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2011
2
UFSM-CCNE
DEPARTAMENTO DE QUMICA
QMC-199 ANLISE INSTRUMENTAL EXPERIMENTAL Laboratrio 2231, Predio18
Experimentos do rodzio:
A - Colorimetria curva analtica
B - Colorimetria- determinao de ferro II
C - Espectrofotometria- lei de Beer
D - Espectrofotometria - pka de um indicador
E - Potenciometria de neutralizao
F - Potenciometria de precipitao
G - Potenciometria de oxi-reduo
H - Condutometria direta - ka de cidos
I - Condutometria indireta - titulao de neutralizao
J - Condutometria indireta - titulao de precipitao
PRIMEIRO DESAFIO: 18 a 22/04
SGUNDO DESAFIO; 16 a 20/05
GRUPOS
1, 2
3, 4
14- 18/03
21-25/03
A
C
C
A
09-13/05
23 -27/05
30/05 -03/06
F
I
I
F
G
J
28/03-01/04
B
D
04-08/04
25-29/04
02-06/05
D
B
E
H
H
E
06-10/06
J
G
Recuperao
1.Daniel Harris. Anlise Qumica Quantitativa, 5 edio, LTC Editora, RJ, 2001.
2.Skoog, Holler e Nieman. Princpios de Anlise Instrumental. 5 ed., Bookman, Porto Alegre,
2002.
3.Otto Alcides Ohweiler. Qumica Analtica Quantitativa, vol 3, 3 edio, LTC Editora, 1982.
4.Galen W. Ewing - Instrumental Methods of Chemical Analysis,Mc Graw Hill, 2 edio.
5. Vogel, Basset. Anlise Inorgnica Quantitative, Editora Guanabara, RJ
Peso
5,0
Desafio
2,0
3,0
A. COLORIMETRIA
Confeco de uma curva analtica para anlise de KMnO4 visando
determinao de Mn em ao ou rao animal
Para realizar esta dosagem voc deve, inicialmente, escolher o filtro ideal para
anlise colorimtrica de KMnO4 e traar uma curva analtica para KMnO4 (com oito
pontos) considerando a faixa de menor erro (15-65 %T) em colorimetria. A dosagem
colorimtrica na amostra real deve ser realizada aps a oxidao a on permanganato.
Nesta aula, voc realizar somente a escolha do filtro e a confeco da curva
analtica.
%T
Sol
mol/L (mL)
desionizada (mL)
Conc
Conc
%T
(mol/L) (mmol/L)
1
2
3
4
5
6
7
8
Construir a curva analtica (A x c) em papel milimetrado e no Excel.
B. COLORIMETRIA
Dosagem Colorimtrica de Fe em ao e/ou medicamento.
Para realizar esta dosagem voc deve traar uma curva analtica para o
complexo [Fe(C12 H8 N2 )32+ ] e escolher o melhor filtro para a anlise deste complexo.
A dosagem colorimtrica deve ser comparada com a dosagem por potenciometria que
ser realizada no experimento G.
Obs.: Cada reativo utilizado deve ter seu uso justificado.
Mtodo da 1,10-Fenantrolina.
O Fe(II) reage com a 1,10-fenantrolina para formar o complexo de cor
vermelho-alaranjado [( C12 H8 N2 )3 Fe
2+
Parte Experimental:
Preparo dos reativos: (observe se estes reativos j esto prontos)
1) Soluo padro de Fe2+: Pesar exatamente 0,7 g de almen ferroso (sulfato de ferro (II) e
amnio) padro primrio [Fe(SO4)2(NH4)2].6H2O e transferir quantitativamente para um balo
volumtrico de 500 mL. Acidificar com gotas de cido sulfrico, dissolver e completar o
volume com gua desionizada. Nesta soluo 1 mL = 0,2 mg de Fe (II).
2) Soluo padro diluda de Fe2+: Pipetar 10 mL de sol. padro de Fe2+ para um balo
volumtrico de 100 mL e completar o volume com gua desionizada. Nesta soluo 1 mL =
0,02 mg de Fe(II).
3) Soluo de cloridrato de hidroxilamina 5% (m/v): Dissolver 5 g de NH2OH.HCl em 100
mL de gua destilada.
4) Soluo de acetato de sdio 2 mol/L: Pesar cerca de 41 g de acetato de sdio anidro,
transferir para balo de 250 mL e completar o volume com gua desionizada.
