Capitulo III Primera Ley PDF

TERMODINAMICA
TERMODINAMICA
3.-
Capitulo III: PRIMERA LEY DE LA
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
3.1.- LEY CERO DE LA TERMODINAMICA

Supongamos que se tienen 2 cuerpos en un sistema
perfectamente aislado:
AAAB
Se pueden presentar 2 casos:

1.-
Que Ta = Tb
2.-
Que Ta Tb
En el primer caso los cuerpos estn en equilibrio trmico.
En el segundo caso habr transferencia de calor desde el cuerpo

caliente al cuerpo fro hasta que alcancen una temperatura de equilibrio igual para
ambos, en cuyo caso estaremos como en el primer caso.
S los cuerpos sean 3 en vez de 2 en el sistema aislado:
aa
A
Se presentan los siguientes casos:

1.-
Ta Tb
Tb Tc
Ta Tc
Como todos los cuerpos estn a distintas temperaturas habr

transferencia de energa entre ellos hasta que alcancen una temperatura de
equilibrio, e.d., hasta que alcancen el equilibrio trmico.
NANCY EBNER GERSCHBERG
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TERMODINAMICA
TERMODINAMICA
2.-
Ta = Tb y Tb = Tc ==> Ta = Tc
Es decir, si el cuerpo A se encuentra en equilibrio con el cuerpo

B y ste a su vez est en equilibrio con C, entonces el cuerpo a se encontrar
tambin en equilibrio trmico con el cuerpo C, esto constituye la ley cero de la
termodinmica.
LEY CERO:
SI DOS CUERPOS ESTN EN EQUILIBRIO TRMICO CON
UN TERCERO, ESTARN EN EQUILIBRIO ENTRE S.
Cabe hacer notar que la ley cero nos dice que s NO hay T.C.,
las temperaturas son iguales, sin embargo no dice nada sobre la energa contenida
en los cuerpos, slo habla de cuando ellos estn en equilibrio trmico.
3.2.- CONCEPTO DE CALOR

Segn la ley cero, s 2 cuerpos NO estn en equilibrio trmico,
hay T.C. desde el cuerpo de alta al de baja temperatura.
Luego, en termodinmica se define el calor como una cantidad
que fluye a travs de los lmites del sistema, durante un cambio de estado, en virtud
de una diferencia de temperatura entre el sistema y su ambiente, y que fluye de un
punto de mayor a uno de menor temperatura.
ALGUNOS ASPECTOS DE LA DEFINICION

1.2.3.4.5.-
Slo aparece en los lmites del sistema

Slo aparece durante un cambio de estado
Se manifiesta por un efecto en el ambiente
Es una forma de transferir energa cuando hay diferencia de temperatura
La cantidad de calor es igual al nmero de gramos de agua del medio
exterior que aumentan su temperatura en un grado partiendo de una
temperatura especfica bajo una presin especfica
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TERMODINAMICA
TERMODINAMICA
6.7.-
El calor es una funcin del camino recorrido o trayectoria

El calor es una cantidad algebraica y se adoptar la siguiente convencin de
signos:
Q(+)
SISTEMA
Q(-)
Luego, el calor ser positivo si la masa de agua en el medio

externo se enfra y ser negativo si dicha masa se calienta, caso en el cual se dice
que el calor fluye hacia el medio exterior
UNIDADES DE ENERGA Y CALOR

CALORIA: Cantidad de calor que debe agregarse a un gramo de agua para elevar
su temperatura de 14.5 C a 15.5 C.
BTU: Cantidad de calor que debe ser agregada para elevar la temperatura de 59.5
F a 60.5 F a una libra de agua.
En el sistema internacional, la unidad de energa reconocida es
el Joule (J), por lo que el resto son mltiplos y submultiplos de el:
1 Btu = 1055 J = 252 cal = 778 lbf-pie
De lo anterior, el calor sern aquellas transferencias de energa
que ocurren entre sistema y ambiente debidas a diferencias de temperatura. En
general:
Q = m Cv dT
Q = m Cp dT
a V constante
a P constante
donde Cp y Cv son calor especifico o capacidad calrica a P y V cte,

