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La corrosin de los metales tambin puede ser considerada como el proceso inverso de la
metalurgia extractiva. Muchos metales existen en la naturaleza en estado combinado, por
ejemplo, como xidos, sulfatos, carbonatos o silicatos. En estos estados, las energas de los
metales son ms bajas. En el estado metlico las energas de los metales son ms altas, y
por eso, hay una tendencia espontnea de los metales a reaccionar qumicamente para
formar compuestos.
EFECTOS DE LA CORROSION
El efecto de la corrosin es, en el peor de los casos, la destruccin total de un componente,
pero tambin da lugar a otros problemas, que por menos contundentes no dejan de ser
perjudiciales y, en algunos casos, peligrosos para la seguridad de las personas. Por citar
algunos se podra hablar de inicios de fractura, fugas en tanques o conducciones, merma
de resistencia mecnica en estructuras o en partes de mquina, desviaciones del
funcionamiento normal de equipos, contaminacin debida a las sustancias que se producen
en la corrosin y perjuicio en el aspecto esttico.
Los factores ms conocidos son las alteraciones qumicas de los metales a causa del aire,
como la herrumbre del hierro y el acero o la formacin de ptina verde en el cobre y sus
aleaciones (bronce, latn).
Sin embargo, la corrosin es un fenmeno mucho ms amplio que afecta a todos los
materiales (metales, cermicas, polmeros, etc.) y todos los ambientes (medios acuosos,
atmsfera, alta temperatura, etc.).
Es un problema industrial importante, pues puede causar accidentes (ruptura de una pieza)
y, adems, representa un costo importante, ya que se calcula que cada pocos segundos se
disuelve 5 toneladas de acero en el mundo, procedentes de unos cuantos nanmetros o
picmetros, invisibles en cada pieza pero que, multiplicados por la cantidad de acero que
existe en el mundo, constituyen una cantidad importante.
Se entiende por corrosin la interaccin de un metal con el medio que lo rodea,
produciendo el consiguiente deterioro en sus propiedades tanto fsicas como qumicas. Las
caractersticas fundamentales de este fenmeno, es que slo ocurre en presencia de un
electrlito, ocasionando regiones plenamente identificadas, llamadas estas andicas y
catdicas: una reaccin de oxidacin es una reaccin andica, en la cual los electrones
son liberados dirigindose a otras regiones catdicas. En la regin andica se producir la
disolucin del metal (corrosin) y, consecuentemente en la regin catdica la inmunidad
del metal.
Este mecanismo que es analizado desde un punto de vista termodinmico electroqumico,
indica que el metal tiende a retornar al estado primitivo o de mnima energa, De manera
ms general, puede entenderse como la tendencia general que tienen los materiales a
buscar su forma ms estable o de menor energa interna siendo la corrosin por lo tanto la
causante de grandes perjuicios econmicos en instalaciones enterradas. Por esta razn, es
necesaria la oportuna utilizacin de la tcnica de proteccin catdica.
Tipos de corrosin
Existen muchos mecanismos por los cuales se verifica la corrosin, que tal como se ha
explicado anteriormente es fundamentalmente un proceso electroqumico.
Corrosin electroqumica o polarizada
La corrosin electroqumica se establece cuando en una misma superficie metlica ocurre
una diferencia de potencial en zonas muy prximas entre s en donde se establece una
migracin electrnica desde aquella en que se verifica el potencial de oxidacin ms
elevado, llamado rea andica hacia aquella donde se verifica el potencial de oxidacin
(este trmino ha quedado obsoleto, actualmente se estipula como potencial de reduccin)
ms bajo, llamado rea catdica.
El conjunto de las dos semi reacciones constituye una clula de corrosin electroqumica.
Corrosin por oxgeno
Este tipo de corrosin ocurre generalmente en superficies expuestas al oxgeno diatmico
disuelto en agua o al aire, se ve favorecido por altas temperaturas y presin elevada
( ejemplo: calderas de vapor). La corrosin en las mquinas trmicas (calderas de vapor)
representa una constante prdida de rendimiento y vida til de la instalacin.
