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1 Cuat. 2011
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TRABAJO PRCTICO N 2
CALORIMETRA
Conocimientos previos:
Funciones de estado.
Calorimetra. Termoqumica.
Objetivos:
Introduccin:
La termoqumica es la parte de la qumica que estudia las cantidades de calor asociadas
a las reacciones qumicas. En este contexto, las reacciones qumicas se dividen en dos grupos:
reacciones exotrmicas, aquellas que transcurren liberando calor al medio ambiente, y
reacciones endotrmicas, que transcurren con absorcin de calor del medio ambiente.
Desde el punto de vista termoqumico, la variacin de entalpa (H) para una cierta
reaccin qumica queda definida mediante el completo conocimiento de las condiciones en las
que se realiza la reaccin (Ej: temperatura, presin, estado de agregacin de reactivos y
productos, fases involucradas, etc.).
El valor de H asociado a una reaccin qumica se puede determinar experimentalmente
midiendo el flujo de calor que acompaa al proceso a presin constante, esta ltima condicin
es la que frecuentemente se emplea para el estudio de reacciones en un laboratorio de
qumica.
La calorimetra permite evaluar la cantidad de calor puesta en juego en un cierto proceso
midiendo los cambios de temperatura en un dispositivo denominado calormetro. En principio,
un calormetro es un sistema adiabtico y por lo tanto la suma de los calores puestos en juego
por cada porcin del sistema debe ser igual a cero (Qi = 0). Un calormetro puede emplearse
para medir los cambios de temperatura provocados por fenmenos fsicos (mezcla de
sustancias a distintas temperaturas) o qumicos (reacciones de combustin, reacciones de
neutralizacin, etc.).
El calormetro de la figura est compuesto por diversos elementos (termmetro, vaso,
agitador, termmetro, etc.) cada uno de los cuales tiene distinta capacidad para absorber calor.
La ley cero de la termodinmica establece que, cuando se ponen en contacto dos cuerpos A y
B a diferentes temperaturas TA y TB, una cantidad de calor Q se transferir desde el cuerpo ms
caliente hacia el ms fro, de modo tal que, al terminar el proceso, el estado trmico de ambos
cuerpos sea idntico.
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Supongamos que una vez alcanzado el equilibrio trmico la temperatura final del sistema es de
38.3C, entonces la cantidad de calor puesta en juego por el agua caliente estar dada por
QAguaCaliente = 80g . 1cal/gC . (38.3C 45C) = - 533.3 cal
Ntese que se trata de una cantidad negativa puesto que el agua caliente cede calor al
enfriarse. Por otra parte, de acuerdo con el primer principio de la termodinmica, si el sistema
es adiabtico y no hay trabajo involucrado, la energa liberada por el agua caliente tiene que
haber sido absorbida por la masa de agua fra y las partes constituyentes del calormetro. Dado
que este ltimo est compuesto de varios elementos con diferentes calores especficos, para
realizar los clculos se emplea la capacidad calorfica total del calormetro comnmente
denominada equivalente en agua del calormetro o constante del calormetro y se simboliza
con la letra E.
De acuerdo con la ecuacin bsica de la calorimetra, las cantidades de calor asociadas
al calormetro y a la masa de agua fra contenida inicialmente en el mismo estarn dadas por
QCalorimetro = E . (T)
QAguaFria = m . c. (T)
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Qc + Qs + QR = 0
donde QR es el calor puesto en juego por la reaccin ocurrida, Qc es la cantidad de calor
intercambiado por el calormetro y Qs la cantidad total de calor que intercambian las
soluciones. Considerando lo expuesto anteriormente, el calor asociado a la reaccin puede
obtenerse mediante la siguiente ecuacin.
QR = - (Qc + Qs)
Ntese que el calor asociado a la reaccin qumica tiene signo opuesto al calor
intercambiado por el calormetro y las soluciones. De este modo, si en el calormetro se
observa un aumento de temperatura, Qc y Qs sern positivos y por lo tanto QR ser negativo
(la reaccin ser exotrmica). Por el contrario, si en el calormetro se verifica un descenso de
temperatura, Qc y Qs sern negativos y por lo tanto QR ser positivo (la reaccin ser
endotrmica).