respectivamente.
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TERMODINAMICA
TERMODINAMICA
En rigor, capacidad calrica y calor especfico no son lo mismo,

pero la diferencia entre ellos por lo general no se respeta.
Capacidad calrica es el calor necesario para aumentar en un grado la
temperatura de una unidad de masa de un cuerpo.
Calor especfico de una sustancia es la razn entre la capacidad calrica de dicha
sustancia y la capacidad calrica del agua.
Lo anterior significa que la capacidad calrica y el calor
especfico son numricamente iguales, pero ste ltimo es adimensional.
Adems, por la misma definicin de calora o de Btu, para el
agua:
Cpagua = 1 cal/g C = 1 Btu/lb F,
a 1 at y 15 C
En pequeos intervalos de temperatura Cp y Cv son

relativamente constantes de modo que las transferencias de calor pueden ser
expresadas como
Q = m Cv T
a V constante
Q = m Cp T
a P constante
En caso de amplios intervalos de temperatura debemos usar un

calor especfico medio en los casos en que esto sea posible o integrar CpdT (
CvdT) cuando Cp (o Cv) sean funcin de la temperatura.
Para distintas sustancias se pueden encontrar en bibliografa funciones Cp y Cv de
la forma:
Cp = a + bT +cT2
Cv = + T +T2
donde las constantes a, b y c , y , dependen de la sustancia que se este
estudiando.
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TERMODINAMICA
TERMODINAMICA
Los calores especficos se miden directamente en un

calormetro. Se usan 2 tipos:
Calormetro a P cte ( de flujo) ------> Cp
Calormetro a V cte ( de bomba) ----> Cv
El calormetro mide la variacin de temperatura que se produce
al suministrar a una masa de fluido dada, una cantidad de calor conocida (a P
V cte. segn corresponda). Entonces se agrega cada vez menos calor de modo que
la variacin de temperatura tienda a cero, en el lmite de sta operacin puede
determinarse los valores de Cp Cv.
EN SUMA:
A presin constante:
Q = m Cp dT
Q = m Cp T s Cp cte
Q = m Cv T s Cv cte
A volumen constante:
Q = m Cv dT
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TERMODINAMICA
TERMODINAMICA
3.3.- TRABAJO
En termodinmica se define como cualquier cantidad que fluye
a travs de los lmites de un sistema durante un cambio de estado y que se puede
usar por completo para elevar un cuerpo en el ambiente.
ALGUNOS ASPECTOS DE LA DEFINICION

1.2.3.4.-
Slo aparece en los lmites del sistema

Slo aparece durante un cambio de estado
Se manifiesta por un efecto en el ambiente
Es una cantidad algebraica
Al igual que para el calor, se ha establecido una convencin de
signos:
W(-)
SISTEMA
W(+)
Como unidades de medida de trabajo se usa:

Kcal, lbf-ft, Btu, Joule, Kgf-m
Veamos como calcular el trabajo para diferentes procesos a

partir de la ecuacin:
W = F cos
dX
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TERMODINAMICA
TERMODINAMICA
a)
PROCESOS CON FRICCION

Supongamos un bloque que reposa sobre una superficie plana:
F
Cuando la fuerza es suficiente para vencer el roce o friccin,

sta causa un movimiento horizontal a lo largo de una distancia diferencial dx,
luego el trabajo diferencial que la fuerza ha efectuado sobre el sistema es:
W = F cos dX
si la distancia recorrida por el bloque es:
x2 - x1
el trabajo total efectuado sobre el sistema ser:
X2
X2
X1
X1
W W
F cosdX
si la fuerza y el ngulo se mantienen constantes:
W = F cos ( X2 - X1 )
es decir:
W = F cos X
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TERMODINAMICA
TERMODINAMICA
b)
PROCESOS DE LEVANTAMIENTO
Si se aplica una fuerza constante, F, para levantar un peso