5) Soluo a 0,25% (m/v) de 1,10-fenantrolina: Pesar 0,25 g de 1,10-fenantrolina, transferir
para balo de 100 mL, adicionar cerca de 50 mL de gua desionizada, 5 gotas de cido ntrico
concentrado, agitar e completar o volume com gua desionizada.
OBS.: Para evitar contaminao, tomar o cuidado de usar uma pipeta para cada
reagente que no deve ser pipetado diretamente do frasco.
Martha B. Adaime / Renato Zanella
0,0
3,0
5,0
7,0
9,0
11,0
Concentrao
(mg/mL)
T%
Obs.: Voc pode comparar seu resultado com aquele obtido no mtodo
potenciomtrico (Experimento G).
C. ESPECTROFOTOMETRIA
Neste experimento voc deve verificar:
se Cr(NO3)3.9H2O, na faixa de concentrao de 0,01 a 0,05 mol/L, obedece a
Lei de Beer.
qual o melhor comprimento de onda para se trabalhar com esta substncia
espectrofotometricamente?
LEI DE BEER
A lei fundamental da absorciometria a Lei de BEER-BOURGUER-LAMBERT,
comumente chamada de Lei de BEER. Esta lei relaciona a absorvncia (A) com a
concentrao (c) da espcie absorvente, de acordo com:
A=a.b.c
Onde: a= absortividade.
b= comprimento do percurso ptico (em cm).
c= concentrao da espcie absorvente (g/L).
Quando a concentrao da espcie absorvente for dada em mol/L, "a" deve ser
substituda por " " que a absortividade molar. O valor da absortividade molar " "
caracterstico da espcie absorvente em um solvente particular e a um comprimento
de onda particular e independente da concentrao e do comprimento do percurso
ptico.
O comportamento de um sistema absorvente frente a Lei de Beer pode ser
verificado mediante a representao da absorvncia em funo da concentrao para
um valor fixo de percurso ptico. A obedincia do sistema Lei de Beer denotada
por uma linha reta que passa pela origem, caso contrrio, ou seja, uma relao no
linear da absorvncia com a concentrao, denota um desvio na Lei de Beer.
Objetivo do experimento:
Demonstrar o procedimento para verificar se uma soluo obedece a Lei de
Beer e em qual comprimento de onda isto ocorre.
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Parte Experimental:
max
(....... nm)
min
(....... nm)
asc
(....... nm)
desc
(....... nm)
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
d) Desenhar grficos da Lei de Beer (A x conc.) para cada conjunto de dados, usando
o mesmo papel milimetrado. Tambm, no programa Excel desenhar grficos
sobrepostos.
Obs.: Para decidir o melhor comprimento de onda para se trabalhar com esta
substncia, observar que a faixa de absorbncia onde trabalha-se com menor
erro de 0,2 a 0,8 A.
Martha B. Adaime / Renato Zanella
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D. ESPECTROFOTOMETRIA
Determinao Espectrofotomtrica do pKa de um Indicador.
A variao da cor de um indicador cido-base em funo do pH, permite
determinar o valor do seu pKa espectrofotometricamente.
Quando se faz o espectro de absoro de um indicador em sua forma cida,
outro espectro do indicador na sua forma bsica e ainda outro espectro do indicador
na sua forma neutra em um mesmo grfico, verifica-se que todos estes espectros se
cortam em um ponto, que chamado PONTO ISOSBSTICO ou ISOABSORTIVO.
A seguir, escolhem-se dois comprimentos de onda situados esquerda e a
direita do ponto isosbstico. Nestas regies, se situam a absorvncia mxima da
forma cida e a absorvncia mxima da forma bsica, respectivamente.
Empregando-se os dois valores de , constrem-se em um mesmo grfico duas
curvas A x pH. O ponto de encontro das duas curvas corresponde a uma concentrao
igual da forma cida e alcalina, indicando o pH que corresponde ao pKa.
Objetivo do Experimento: Determinar o pKa do indicador azul de bromotimol, por
espectrofotometria na regio do visvel.
Parte Experimental:
Obteno dos espectros de absoro do azul de bromotimol em pH cido,
neutro e alcalino (de 450 a 650 nm de 10 em 10 nm)
- Indicador na forma cida (pH= 1): em balo de 25 mL, colocar 1 mL de soluo 0,1%
de azul de bromotimol, 12 gotas de soluo 4 mol/L de HCl e completar o volume com
gua desionizada. Verificar o pH e anotar a cor da soluo.
pH ........., cor soluo: .........................................