Corrosin microbiolgica
Es uno de los tipos de corrosin electroqumica. Algunos microorganismos son capaces de
causar corrosin en las superficies metlicas sumergidas. Se han identificado algunas
especies hidrgeno dependientes que usan el hidrgeno disuelto del agua en sus procesos
metablicos provocando una diferencia de potencial del medio circundante. Su accin est
asociada al lifting (picado) del oxgeno o la presencia de cido sulfhdrico en el medio. En
este caso se clasifican las ferrobacterias.
O2
H2O OH
e-
O2
Na+
H2O
4ClFe2+ Fe2+
OHe-
2e-
2 H 2O O2 4e 4OH
REVESTIMIENTO
CATODO
4 H O2 4e 2 H 2O
ZONA DE DESPEGUE
ANODO
METAL
Fe 0 F 2 2e
Magnesio
Berilio
Aluminio
Nquel
Estao
Cobre
Plata
Cinc
Cromo
Platino
Oro
De las diversas operaciones que deben realizarse para extraer el metal del mineral, la
primordial se puede resumir en una sola palabra: reduccin. Inversamente, las
transformaciones sufridas por el metal que retorna a su estado original, tambin pueden
resumirse en: oxidacin.
La termodinmica permite realizar los balances de energa que, para el caso de los metales
puros colocados en una situacin bien determinada, permitirn predecir su
comportamiento; en este caso, si aparecer o no en ellos tendencia a la corrosin.
La produccin de acero y la mejora de sus propiedades mecnicas han hecho posible su
empleo en los dominios ms variados. Desgraciadamente, el desarrollo en la utilizacin de
los productos siderrgicos va acompaado, paralelamente, de un aumento en el tributo
que cada ao se paga a la corrosin. Para tener una pequea idea de lo que esto pueda
suponer, spase que aproximadamente un 25% de la produccin anual de acero es
destruido por la corrosin.
La corrosin de los metales constituye por lo tanto, y con un alto grado de probabilidad, el
despilfarro ms grande en que incurre la civilizacin moderna. Las roturas en los tubos de
escape y silenciadores de los automviles, la sustitucin de los calentadores de agua
domsticos (cerca de 2.5 millones de unidades en los EUA en 1967), explosiones por fugas
de gas en los tanques de almacenamiento o tuberas de conduccin, roturas en las
conducciones de agua, incluso el derrumbe de un puente, son algunos de los problemas
con los cuales se encuentra el hombre. Nada metlico parece ser inmune a este tipo de
acontecimientos.
A veces los daos causados por un problema de corrosin pueden ser muy amplios.
Pensemos en la reparacin de la falla de un oleoducto de crudo, resultante de problemas
de corrosin interna o externa. Aparte del costo inherente a la sustitucin del tramo de
tubera daado, hay que tener en cuenta el dao causado por el aceite derramado al
terreno, muchas veces irreversible, as como el posible paro de la refinera y los
consiguientes problemas de desabastecimiento que ello puede llegar a acarrear. Y sin
embargo, un proceso esencialmente de corrosin lo utilizamos diariamente para producir
energa elctrica: la pila seca.
Corrosin microbiolgica
Es uno de los tipos de corrosin electroqumica. Algunos microorganismos son capaces de
causar corrosin en las superficies metlicas sumergidas. Se han identificado algunas
especies hidrgeno dependientes que usan el hidrgeno disuelto del agua en sus procesos
metablicos provocando una diferencia de potencial del medio circundante. Su accin est
asociada al lifting (picado) del oxgeno o la presencia de cido sulfhdrico en el medio. En
este caso se clasifican las ferrobacterias.
En el agua de mar; cuya conductividad es muy alta por la gran cantidad de iones
presentes, la actividad de los procesos de corrosin es tan alta, que en lapsos muy cortos
se pueden originar fenmenos muy graves.
Un agua dulce y una de mar constituyen casos extremos, y entre ambos existen una gran
variedad de aguas cuya agresividad frente a los metales varan en funcin de su
composicin factores como la concentracin de oxigeno disuelto, pH, temperatura,
concentracin de cloruros y sulfatos, agitacin y velocidad del medio, etc.