(sistema) a travs de una distancia Z = Z2 - Z1 , el trabajo requerido ser:
Z2
Z2
Z2
Z1
Z1
Z1
W W F cosdZ F cos dZ
pero = 0 debido a que la fuerza F es paralela a la direccin del movimiento,

luego:
cos = 1
y
W = F Z
Por lo tanto, el trabajo efectuado sobre el sistema ha

causado un aumento en su energa potencial.
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TERMODINAMICA
TERMODINAMICA
c)
PROCESOS DE ACELERACION
Si un sistema de masa M es acelerado desde una velocidad u1,

a una velocidad u2 el trabajo necesario ser:
X2
X2
X1
X1
W W
F cosdX
()
si cos 0 = 1 y aplicando la ley de Newton F = m a/gc, donde a es la aceleracin del

cuerpo:
a = du / dt
u = dX / dt
tendremos
F = m du = m du dX = m du u
gc dt
gc dX d t
gc dX
reemplazando en *
X2
W =
m du
u dX
dX
X1 c
reordenando
m
W
gc
u2
udu
u1
integrando
W = m (u22 - u12)
2gc
luego se produce un aumento de la energa cintica del sistema.
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TERMODINAMICA
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d)
PROCESOS CON RESORTE
Sea un resorte ideal, sin peso y sin roce,
X
x=0
F
x=x
x=0
si un extremo est empotrado en una pared slida y el otro flota libremente, al

aplicar una fuerza F al resorte, ste se comprime de acuerdo a la ley de Hooke:
F = K*X
donde
K constante del resorte

X desplazamiento del resorte
El trabajo necesario para comprimir el resorte de X = 0 a X =

X ser:
X=X
W =
F dX
X=0
K X dX
= K
X dX
= KX2 /2
En este caso, el trabajo efectuado sobre el sistema (resorte) dar

como resultado un aumento en la energa interna del sistema.
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TERMODINAMICA
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e)
PROCESOS DE COMPRESION O EXPANSION EN SISTEMAS

CERRADOS
Sabemos que:
W = F cos dX
si = 0
W = F dX
por definicin la presin que se ejerce sobre un cuerpo es igual a la fuerza ejercida
por unidad de rea, e.d.:
Pex = F / A
reemplazando en *:
W = Pex A dX = Pex d (A X )
luego:
W = Pex dV
integrando:
V2
W W Pex dV
V1
Analicemos este resultado:

Compresin: V1 > V2
dV(-)
W(-)
Expansin: V1 < V2
dV(+)
amb
sist
W ( + ) sist
amb
Lamentablemente, evaluar la integral:
ex
dV
es difcil en muchos casos, an cuando se conozca una relacin implcita entre Pex
y V.
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TERMODINAMICA
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Lo anterior puede verse ms claro en un diagrama PV para el proceso de inters,

donde la integral es simplemente el rea bajo la curva.
Pex
W
V2
V1
V
proceso de compresin de V1 a V2
Si la integral es de V1 a V2 el rea ser (-)
3.3.1.-
TRABAJO REVERSIBLE E IRREVERSIBLE
Procesos con fuerzas motrices infinitesimales

Analicemos el caso de un gas contenido en un conjunto cilindro-piston en el que el
pistn se mueve sin roce dentro del cilindro y sobre el cual se aplica una fuerza, F,
de acuerdo al siguiente esquema:
GAS
en este sistema el trabajo, W, realizado por la fuerza, F, ser:

V2
W W Pex dV
V1
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Sin embargo, si se aplica una fuerza, F, que contrarreste

exactamente la fuerza que ejerce el gas sobre la cabeza del embolo, la presin
dentro del cilindro ser igual a la presin externa.
Si F decrece en una cantidad diferencial, la diferencia de
presin diferencial que se produce causar un movimiento del pistn hacia la
derecha, de modo que el volumen del gas dentro del cilindro, aumentara en una
cantidad diferencial dV.
Este es un proceso cuasiestatico, ya que todo el movimiento
se desarrolla con lentitud infinitesimal y es reversible dado que no ocurre
disipacin de algn potencial.
De otro modo, para un proceso sin aceleracin y sin roce:
Pex = Psist
luego,
V2
W W Psist dVsist
V1
e.d., en un proceso reversible, sin roce, el trabajo, W, realizado puede evaluarse en