- Indicador em pH neutro em balo de 25 mL, colocar 1 mL de soluo 0,1% de azul
de bromotimol, 5 mL de fosfato de sdio dibsico 0,1 mol/L e 5 mL de soluo de
fosfato de potssio monobsico 0,1 mol/L M completando o volume com gua
desionizada. Verificar o pH e anotar a cor da soluo.
pH ........., cor soluo: .........................................
- Indicador na forma bsica (pH= 13): em balo de 25 mL, colocar 1 mL de soluo
0,1% de azul de bromotimol, 12 gotas de soluo de NaOH 4 mol/L e completar o
volume com gua desionizada. Anotar o pH e a cor da soluo.
pH ........., cor soluo: ........................................
OBS: observe que estas solues so a 1, 5 e 10 da tabela a seguir, portanto
no necessrio prepar-las novamente.
Martha B. Adaime / Renato Zanella
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V. HCl
Vol. Na2HPO4
Vol. KH2PO4
4 mol/L
0,1 mol/L
0,1 mol/L
n.
0,1%
1 mL
1 mL
1 mL
1 mL
5 mL
1 mL
5 mL
10 mL
1 mL
5 mL
5 mL
1 mL
10 mL
5 mL
1 mL
5 mL
1 mL
1 mL
10 mL
1 mL
1 mL
5 mL
10
1 mL
A
pH
.... nm .... nm
12 gotas
5 mL
12 gotas
b) Fazer a leitura das absorvncias de cada uma destas solues nos 2 comprimentos
de onda selecionados.
c) Construir um grfico em papel milimetrado e no Excel colocando em abscissas o
pH e em ordenadas as absorbncias de cada uma das solues. O ponto em que a
curva da forma cida corta a curva da forma bsica fornece o pH, que permite
calcular o pka.
d) Comparar com o valor de pka apresentado pela literatura.
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e os dados convenientemente
pH / V x V (mL)
Parte Experimental:
1. Coloque um comprimido de AAS (infantil) em um gral e triture-o com auxlio de um
pistilo.
2. Transfira-o quantitativamente para um bquer, adicione 50 mL de etanol e agite
para dissolver.
3. Adicione 150 mL de gua destilada e uma barra de agitao magntica.
4. Calibre o pHmetro com um tampo de pH= 9,0 (ver anexo).
5. Lave o eletrodo e coloque-o imerso na soluo a ser titulada.
6. Coloque soluo padro de NaOH em uma bureta de 50 mL, sem esquecer de
anotar a concentrao.
7. Proceda uma titulao, titulando de 1 mL em 1 mL para localizar o ponto de
equivalncia (P.E.). Esta servir como guia indicando o PE para as demais.
8. Titule um nova soluo, adicionando incrementos de 0,5 mL prximo ao P.E.
9. Repetir o item 8.
10. Tabelar os resultados.
11. Construir as curvas, em papel milimetrado e no Excel: Localizar o P.E.
pH x V (mL).
pH / V x V (mL)
12. Calcular a concentrao de AAS no comprimido, utilizando a mdias dos P.E.
encontrados.
Martha B. Adaime / Renato Zanella
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Parte Experimental:
1. Pesar 0,15 g de amostra de sal de cozinha e dissolver em 250 mL de gua
desionizada ou 10 mL de soro fisiolgico em 100 mL de gua desionizada.
3. Coloque AgNO3 0,1 mol/L padro na bureta, observando sua real concentrao.
4. Ligue o agitador e adicione na bureta mL por mL de titulante, esperando estabilizar.
Faa a leitura do E em mV.
V (mL) x V (mL)
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titulaes.
Observao: Voc pode dosar Fe2+ em medicamento e comparar seu resultado com
aquele obtido no mtodo colorimtrico (B).
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Parte Experimental:
1)Preparar a amostra: Medir 3 mL sulfato ferroso na forma lquida, se o medicamento
possuir 150 mg/mL de FeSO4, transferir para um bquer e diluir com 90 mL de gua
desionizada. Adicionar 10 mL de cido sulfrico 1:4.
OBS: Usar 2 mL se o medicamento possuir 125 mg FeSO 4 / mL e 5 mL se for
de 25 mg FeSO4/ mL
Preparar o titulante: soluo aquosa de K2Cr2O7 0,1 N ( 0,0166 M)
2) Conectar o eletrodo combinado de Platina.