El agua de mar se caracteriza por la gran estabilidad de sus propiedades fisicoqumicas, y
sobre todo por su salinidad, que vara entre 30 y 37%.
Por salinidad se entiende la cantidad de sales anhidras contenidas en 1 kg de agua de
mar, lo cual puede determinarse evaporando 1 kg de esta agua de mar y pesando el
residuo seco.
De manera aproximada, una composicin qumica "tipo" de un agua de mar se presenta
en el cuadro.
Compuesto
Cloruro de sodio, NaCl
Concentracin gramos/litro
27.0
3.2
1.6
1.3
0.8
0.5
0.1
0.5
Total
35.0
Un agua dulce y una de mar constituyen casos extremos, y entre ambos existen una gran
variedad de aguas cuya agresividad frente a los metales vara en funcin de su
composicin y factores como la concentracin de oxgeno disuelto, pH, temperatura,
concentracin de cloruros y sulfatos, agitacin y velocidad del medio, etctera.
El agua de mar se caracteriza por la gran estabilidad de sus propiedades fisicoqumicas, y
sobre todo por su salinidad, que vara entre 30 y 37%. Por salinidad se entiende la
RECUBRIMIENTOS PROTECTORES
Estos recubrimientos se utilizan para aislar el metal del medio agresivo. Veamos en primer
lugar aquellos recubrimientos metlicos y no-metlicos que se pueden aplicar al metal por
proteger, sin una modificacin notable de la superficie metlica.
Recubrimientos no-metlicos: Podemos incluir dentro de stos las pinturas, barnices,
lacas, resinas naturales o sintticas. Grasas, ceras, aceites, empleados durante el
almacenamiento o transporte de materiales metlicos ya manufacturados y que
proporcionan una proteccin temporal.
Recubrimientos orgnicos de materiales plsticos: Esmaltes vitrificados resistentes a la
intemperie, al calor y a los cidos.
Recubrimientos metlicos: Pueden lograrse recubrimientos metlicos mediante la
electrodeposicin de metales como el nquel, cinc, cobre, cadmio, estao, cromo, etctera.
Inmersin en metales fundidos: Cinc (galvanizacin en caliente), aluminio (aluminizado),
etc.
Proyeccin del metal fundido mediante una pistola atomizadora. Metalizaciones al cinc,
aluminio, estao, plomo, etc.
Reduccin qumica (sin paso de corriente): electrones. Por ese procedimiento se pueden
lograr depsitos de nquel, cobre, paladio, etc. Recubrimientos formados por modificacin
qumica de la superficie del metal. Los llamados recubrimientos de conversin consisten
en el tratamiento de la superficie del metal con la consiguiente modificacin de la misma.
Entre las modificaciones qumicas de la superficie del metal podemos distinguir tres tipos
principales:
Recubrimientos de fosfato: El fosfatado se aplica principalmente al acero, pero tambin
puede realizarse sobre cinc y cadmio. Consiste en tratar al acero en una solucin diluida
de fosfato de hierro, cinc o manganeso en cido fosfrico diluido. Los recubrimientos de
fosfato proporcionan una proteccin limitada, pero en cambio resultan ser una base
excelente para la pintura posterior.
Recubrimiento de cromato. Se pueden efectuar sobre el aluminio y sus aleaciones,
magnesio y sus aleaciones, cadmio y cinc. Por lo general, confieren un alto grado de
resistencia a la corrosin y son una buena preparacin para la aplicacin posterior de
pintura.
Recubrimientos producidos por anodizado. El anodizado es un proceso electroltico en el
cual el metal a tratar se hace andico en un electrolito conveniente, con el objeto de
producir una capa de xido en su superficie. Este proceso se aplica a varios metales noferrosos, pero principalmente al aluminio y a sus aleaciones. Proporciona una buena
proteccin y tambin resulta un buen tratamiento previo para la pintura posterior.