funcin de las propiedades del sistema.
PROCESOS CON FUERZAS MOTRICES FINITAS

Sea un sistema formado por el cilindro y el gas, sin incluir el
pistn, tal como:
F
Pex
Pex
PESO
GAS
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TERMODINAMICA
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inicialmente, la presin externa del pistn y los pesos, Pex, es igual a la presin del
sistema, Psist.
Si suponemos que no hay friccin y quitamos repentinamente
parte de los pesos, la presin externa, Pex, cae instantneamente, antes que el
volumen del sistema se haya autoajustado.
Sin embargo, por un balance de fuerzas en el contorno del
sistema se ve que todava se puede considerar que:
Pex = Psist
para que no exista ninguna fuerza desequilibrada en el contorno del sistema.
Por otra parte, si existe una diferencia finita de presin a travs
del mbolo, se produce una fuerza desequilibrada sobre el pistn, lo que hace que
el pistn se acelere.
Si dicha aceleracin no es muy rpida, y no habiendo roce,
podemos decir que el gas experimenta un proceso cuasiesttico.
Luego el trabajo realizado por el sistema ser:
W =
Psist dVsist
Sin embargo, de este trabajo, solo una parte se gasta en empujar

al medio ambiente:
Wamb =
Pamb dV
El resto, ( W - Wamb ), se ha empleado en acelerar el pistn,

e.d., aumentar la energa cintica del mismo.
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TERMODINAMICA
TERMODINAMICA
PISTON CON ROZAMIENTO

Si en el mismo caso anterior el pistn presenta friccin para que
ste se mueva ser necesario vencer la fuerza de roce, Ff, e.d., necesitaremos una
PF = Ff /A antes de poner en movimiento el pistn.
luego para que haya movimiento:
Psist - Pex > Pf
si suponemos que:
Psist - Pex >> Pf
entonces, igual que en el caso anterior el pistn experimentar una fuerza
desequilibrada y se acelerar.
si esta aceleracin es lenta, como para suponer proceso cuasiestatico:
el W realizado por el gas:
W = Psist dV
el W realizado sobre el ambiente:
Wamb =
Pamb dV
el W perdido por roce:

Wf =
Pf dV
la diferencia:
W - Wamb - Wf
se gasta en acelerar la cabeza del pistn.
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TERMODINAMICA
TERMODINAMICA
ALGUNAS ACOTACIONES
- Pistn sin roce, el pistn oscilar continua e indefinidamente dentro del cilindro
y en el punto ms bajo de esta carrera o vaivn el pistn estar en su posicin
inicial, y el gas en el mismo estado.
Como sistema y ambiente pueden ser
simultneamente a sus estados iniciales, este es un proceso reversible.
devueltos
- Pistn con roce, la friccin impide que el pistn retorne a su estado inicial, sin
suministrar trabajo adicional. Luego el proceso con friccin es irreversible.
Sin embargo, el gas se expande reversiblemente ya que NO ha
habido cambios bruscos dentro del gas, esta ocurre fuera del gas, en la interface
entre el pistn y el cilindro.
NOTA: Aunque un proceso completo sea irreversible, puede haber componentes
reversibles dentro de l. Lo contrario no es vlido.
3.4.- ENERGIA INTERNA

Se denota comnmente por U y se expresa en caloras, Joules
o Btu.
Se llama as a la energa asociada con la materia, no est
relacionada con la posicin, ni velocidad del sistema, e.d., no es energa potencial
ni cintica. Los tipos de energa que asociamos con la materia son:
-
energa de traslacin: gas > liq > sol
energa de rotacin:
energa de vibracin: <==> fzas de enlace
interacciones moleculares y atmicas <==> fzas de atraccin, repulsin
contribuciones nucleares y electrnicas<== > fza ncleos, electrones
gas > liq > sol
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TERMODINAMICA
TERMODINAMICA
En suma, en mayor o menor grado, todas ellas contribuyen a la

energa interna, pero rara vez estamos interesados en determinar valores absolutos
de U
S interesa dU U entre dos estados, luego podemos tomar
un estado de referencia arbitrario como base para calcular la energa interna en
todos los otros estados.
Luego, al hacer la diferencia U dU, los valores del estado
de referencia se anulan entre s y no tiene importancia cual haya sido su valor.
Se debe cuidar de escoger un mismo estado de referencia para
que estos realmente se anulen al hacer las diferencias.
Tpicamente, al estado de referencia se le asigna el valor cero a
P y T convenientes, a menudo 0 C, 1 at.
La energa interna es una propiedad de estado, luego solo
depende del estado final e inicial y NO del camino recorrido.
3.5.- CONSERVACION DE LA ENERGIA

