidos.

2. Formacin de steres

Reacciones como Bases

1. Reaccin con cidos halogenados (HX)
Reactividad de los HX:
Reactividad de los alcoholes frente a los
cidos:
Cualquier tipo de alcohol
fcilmente con HI y HBr

reacciona

 Cuando el alcohol se hace reaccionar con HCl,

las condiciones van a depender del tipo de
alcohol:

2. Reaccin con trihalogenuro de fsforo (PX3) o

cloruro de tionilo (SOCl2)

3. Deshidratacin de alcoholes

HA = H2SO4, H3PO4

Facilidad de deshidratacin de alcoholes:

Reacciones de Oxidacin
Oxidantes ms utilizados en el laboratorio:
KMnO4 (ms fuerte)
K2Cr2O7/H+

CrO3/H+

Para convertir un alcohol primario a cido carboxlico

se tiene que utilizar KMnO4 concentrado y aplicar calor:

 Otra forma de oxidar el alcohol primario a cido

carboxlico es utilizando exceso de dicromato.
Este mtodo produce menor rendimiento del cido ya
que se puede obtener algo de aldehdo.

Para oxidar un alcohol primario a un aldehdo se

debe utilizar un agente oxidante de cr+6
H+

CH3CH2-OH + K2Cr2O7 o CrO3

amarillo-naranja

CH3-CHO +

Cr+3
verde

Se debe separar a
medida que se forma
para que no contine
oxidndose a cido

Reacciones de Fenoles
El enlace C O no se
rompe
tan
fcilmente
como el enlace C O de
un alcohol aliftico.
No llevan a cabo las
reacciones de sustitucin
y eliminacin como los
alcoholes alifticos.

Reacciones de fenoles como cidos

Aunque el enlace C O no se rompe fcilmente, el
enlace O H s .
Los fenoles son ms cidos que los alcoholes.

Ejemplos de reacciones del fenol como cido:

1. Formacin de sales (fenxido)

cido ms
fuerte

Base ms
fuerte

2. Formacin de teres

cido ms
dbil

Base ms
dbil

3. Formacin de steres

Sntesis de Fenoles

Anlisis de Alcoholes
1. Los alcoholes se pueden distinguir de los alcanos
y halogenuros de alquilo por su solubilidad en H2SO4
concentrado.

2. Los alcoholes saturados se pueden distinguir de

alquenos y alquinos porque no decoloran una
solucin de Br2/CCl4.
3. No se oxidan con KMnO4 diluido, fro y neutro
(a excepcin de los alcoholes insaturados).

4. Los alcoholes reaccionan con Na desprendiendo

H2. Esta prueba tambin la dan positiva todos
aquellos compuestos que tienen hidrgeno
potencialmente cido.
5. Los alcoholes primarios y secundarios se pueden
distinguir de los alquenos y alquinos por reaccin
con anhdrido crmico (CrO3) o K2Cr2O7 en medio
cido.

6. Prueba de Lucas
Permite distinguir entre los diferentes tipos de
alcoholes
Se basa en la diferencia en reactividad que
presentan los alcoholes frente al HCl

El reactivo de Lucas est formado de HCl +

ZnCl2

Prueba positiva
Formacin de turbidez y posterior
separacin de dos capas

7. Prueba del yodoformo

Reactivos: exceso de NaOH y I2

Permite identificar metilalcoholes y metilcetonas

CH3 CH R
|
OH

CH3 C R
||

R puede ser H o cualquier

otro grupo

Reaccin general:
CH3 CH R
OH

+ NaOH

I2

RCOO-Na+ +

CHI3
yodoformo
precipitado

amarillo