Podemos incluir tambin entre los recubrimientos con modificacin de la superficie del
metal los procesos de cementacin. En este proceso, se convierte la superficie externa de
la porcin metlica que se quiere proteger, en una aleacin de alta resistencia a la
corrosin. El proceso consiste en calentar la superficie metlica en contacto con polvo de
cinc (sherardizado), polvo de aluminio (calorizado) o un compuesto gaseoso de cromo
(cromizado). Se obtienen capas de un considerable espesor.
Para obtener buenos resultados con los recubrimientos metlicos, hay que tener en
cuenta una serie de operaciones que deben llevarse a cabo con anterioridad a la
aplicacin del recubrimiento.
Por ejemplo, si se trata de hacer un recubrimiento de cinc o cadmio sobre unos tornillos, la
operacin se puede realizar mediante una electrlisis. Para proteger un bote de acero con
un recubrimiento de cinc, se puede recurrir a la galvanizacin en caliente. En fin, si se
trata de proteger una obra de arte o la puerta de una esclusa, se debe de recurrir al cinc
proyectado por una pistola de metalizacin.
Tanto la naturaleza como el espesor del metal protector son funcin de muchos
parmetros, entre los cuales uno de los ms importantes es el precio. Asimismo, es muy
importante conocer con la mayor precisin posible el medio ambiente al cual va a estar
sometida la pieza. En lo que cierne a los medios naturales, debe conocerse si es posible si
se trata de una atmsfera exterior (y en este caso es de mucha ayuda conocer el tipo de
atmsfera: rural, urbana, industrial, marina, etc.) o interior (climatizada, con calefaccin,
etc.).
Para los entornos diferentes a los naturales, es preciso conocer la mayor informacin
posible sobre la composicin qumica del medio, impurezas eventuales, estado fsico,
temperatura, etc. Por ejemplo, los recubrimientos de cinc aguantan el contacto con
soluciones de pH comprendido entre 6 y 11; los recubrimientos de estao son
convenientes en contacto con ciertos productos alimenticios, etc.
Procedimientos de aplicacin
Los procedimientos ms comnmente empleados en la prctica para obtener
recubrimientos metlicos sobre el acero son:
- inmersin en un metal
- metalizacin por proyeccin con pistola
- electrlisis
- tratamientos termoqumicos de difusin
Placado
Los procedimientos de aplicacin son de suma importancia en cuanto a la eficacia de la
proteccin contra la corrosin, pues tanto el espesor, porosidad, como la naturaleza
misma de las capas obtenidas son funcin del procedimiento de aplicacin. As, por
ejemplo, los recubrimientos electrolticos que tienen espesores de algunos micrones, se
reservan generalmente para su utilizacin en medio poco agresivo. En cambio, los
recubrimientos obtenidos por inmersin en un metal fundido tienen espesores mayores.
Los recubrimientos obtenidos mediante proyeccin permiten obtener espesores ms
grandes y perfectamente controlables. Se utilizan especialmente en condiciones severas
de corrosin.
El placado del acero permite asociar a la calidad mecnica del soporte, la resistencia a la
corrosin del recubrimiento.
La seleccin entre los diferentes procedimientos de aplicacin de los recubrimientos
metlicos se realiza, pues, siguiendo criterios tales como: el espesor de proteccin,
dimensin de las piezas, agresividad del medio, duracin prevista, etc. Muy brevemente
vamos a describir cada uno de los procedimientos citados.
Electrlisis
Despus de una cuidadosa preparacin superficial que incluye un decapado cido,
seguido de neutralizacin y lavado, las piezas por tratar se sumergen en soluciones que
contienen sales de los metales a depositar. Las piezas se colocan en posicin catdica,
conectadas al polo negativo de un generador. Bajo la accin de la corriente elctrica
proporcionada por el generador, el acero se recubre del metal contenido en el bao o bien
puede ser suministrado por un nodo soluble del metal en cuestin.
Los metales corrientemente depositados por va electroqumica son: cromo cobre, nquel,
cinc, cadmio y estao. Los depsitos obtenidos son por lo general de espesor pequeo (2
a 30 micrones).