No fue hasta fines del siglo 18 que se empez a vislumbrar la
correcta relacin entre calor y trabajo. Se realizaron diversos experimentos para
determinar el equivalente mecnico del calor.
Joule, 1843, realiz el primer experimento exacto y reproducible:
ruedas de paletas
H2O
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TERMODINAMICA
TERMODINAMICA
S se permite que el peso W descienda una distancia Z realizando un trabajo

WZ sobre la rueda de paletas. La rueda de paletas, realiza a su vez el mismo
trabajo,W, sobre el agua donde las fuerzas viscosas convierten la energa mecnica
en energa interna.
Midiendo T, Joule determin la cantidad de energa trmica
absorbida y, de la cantidad de trabajo realizado por el peso, pudo determinar el
equivalente mecnico del calor:
1 Btu = 772.5 lbf-ft
1 cal = 4.155 Joule
Mediciones posteriores sealan:

1 Btu = 777.647 lbf-ft
1 cal =
4.184 Joule
El efecto de la interconvertibilidad del calor, del trabajo y de

todas las otras formas de energa deriv en el concepto expresado en la:
LEY DE CONSERVACION DE LA ENERGIA
Esta ley establece que la energa no puede ser creada ni

destruida, solo cambia de forma.
Aparentemente, los procesos atmicos y nucleares, en los cuales
se cumple la ley de Einstein, E=mc2, no cumplen esta ley.
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TERMODINAMICA
TERMODINAMICA
3.6.- BALANCE DE ENERGIA

Eentra - Esale + Egener = Eacum
de acuerdo a la ley de conservacin de la energa:
Energagenerada = 0
luego
Eentra - Esale = Eacum
Si suponemos una cantidad diferencial de masa, m
entrando al sistema y otra saliendo de l
si expresamos la energa por unidad de masa,
si entra al sistema una cantidad de calor, Q
si el sistema efecta una cantidad de trabajo, W
podemos esquematizar el sistema segn:
Q
W
( m )sal
( m )ent
SISTEMA
Aqu, la energa total acumulada por el sistema ser para un proceso diferencial
como el descrito:
d(m)sist = (m)final - (m)inicial
luego el balance energtico se expresar como:
( m)ent + Q - W - (m)sal = d(m)sist
(3.1)
en un proceso sin reaccin qumica:

mentra - msale = dmsistema
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TERMODINAMICA
TERMODINAMICA
Energa total del sistema:

-
energa interna U
energa cintica Ek = u2/2gc
energa potencial Ep = gh/gc
luego:
= + u2/2gc + gh/gc
(3.2)
expresado por unidad de masa o de moles

Examinemos el trmino W de la ec. 3.1
Segn hemos visto cuando una fuerza acta sobre una distancia
se efecta trabajo, por tanto, cuando se mueven los lmites de un sistema se realiza
trabajo.
Por otra parte, en un sistema abierto el trabajo total efectuado
ser:
m)sal - (P V
m)ent
W = Ws + (P V
(3.3)
donde:
m)ent : trabajo realizado SOBRE el sistema al forzar la entrada de una
(P V
masa diferencial ment
m)sal : trabajo realizado POR el sistema al expulsar en la salida una masa
(P V
diferencial msal
Ws
: llamado comnmente trabajo de eje, es el trabajo realizado por o
sobre el sistema por una fuente distinta al material que entra o sale
del sistema
W
: trabajo total efectuado por el sistema sobre el ambiente
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TERMODINAMICA
TERMODINAMICA
Sustituyendo 3.3 en 3.1:

m )S + ( P V
m )e - ( m )S = d ( m )Sist
( m )e + Q - WS - ( P V
agrupando y reordenando:
)e me - ( + P V
)S mS + Q - WS
( + PV
d ( m )sist
reemplazando en sta la ec. 3.2:
+ + u2 + g h )eme - (P V
+ + u2 + g h )SmS
(P V
2gc gc
2gc gc
( 3.4 )
+ Q - WS =
d [( + u + g h )m]sist
2gc gc
2
Esta ecuacin constituye el balance total de energa de un sistema abierto. Es

tremendamente general y puede simplificarse para muchos casos especiales, entre
ellos para el caso de los sistemas cerrados.
La ecuacin anterior puede simplificarse, sin perder generalidad al incorporar una
nueva variable llamada entalpa, que se define como:
H = U + PV
; entalpa total
(3.5)
; entalpa especfica
= + PV
H
reemplazando 3.5 en 3.4:
+ u2 + g h )eme - ( H
+ u2 + g h )SmS
(H
2gc gc
2gc gc
( 3.6 )
+ Q - WS =
d [( + u + g h )m]sist
2gc gc
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TERMODINAMICA
TERMODINAMICA
3.7.- BALANCE DE ENERGIA EN SISTEMAS CERRADOS 1 LEY

El gas encerrado en un conjunto cilindro-pistn es ejemplo de
sistema cerrado.
En un sistema cerrado no hay entrada ni salida de materia,
luego:
ment = msal = 0
===> dmsist = 0 , e.d.: msist = constante
luego las ecuaciones 3.4 3.6 se reducen a:
m d [ + u2 + g h ]sist
2gc gc
= Q - WS
Si el sistema no se acelera mucho, su velocidad variar poco y

se podr despreciar el trmino de energa cintica ( u2/2gc ).
Si la altura del sistema no cambia apreciablemente podemos
tambin despreciar el trmino de energa potencial ( gh/gc ).
entonces el balance se reduce a:
m d = Q - Ws
La ecuacin:
m d = dU = Q - Ws
es la que se conoce como la primera ley de la termodinmica.
Esta ecuacin slo se aplica a sistemas cerrados que no experimentan aceleracin
ni cambios de altura importantes.
Al integrar la expresin anterior: dU = Q - Ws
resulta:
U = Q - Ws
( 3.7 )
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TERMODINAMICA
TERMODINAMICA
3.7.1.-
PROCESOS REVERSIBLES
SISTEMAS CERRADOS
DE
GASES
IDEALES
EN
Cuando se puede considerar que un gas se comporta como gas

ideal, las expresiones de la primera ley de la termodinmica se puede simplificar
bastante en algunos casos.
PROCESO ISOMETRICO REVERSIBLE

de la primera ley:
dU = Q - Ws
como V = cte
Ws
==>
= P dV = 0
luego:
dU = Q
como
Q = m Cv dT
luego:
dU = Q = m Cv dT
integrando:
U =
= m Cv dT
= Cv dT
ANALICEMOS ESTE RESULTADO:

Segn la regla de las faces:
F = 2 - P + C
para un gas puro cualquiera:
F = 2-1+1 = 2
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TERMODINAMICA
TERMODINAMICA
es decir, si fijamos P y T:
U = f ( T, P )
La dependencia de la presin se debe a las fuerzas ejercidas
entre las molculas, sin embargo en un gas ideal no existen fuerzas
intermoleculares, luego:
U = f(T)
e.d. para un gas ideal la energa interna es funcin exclusiva de la temperatura, lo
que tambin se verifica para gases reales a bajas presiones.
De lo anterior:
= Cv dT
(3.8)
d = Cv dT
e.d. siempre podremos calcular la variacin de energa interna basndose en estas
ecuaciones an cuando el volumen no sea constante y el proceso no sea reversible.
Para que se cumpla que :
U = f(T)
exclusiva
Cv = f ( T )
exclusiva
se debe cumplir que:
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TERMODINAMICA
TERMODINAMICA
PROCESO ISOBARICO REVERSIBLE