6) Repetir o item 5.
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H. CONDUTOMETRIA DIRETA
H.1: Determinao das Constantes de Ionizao de cidos Orgnicos por
Condutometria Direta
o)
Parte Experimental:
1) Mergulhar a clula condutomtrica na soluo, ajustando previamente no aparelho
a constante da clula, quando necessrio. Realizar a leitura da condutncia
especfica (k).
2) Determinar a condutncia equivalente (
1000 . k
eq = -----------C
eq)
a partir da relao:
eq
= --------o
o=
( C. ) . ( C . )
--------------------------C ( 1- )
Martha B. Adaime / Renato Zanella
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Variao da Condutividade
Tipo de gua
(mho/cm)
gua bidestilada
1,0 2,0
gua da chuva
10 - 30
50- 40 000
gua do mar
50 000 ou mais
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Parte Experimental:
1. Ligar o condutivmetro e calibr-lo de acordo com as instrues do manual.
2. Lavar a clula de condutividade com gua destilada e, logo aps , lavar com a
soluo a ser medida.
3. Introduzir em bequer, quantidade de amostra suficiente para cobrir a clula
eletroltica. (Voce receber de 3 a 4 amostras com etiquetas identificando-as
como A, B ,C e D.)
4. Mergulhar a clula na soluo da amostra a ser medida, fazendo movimentos
rotativos para retirar as bolhas de ar.
5. Efetuar a leitura na escala adequada.
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Parte Experimental:
1) Transfira 50 mL de uma mistura em partes iguais do cido clordrico e cido actico
0,01 mol/L para um bquer de 250 mL e dilua com 50 mL de gua desionizada.
2) Faa a medida da condutncia da soluo.
3) Coloque a soluo padro de hidrxido de sdio 0,1 mol/L em uma bureta.
4) Proceda a titulao titulando em incrementos de 0,5 mL, medindo a condutncia
aps cada adio.
5) Trace um grfico relacionando condutncia e volume de titulante.
6) Fazer o grfico
OH
ClNa+
OBS: Com os valores de condutividades inicas molares dos ons envolvidos,
possvel prever a forma do grfico representativo da titulao.
Martha B. Adaime / Renato Zanella
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Parte Experimental:
Observaes:
1. No deixar a clula todo tempo em contato com a soluo para evitar depsitos
do precipitado de AgCl na clula.
2. No h a necessidade de usar correo atravs do fator de diluio, pois o
titulante tem concentrao mais de dez vezes maior que a do titulado.
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ANEXOS:
Confeco de Grficos no Microsoft Excel (Verso 2003)
1 Passo: Insira os valores a serem utilizados no grfico da seguinte maneira: Os
valores que devem representar o Eixo x na Coluna A e os que devem constar no
Eixo y na Coluna B.
2 Passo: Para iniciar a confeco do Grfico, clique em Inserir na barra de
ferramentas e selecione a opo Grfico.
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7 Passo: Para inserir uma linha de tendncia ao grfico, clique com o boto
direito do mouse na curva do grfico e clique em Adicionar linha de tendncia.
8 Passo: Selecione o tipo de linha de tendncia que desejar. Neste caso, ser
Linear, clique em OK.
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9 Passo: Para exibir o valor de R2, clique com o boto direito na linha de
tendncia e clique em Formatar linha de tendncia.
10 Passo: Clique na guia Opes e selecione a opo Exibir valor de Rquadrado no grfico e clique em OK.
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28
29
30
Inserir as informaes dos eixos x e y: marcar a bolda do grfico > Layout >
Titulos dos eixos > Escrever as informaes dos eixos.
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ELETRODO DE VIDRO
O eletrodo de vidro (Figura 1) um bulbo construdo em vidro especial
contendo uma soluo de concentrao fixa (0,1 ou 1 M) de cido clordrico (HCl) ou
uma soluo tamponada de cloreto em contato com o eletrodo de referncia interno,
normalmente constitudo de prata revestida de cloreto de prata, que assegura um
potencial constante na interface da superfcie interna do sensor com o eletrlito.