Los metales corrientemente aplicados por este mtodo son el zinc (sherardizacin) y el
aluminio.
PROTECCIN CATDICA
La corrosin suele ser un fenmeno electroqumico por lo que se puede intentar
combatirlo conectando el metal que se quiere proteger a otro metal menos noble, segn
la serie galvnica, que actuar entonces como nodo de sacrificio (tambin llamado
galvnico) o bien conectndolo al polo negativo de una fuente exterior de corriente
continua.
Proteccin catdica de depsitos de agua dulce. Los depsitos de agua potable, tanto
industriales como domsticos, tambin se pueden proteger de la corrosin mediante
proteccin catdica. En este caso se prefiere el sistema de nodos galvnicos o de
sacrificio.
Aceros inoxidables
Existen tres tipos principales. Los aceros inoxidables martenstico y ferrtico contienen
entre un 11 y un 18% de cromo. El acero inoxidable austentico contiene
aproximadamente entre un 16 a 27% de cromo y de un 8 a 22% de nquel. La resistencia
ms elevada a la corrosin se logra con el acero inoxidable austentico.
Los aceros inoxidables mejoran sus caractersticas de resistencia a la corrosin en medios
oxidantes o de buena aireacin, que aseguran el mantenimiento de su pelcula protectora
superficial, pero estn sujetos a corrosin por picaduras, por hendiduras y corrosin bajo
tensin en ciertos medios especficos, y son resistentes a la corrosin atmosfrica, cido
ntrico, algunas concentraciones de cido sulfrico y muchos cidos orgnicos.
Aleaciones de cobre
El cobre es resistente en agua de mar, agua corriente fra o caliente, cidos deareados y
no-oxidantes y al ataque atmosfrico.
Ciertos elementos aleantes mejoran sus propiedades fsicas y mecnicas y tambin su
resistencia a la corrosin. De aqu la utilizacin de los bronces de aluminio y de las
aleaciones cobre-nquel para los tubos de los condensadores. Los bronces de aluminio
tambin se emplean para la construccin de los cuerpos de las bombas y de las hlices de
los barcos.
Aleaciones de aluminio
El aluminio ofrece una buena resistencia a la corrosin atmosfrica y a muchos otros
medios agresivos, como por ejemplo: cido actico, cido ntrico cidos grasos,
atmsferas sulfurosas, etc. Se fabrican aleaciones de aluminio con pequeas adiciones de
otros metales, principalmente con el objeto de mejorar sus propiedades mecnicas y
fsicas las aleaciones aluminio magnesio y aluminio manganeso son las que presentan
una mayor resistencia a la corrosin, seguidas por las aleaciones de aluminiomagnesio
silicio y aluminiosilicio. En cambio las aleaciones de aluminio que contienen cobre son
las que presentan menor resistencia a la corrosin.
Aleaciones de nquel
El nquel es resistente a los lcalis en fro y caliente, cidos orgnicos y cidos inorgnicos
no oxidantes diluidos, as como a la atmsfera. La adicin de cobre mejora su resistencia a
la corrosin en los medios reductores y en el agua de mar.
El cromo aumenta su resistencia a la corrosin en los medios oxidantes. La presencia de
molibdeno como aleante tambin aumenta la resistencia en condiciones reductoras. La
adicin de cobre y molibdeno mejora la resistencia a la corrosin tanto en medios
reductores como oxidantes.
Aleaciones de titanio
El titanio y sus aleaciones tienen una gran resistencia a la corrosin en agua de mar y en
atmsferas industriales, de tal manera que no necesitan proteccin. Tambin se pueden
utilizar con buenas garantas en las plantas qumicas.
CONCLUSIONES
Es necesario recordar siempre que:
b. La corrosin llega a causar prdidas en muchos productos que se han obtenido con
mucho esfuerzo.
f. Seguramente se dir que hay nuevos materiales que soportan la accin corrosiva; sin
embargo, podemos decir que habr nuevos materiales pero tambin nuevos ambientes
que darn lugar a fenmenos de corrosin conocidos o nuevos que exigirn nuevas
investigaciones.