Segn definimos:
H = U + PV
como U, P y V son funciones de estado entonces cualquier combinacin de ellas
tambin es funcin de estado.
en forma diferencial:
dH = dU + d(PV)
o integrando:
H = U + (PV)
pero a P = cte
dH = dU + P dV
Ws = P dV
pero
dH = dU + Ws
luego:
segn la 1ra ley:
dU =
Q - Ws
dH = Q
luego:
como Q = m Cp dT
entonces:
dH = Q = m Cp dT
(3.9)
= Cp dT
= Q
dH
lo que para cambios finitos da:

=
H
= Cp dT
Q
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TERMODINAMICA
TERMODINAMICA
como:
~
~
~
H = U + PV
para un G.I.:
~
~
H = U + RT
como
U=f(T)
==>
H = f(T)
luego anlogamente al caso de la energa interna, an cuando la expresin para la

entalpa se deriv para un proceso isobrico, se puede aplicar a cualquier proceso
reversible o no, en que se produzca un cambio desde T1 ---> T2
RELACION ENTRE Cp y CV
Recordemos que:
~
~
~
d H = d U + d (P V )
lo que para un gas ideal es:
dH = dU + d (R T)
e.d.
dH = dU + R dT
pero
dH = Cp dT
dU = Cv dT
reemplazando
Cp dT = Cv dT + R dT
de donde:
Cp = Cv + R
Ntese que Cp y Cv son funciones exclusivas de la temperatura y para un gas ideal
la diferencia entre ellas se mantiene constante e igual a R.
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TERMODINAMICA
TERMODINAMICA
PROCESO ISOTERMICO REVERSIBLE

Segn hemos visto, tanto la entalpa como la energa interna
son funciones exclusivas de la temperatura, luego en un proceso isotrmico:
H = U = 0
segn la 1ra ley:
dU = Q - Ws = 0
luego:
Q =
Ws
Q =
Ws
V2
V2
pero:
luego
Q = Ws =
2
RT
dV
PdV
dV RT
V
V
V1
V1
V1
R T ln V2 / V1
como P1 V1 = P2 V2
entonces:
Q = Ws =
R T ln P1 / P2
PROCESOS ADIABATICO REVERSIBLE

Recordemos que un proceso adiabtico es aquel donde no se
registra transferencia de calor entre sistema y ambiente:
Q = 0
aplicando la 1era ley:
dU =
Q -
Ws
dU = - Ws
pero
luego
Ws = P dV
dU = Cv dT
Cv dT = - P dV
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TERMODINAMICA
TERMODINAMICA
para un gas ideal:
Cv dT = - R T dV
V
reordenando:
dT = - R dV
T
Cv V
si designamos:
= Cp / Cv = ( Cv + R ) / Cv = 1 + R / Cv
entonces:
(3.10)
- 1 = R / Cv
reemplazando en la ec anterior:
dT = - (-1)dV
T
V
si es constante, la integracin da:
ln (T2 / T1 ) = - ( - 1 ) ln ( V2 / V1 )
T2 / T1 = ( V1 / V2 )
-1
(3.11)
de donde se puede obtener:

T2 / T1 = ( P2 / P1 )( - 1) /
(3.12)
P1 / P2 = ( V2 / V1 )
(3.13)
se debe recordar que las ecuaciones 3.11 a 3.13 son vlidas para procesos
adiabticos reversibles que involucren gases ideales con capacidades calricas
constantes.
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TERMODINAMICA
TERMODINAMICA
PROCESOS POLITROPICOS
Estos son casos generales en los que la nica condicin que se
impone es la reversibilidad de los procesos, luego las ecuaciones vlidas sern:
dU =
Q - W
U = Q - W
W = P dV
W = P dV
dU = Cv dT
U = Cv dT
dH = Cp dT
H = Cp dT
De las ecuaciones anteriores, aquellas que solo involucren

propiedades de estado, son tambin aplicables a procesos irreversibles y tambin a
sistemas abiertos en estado estacionario.
El trabajo en procesos irreversibles se calcula de la siguiente
forma:
1.2.-
Calcular Wrev
Multiplicar o dividir Wrev por un factor de
eficiencia para obtener el Wreal
irreversible.
es decir:
cuando el sistema recibe trabajo: Wreal = Wrev /
cuando el sistema entrega trabajo:
Wreal = Wrev
= ( 0,1 )
= ( 0,1 )
esto significa que cuando el sistema recibe trabajo, el trabajo real ser mayor que el
trabajo que calculamos al suponer un proceso reversible, y cuando el sistema
produce trabajo el valor que se obtiene ser menor que suponiendo un proceso
reversible
53
TERMODINAMICA
TERMODINAMICA
Calcule el trabajo y el calor, as como los cambios de energa interna y entalpa