O elemento sensor do eletrodo, situado na extremidade do bulbo, constitudo
por uma membrana de vidro que, hidratada, forma uma camada de gel, externa,
seletiva de on hidrognio. Essa seleo , de fato, uma troca de ons sdio por ons
hidrognio os quais formam uma camada sobre a superfcie do sensor. Alm disso,
ocorrem foras de repulso de nions por parte do silicato, negativamente carregado,
que est fixo no sensor. Ocorre, na camada externa do sensor, a gerao de um
potencial que funo da atividade do on hidrognio na soluo. O potencial,
observado, do eletrodo de vidro depende dessa atividade na soluo e da atividade
do on hidrognio no eletrlito:
ELETRODO DE REFERNCIA
O eletrodo de referncia consiste de uma meia clula de potencial constante e
determinado. No interior de um bulbo (Figura 2) o elemento de referncia acha-se
imerso num eletrlito a qual entra em contato com a amostra atravs de juno
(lquida) ou diafragma por onde se forma uma ponte salina a qual deve desenvolver
um potencial de juno mnimo possvel. O eletrodo de referncia bastante til nas
determinaes potenciomtricas de pH, potencial de oxi-reduo e espcies inicas
especficas as quais se baseiam na medida de diferena de potencial entre o eletrodo
especfico e o eletrodo de referncia. Os eletrodos de referncia mais comumente
usados so calomelano (Hg / Hg2Cl2) e prata/cloreto de prata.
O eletrodo calomelano produz uma referncia muito boa a temperatura
constante, mas apresenta menos estabilidade com mudanas de temperatura que os
eletrodos de prata /cloreto de prata e acima de 60C ficam avariados.
O eletrodo de referncia de prata /cloreto de prata (Ag / AgCl) consiste de uma
haste de prata recoberta com cloreto de prata imerso diretamente (Ag/AgCl juno
nica) ou em contato atravs de juno (Ag / AgCl juno dupla) no/com eletrlito
cloreto de potssio 3M saturado com cloreto de prata contido por um bulbo provido de
juno.
Martha B. Adaime / Renato Zanella
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O eletrodo Ag / AgCl juno nica tem sido referido como bom para a maioria
das aplicaes de laboratrio ou de campo. O eletrodo Ag / AgCl juno dupla
apresentado como possuindo as mesmas vantagens que o calomelano, mas sem
suas limitaes com relao a temperatura, por exemplo, podendo ser usado, com
vantagem, como referncia em amostras para as quais o calomelano
freqentemente recomendado.
ELETRODO COMBINADO
A utilizao de um par de eletrodos sempre se impe para a determinao de
ons especficos e de pH em solues viscosas e suspenses coloidais. O eletrodo de
vidro combinado ilustrado na Figura 3 um eletrodo compacto no qual o eletrodo de
vidro acha-se envolvido pelo eletrodo de referncia de prata/cloreto de prata. um
eletrodo adequado para a maioria das aplicaes de laboratrio sendo mais fcil de
manusear que o par de eletrodos separados. Os eletrodos combinados mais recentes
tm tambm um sensor de temperatura integrado til na compensao automtica de
leituras de temperatura de diferentes amostras.
O MEDIDOR DE pH
O sistema medidor de pH ou pH-metro consiste de um potencimetro (aparelho
medidor de diferena de potencial), um eletrodo de vidro, um eletrodo de referncia e
um sensor de compensao de temperatura. Alternativamente, conforme descrito
anteriormente, um eletrodo de vidro combinado pode ser usado.
Martha B. Adaime / Renato Zanella
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a soluo, pode ser obtido em laboratrio a partir da calcinao, a 1000 C por uma
hora, de carbonato de clcio (CaCO3) com baixo teor de lcalis e bem lavado com
gua destilada. Depois da calcinao, esfriar, hidratar com gua destilada e ferver.
Resfriar, filtrar num filtro de vidro e coletar o Ca(OH)2 slido p/secar a 110 C. Secar
pulverizar e usar.
Solues auxiliares - Usadas na limpeza dos eletrodos.
- Hidrxido de sdio (NaOH) 0,1 N - Dissolver 4 g de NaOH em gua destilada e
completar para 1 litro;
- cido clordrico (HCl) 0,1 N - Diluir 8,3 mL de HCl em gua destilada e completar
para 1 litro;
- Fluoreto de potssio (KF) cida - Dissolver 2 g de KF em 2 mL de H2SO4
concentrado, diluir em gua destilada e completar para 100 mL.
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CALIBRAO DO CONDUTIVMETRO