En el presente trabajo prctico mediremos el calor puesto en juego en una reaccin
entre un cido fuerte y una base fuerte, que recibe el nombre de reaccin de neutralizacin.
En el laboratorio determinaremos el calor puesto en juego en la reaccin:
HCl (aq) + NaOH (aq) NaCl (aq) + H2O
H ?
En este caso particular, como en el ensayo intervienen dos soluciones, el valor de Qs estar
dado por la suma de dos trminos
Qs = QSc,HCl + QSc,NaOH
Qs = mSc,HCl . cSc,HCl . TSc,HCl + mSc,NaOH . cSc,NaOH . TSc,NaOH
Debido a que estamos trabajando con soluciones acuosas diluidas, podemos hacer las
siguientes suposiciones: a) la densidad de ambas soluciones es 1g/ml (igual a la del agua
destilada; b) el calor especfico de ambas soluciones es 1cal/C (igual al del agua
destilada). Con estas suposiciones puede calcularse el calor absorbido por ambas soluciones
utilizando la densidad y el calor especfico del agua.
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PARTE A: DETERMINACIN
CALORMETRO, E (CAL/C)
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DE LA CAPACIDAD
CALORFICA DEL
Materiales a emplear: calormetro, un vasos de precipitado de 250 ml, matraz de 100 ml, un
erlenmeyer de 250 ml, un embudo, un termmetro, trpode, tela de amianto, mechero y agua
destilada.
Procedimiento:
1. Medir 100 ml de agua destilada en el matraz, pasarla a un vaso de precipitado y calentar (a
80C aproximadamente). Paralelamente, medir otros 100 ml de agua destilada en el matraz
y pasarlas a un segundo vaso de precipitado a temperatura ambiente.
2. Colocar el vaso con agua a temperatura ambiente dentro del calormetro, colocar el
termmetro, el agitador y el embudo.
3. Tomar la lectura de la temperatura inicial del agua fra que se encuentra en equilibrio
trmico con el calormetro.
4. Tomar la lectura de la temperatura inicial del agua caliente.
5. Agregar inmediatamente los 100 ml de agua caliente en el interior del calormetro
(cuidadosamente para no quemarse ni volcar agua).
6. Dejar estabilizar la temperatura de la mezcla y medir nuevamente la temperatura
indicndola como Tf (C).
Clculos: Determinar el E del calormetro teniendo en cuenta que se trata de un sistema
adiabtico.
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6. Dejar estabilizar la temperatura del sistema luego de la reaccin y medir dicha temperatura
indicndola como Tf(C).
Clculos: Con los datos obtenidos calcular el calor puesto en juego en la reaccin (QR).
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EXPERIENCIA MOSTRATIVA
1) Ensayos cualitativos:
a) Fuego sin fuego (fuego qumico).
En una cpsula colocar un trozo pequeo de algodn embebido en alcohol. En un tubo de
ensayo agregar un punta de la esptula bien colmada de KMnO 4 (s) y aproximadamente 10
gotas de H2SO4 (Todo el material a usar debe estar bien seco).
Agitar bien la mezcla con varilla y tocar con ella el algodn.
Esta reaccin es endotrmica o exotrmica?
b) Congelamiento del agua.
Se estudiar la siguiente reaccin:
Na2SO4.10H2O(s) + HCl(c)
i.
ii.
Procedimiento:
1. En un recipiente provisto de tapn hermtico colocar 15 ml de HCl (c), tapar y colocar en
hielo. La temperatura del cido debe encontrarse entre 9 y 10 C.
2. En un erlenmeyer pesar 20 g de Na2SO4.10H2O.
3. Adicionar al slido el HCl enfriado. Agitar bien.
4. Colocar el erlenmeyer sobre un bloque de madera bien mojado.
5. Tomar la temperatura final.
6. Observar e interpretar
Nota: El material debe estar perfectamente seco.