para cada una de las etapas y para el ciclo completo, a partir de los datos mostrados
en la figura. Exprese sus resultados en cal/gmol.
P ( at )
8
n = 2 moles de G.I.
Cv = 3 cal/gmol-C
III
II
T = cte
b
32.8
V(l)
P ( at )
V(l)
T(K)
Proceso
I
II
III
TOTAL
54
TERMODINAMICA
TERMODINAMICA
Complete las tablas adjuntas dado el siguiente ciclo, donde n = 5 lbmol de gas
ideal y = 5/3. Exprese sus resultados en Btu.
P ( psia )
C
1080 R
II
I
14.7
III
819 R
B
V ( ft3/lbmol )
P ( psia )
V ( ft3/lbmol )
T(R)
Proceso
I
II
III
TOTAL
55

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TERMODINAMICA

Capitulo III: PRIMERA LEY DE LA

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

3.1.- LEY CERO DE LA TERMODINAMICA

Se pueden presentar 2 casos:

En el segundo caso habr transferencia de calor desde el cuerpo

Se presentan los siguientes casos:

Como todos los cuerpos estn a distintas temperaturas habr

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Capitulo III: PRIMERA LEY DE LA

Es decir, si el cuerpo A se encuentra en equilibrio con el cuerpo

3.2.- CONCEPTO DE CALOR

ALGUNOS ASPECTOS DE LA DEFINICION

Slo aparece en los lmites del sistema

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Capitulo III: PRIMERA LEY DE LA

El calor es una funcin del camino recorrido o trayectoria

Luego, el calor ser positivo si la masa de agua en el medio

UNIDADES DE ENERGA Y CALOR

donde Cp y Cv son calor especifico o capacidad calrica a P y V cte,

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Capitulo III: PRIMERA LEY DE LA

En rigor, capacidad calrica y calor especfico no son lo mismo,

En pequeos intervalos de temperatura Cp y Cv son

En caso de amplios intervalos de temperatura debemos usar un

NANCY EBNER GERSCHBERG

Capitulo III: PRIMERA LEY DE LA

Los calores especficos se miden directamente en un

NANCY EBNER GERSCHBERG

Capitulo III: PRIMERA LEY DE LA

ALGUNOS ASPECTOS DE LA DEFINICION

Slo aparece en los lmites del sistema

Como unidades de medida de trabajo se usa:

Veamos como calcular el trabajo para diferentes procesos a

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Capitulo III: PRIMERA LEY DE LA

PROCESOS CON FRICCION

Cuando la fuerza es suficiente para vencer el roce o friccin,

si la fuerza y el ngulo se mantienen constantes:

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Capitulo III: PRIMERA LEY DE LA

Si se aplica una fuerza constante, F, para levantar un peso

pero = 0 debido a que la fuerza F es paralela a la direccin del movimiento,

Por lo tanto, el trabajo efectuado sobre el sistema ha

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Capitulo III: PRIMERA LEY DE LA

Si un sistema de masa M es acelerado desde una velocidad u1,

si cos 0 = 1 y aplicando la ley de Newton F = m a/gc, donde a es la aceleracin del

luego se produce un aumento de la energa cintica del sistema.

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Capitulo III: PRIMERA LEY DE LA

PROCESOS CON RESORTE

Sea un resorte ideal, sin peso y sin roce,

si un extremo est empotrado en una pared slida y el otro flota libremente, al

K constante del resorte

El trabajo necesario para comprimir el resorte de X = 0 a X =

En este caso, el trabajo efectuado sobre el sistema (resorte) dar

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Capitulo III: PRIMERA LEY DE LA

PROCESOS DE COMPRESION O EXPANSION EN SISTEMAS

Analicemos este resultado:

Lamentablemente, evaluar la integral: