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UNIVERSIDADE FEDERAL DO OESTE DA BAHIA

INSTITUTO DE CINCIAS AMBIENTAIS E DESENVOLVIMENTO


SUSTENTVEL

DAVID DE JESUS SANTOS

CONSTRUO DE CALORMETRO E MEDIDAS DE


CALOR DE REAO

Barreiras-Bahia
2014

1 Sumrio
2.

INTRODUO...........................................................................................3
2.1

Termoqumica.......................................................................................3

2.2

Entalpia de Formao ou Calor de Reao..........................................3

2.3

Calor.....................................................................................................3

2.4

Caloria..................................................................................................4

2.5

Calor especfico (c)...............................................................................4

2.6

Lei de Hess...........................................................................................4

3.

OBJETINO..................................................................................................5

4.

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL......................................................5
4.1

MARETIAL E REAGENTES..................................................................5

4.2

Construo do calormetro....................................................................2

4.3

Calibrao do calormetro.....................................................................2

4.4

Reao 1 (R1): Determinao do calor de hidratao da base forte


3

NaOH

4.5 Reao 2 (R2): Determinao do calor de hidratao + neutralizao


do cido forte HCl com a base forte NaOH................................................................4
4.6 Reao 3 (R3): Determinao do calor de neutralizao da base forte
NaOH com o cido forte HCl......................................................................................4

5.

RESULTADOS E DISCURSSO..............................................................5
5.1

Calibrao do calormetro.....................................................................5

4.2

Determinao de Entalpia de neutralizao..........................................5

6.

CONCLUSO.............................................................................................8

7.

REFERNCIAS..........................................................................................9

1. INTRODUO
1.1

Termoqumica

As transformaes fsicas e as reaes qumicas quase sempre esto envolvidas


em perda ou ganho de calor. O calor uma das formas de energia mais comum que se
conhece. A Termoqumica uma parte da Qumica que faz o estudo das quantidades de
calor liberadas ou absorvidas durante as reaes qumicas. A maioria das reaes
qumicas envolve perda ou ganho de calor (energia).

1.2

Entalpia de Formao ou Calor de Reao

A Entalpia de formao a energia da reao quando forma 1 mol de substncia,


a partir das substncias qumicas (elemento no seu estado padro).
Estado Padro: a forma mais estvel de uma substncia a 25C e a 1 atm de
presso. So as substncias simples.
As substncias que participam da reao de formao devem ser simples. Devem
informar o estado fsico. Sua variao de entalpia de formao padro zero.

1.3

Calor

Calor um termo comum, bastante confundido com temperatura, mas que em


Termodinmica tem um significado preciso e importante: a cincia do calor e do
trabalho e estuda os processos em que h transformao de energia, bem como o
comportamento dos corpos nestas transformaes.
O calor, por sua vez, a energia transferida em consequncia de uma diferena
de temperatura: a energia flui na forma de calor de uma regio de temperatura alta para
uma regio de temperatura mais baixa.
Em termodinmica, os termos sistema e vizinhana tambm tm um significado
especial: um sistema definido como objeto ou conjunto de objetos sendo estudado; a
vizinhana, por sua vez, inclui tudo o que esteja fora do sistema e que possa trocar
energia com ele. Quando isso ocorre, a energia interna do sistema (que a sua
capacidade de realizar trabalho) tambm pode ser alterada. Deste modo, a quantidade de
calor Q recebida pelo sistema ou cedida por ele ser igual variao da sua energia
interna:
Q = U

As transformaes qumicas e fsicas envolvem mudanas em energia. Calor


uma forma de energia, podendo ser medido em um calormetro, que um recipiente
com paredes isolantes.
A partir de um bom isolante trmico, supe-se que no exista troca de calor entre
o calormetro e o meio ambiente. A seguinte representao ilustra os componentes do
3

calormetro, incluindo um termmetro para se medir a variao da temperatura no


calormetro.

1.4

Caloria

A energia de 1 caloria suficiente para elevar a temperatura de 1 grama de gua


de 1C e equivale a 4,184 J.
Interessado pelo estudo do calor, James Joule realizou vrios experimentos nesta
rea, que o ajudaram a determinar a relao acima, ou seja, a equivalncia entre o
trabalho mecnico e o calor.

1.5

Calor especfico (c)

O calor especfico de uma substncia, que pode ser medido em um calormetro,


definido como a quantidade de calor (em calorias), necessria para elevar a
temperatura de um grama da substncia em estudo, de um grau Celsius.
Podemos dizer ento que o calor especfico corresponde capacidade trmica
por unidade de massa.
Da definio de capacidade trmica temos que
C = Q
A unidade usual de calor especfico cal.g-1.C-1. No SI, sua unidade J.Kg-1.K1

Note que a unidade para calor especfico dada em caloria por grama por grau Celsius,
em palavras, o calor especfico representa a quantidade de energia necessria para elevar
de 1 C a temperatura de 1 g da substncia considerada. Portanto, uma pequena
quantidade de gua capaz de absorver grande quantidade de calor, ou seja, resultando
em pequena variao de temperatura na gua.
Quando uma determinada massa de substncia sofre uma variao de
temperatura, o calor necessrio para essa mudana trmica pode ser calculado pela
expresso
Q = m.c.T,
onde:
Q = calor envolvido no processo;
m = massa da substncia, em grama;
c=calor especfico;
T = variao de temperatura (temperatura final temperatura inicial).

1.6

Lei de Hess

possvel combinarem-se as entalpias-padres de vrias reaes para se ter a


entalpia de outra reao. Esta uma aplicao imediata da Primeira Lei da
termodinmica e conhecida como a lei de Hess:
A entalpia-padro de uma reao igual soma das entalpias-padres das
reaes parciais em que a reao possa ser dividida.
As reaes parciais no so, necessariamente, realizveis na prtica. Para o
clculo, elas podem ser reaes hipotticas; a uma exigncia que se faz a de as reaes
qumicas estarem equilibradas. A base termodinmica da lei de Hess a independncia
de HR em relao ao caminho. Por isso, podemos partir dos reagentes especificados,
passar por quaisquer reaes (algumas at hipotticas), at chegar aos produtos
especificados e, no total, ter o mesmo valor da variao de entalpia. A importncia da lei
de Hess est na possibilidade de se ter uma informao sobre certa reao, que pode ser
difcil de conseguir diretamente, atravs de informaes obtidas em outras
reaes(ATKINS e PAULA 2006).

2. OBJETINO

Determinar a capacidade calorfica de um calormetro construdo


artesanalmente;
Estudar os fenmenos envolvidos em reaes processadas em sistemas

adiabticos;
Discutir os princpios de uma funo de estado: a Entalpia;
Verificar experimentalmente a Lei de Hess atravs do calculo de entalpia
de neutralizao da reao de NaOH com HCl.

3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
3.1

MARETIAL E REAGENTES
Bequer de 100 mL e 50 mL;
Proveta de 100 mL;
Bales volumtricos de 1L;
Vidro de relgio pequeno;
Basto de vidro;
Esptula de metal;
Termmetro;

Balana analtica;
Soluo 1 mol/L e 0,5

mol/Lde HCl;
Soluo 1 mol/L e 0,5 mol/L

de NaOH;
NaOH slido;
Calormetro experimental.

3.2

Construo do calormetro

O calormetro foi confeccionado com matrias simples e de fcil


aquisio. O recipiente reacional consistiu de um copo de vidro com
capacidade para 300 mL. Como parede isolante utilizou-se um copo
plstico e o espao entre o recipiente reacional e a parede isolante foi
preenchido com isopor e colocados dentro de uma lata de leite, tambm,
preenchida com isopor. O termmetro foi introduzido diretamente no
interior do sistema que possua uma tampa de fcil encaixe.

3.3

Calibrao do calormetro

A calibrao do calormetro foi realizada pela mistura, no interior do


calormetro com uma quantidade conhecida de aproximadamente 4,34g
de NaNO3 slido e 100 mL de gua destilada. Agitou-se o sistema para
dissoluo dos cristais.
Monitorou-se a variao de temperatura em intervalos de 2 segundos at
a estabilizao da mesma. O procedimento acima foi realizado em
triplicata;
As massas exatas, as temperaturas iniciais (gua) e de equilbrio
(soluo) foram devidamente anotadas e os valores, normalizados, esto
dispostas na tabela 1.

TIni

Massa = 4,34 g
TEquilbrio =
23C

cial

=
25
C

T= -2C

Tabela 1: Valores referentes etapa de calibrao do calormetro

Os valores da Tabela 1 sero utilizados para calcular a capacidade


calorifica (C) do calormetro atravs da Equao 1, 2 e 3 como segue:

q soluo=m .c. T Eq .(1)


2

q calormetro=C . T Eq .(2)
J para os clculos de entalpia (H) de todas as reaes envolvidas neste
experimento utilizou-se a Equao (2), como segue:

H=Q T Eq.(4)
A figura abaixo mostra o calormetro e os acessrios utilizados no
experimento.

Figura 1: Calormetro construdo experimentalmente.

3.4

Reao 1 (R1): Determinao do calor de hidratao da


base forte NaOH

1. Primeiramente pesou-se 2,0 g de hidrxido de sdio, NaOH;


2. Transferiu-se essa quantidade de NaOH(S) para o calormetro construdo
inicialmente e em seguida dissolveu-se o slido com 100 mL de gua destilada e
agitou-se o recipiente para a dissoluo dos cristais;
3. Monitorou-se a variao de temperatura em intervalos de 2 minutos at a
estabilizao da mesma;
4. Aps a temperatura no calormetro ser estabilizada, anotou-se o valor, em
seguida descartou-se a soluo, e o calormetro foi muito bem lavado com gua
destilada.
5. Procedimento realizado em triplicata.
As massas exatas, as temperaturas iniciais (gua) e de equilbrio
(soluo) foram devidamente anotadas e os valores, normalizados, esto dispostas
na Tabela 2.
3

Massa = 2,0 g

TInicial =
24C

28C

TEquilbrio =

T= 4C

Tabela 2: Valores referente a etapa de hidratao do NaOH(s)

3.5

Reao 2 (R2): Determinao do calor de hidratao +


neutralizao do cido forte HCl com a base forte NaOH

1. Com o auxlio de uma proveta, foi colhida uma alquota de 100 mL de HCl 0,5
mol/L, aferiu-se a temperatura e em seguida foi transferida para o calormetro;
2. Pesou-se 2,0 g de hidrxido de sdio, NaOH;
3. Transferiu-se o NaOH(S) pesado para o calormetro e em seguida agitouse o sistema para dissoluo dos cristais;
4. Aps a temperatura no calormetro ser estabilizada, anotou-se o valor, em
seguida descartou-se a soluo, e o calormetro foi muito bem lavado
com gua destilada.
5. Procedimento realizado em triplicata.
As massas exatas, as temperaturas iniciais (soluo aquosa de
HCl 0,5 mol/L) e de equilbrio (NaOH(s) + HCl(aq)) foram devidamente
anotadas e os valores, normalizados, esto dispostas na Tabela 3.

TInicial
= 27C

= 35C

TEquilbrio

T= 8C

Tabela 3: Valores referente a etapa de hidratao do NaOH(s) e neutralizao com HCl

3.6

Reao 3 (R3): Determinao do calor de neutralizao da


base forte NaOH com o cido forte HCl

1. No interior do calormetro misturou-se 50 mL de uma soluo aquosa de HCl


1,0 mol/L com 50 mL de uma soluo aquosa de NaOH 1,0 mol/L;
2. Aps a temperatura no calormetro ser estabilizada, anotou-se o valor;
3. Procedimento realizado em triplicata.

As temperaturas, inicial (THCl + TNaOH/2) e de equilbrio (soluo)


foram devidamente anotadas e os valores, normalizados, esto dispostas no
Tabela 4.

TInicial
= 26C

= 30C

TEquilbrio

T= 4C

Tabela 4: Valores referente a etapa de neutralizao

4. RESULTADOS E DISCURSSO

4.1

Calibrao do calormetro

A etapa de calibrao do calormetro nada mais do que determinar a


capacidade calorifica do mesmo. Esse procedimento se faz necessrio
porque o calormetro troca calor com o sistema que est sendo
investigado no seu interior.

Aplicando os valores listados na Tabela 1 Equao (1) e (2), temos:

Capacidade calorfica do calormetro

C cal

q soluo=m .c. T Eq .(1)

cal
q soluo=( 100 g gua +4,34 g NaNO ) . 0,0537
. (2 C )
g. C

q soluo=11,206cal

q calormetro=C . T Eq .(2)

11,206 cal=C .(2 C)

C=5,60cal . C

*Calor especfico do NaNO3(POLING, 2008):

c NaNO =
3

4,56 cal/(mol . k )
=0,0537 cal /g . C
84.99 g/mol
5

Os calormetros podem ser classificados de acordo com as trocas


trmicas que eles realizam. So considerados adiabticos quando no h
troca de calor entre a clula e o ambiente; isotrmicos quando as trocas
de calor entre a clula e o ambiente so intensas e isoperiblico quando o
ambiente est a uma temperatura constante e as trocas de calor entre as

duas partes so pequenas(ASSUMPO, 2010).


O calormetro construdo neste experimento possui as caractersticas de
um sistema isoperiblico uma vez que h uma pequena troca de calor
entre o calormetro e as vizinhanas.

4.2

Determinao de Entalpia de neutralizao

Para compreendermos o principio da Lei de Hess uma reao de


neutralizao foi realizada de duas formas:

1) Reaes 1 e 3, hidratao e posterior neutralizao da base forte NaOH(s) com


HCl(aq);
2) Reao 2, que pode ser descrita como as reaes 1 e 2 feitas em uma nica
etapa.

Com isso buscvamos validar a hiptese de que, considerando o fato da


variao de entalpia (H) ser uma funo de estado, o valor de H da
reao 2 deve ser igual ao H da reao 1 somado ao H da reao 3,
como mostra a Equao (3):

H R = H R + H R Eq .(3)
3

A seguir esto os clculos das entalpias finais (Hfinal) para cada reao.
Como as reaes foram todas exotrmicas (
negativo acompanha os valores de

T >0

um sinal de

H.

Reao 1 (R1): Determinao do calor de hidratao da base forte


NaOH.

O hidrxido de sdio slido dissolve-se em gua para formar uma soluo


aquosa de ons Na+ e ons OH-.

NaOH (s) + H2O Na+ + OH- + X1cal(calor liberado)

A partir dessa reao obtemos o seguinte valore:

C
( cal x T R ) Eq .(4)
H R =
1

H R =( 5,60 cal . C x 4C )=22,4 cal


1

Reao 2 (R2): Determinao do calor de hidratao + neutralizao


do cido forte HCl com a base forte NaOH.

O hidrxido de sdio slido reage com uma soluo aquosa de cloreto de


hidrognio para formar gua e uma soluo aquosa de NaCl:

NaOH (s) +HCl(aq ) NaCl(aq) +H 2 O(l) +X 3

cal

H R =( 5,60calC 1 x 8C )=44,8 cal


2

Reao 3: Determinao do calor de neutralizao da base forte NaOH


com o cido forte HCl.

NaOH (aq )+HCl( aq) NaCl(aq) +H 2 O(l)+X 2

cal

H R =( 5,60cal C1 x 4 C )=22,4 cal


3

A seguir esto os clculos das entalpias das solues obtidos

atravs da equao:

H soluo =mc T (5)

Onde m=massadasoluo e

c=calor especfico dasoluo


7

H soluo R =102 g x0,94 cal g C x 4 C=0,38 Kcal


1

H soluo R =102 g x0,96 cal g C x8 C=0,78 Kcal


2

H soluo R =102 g x0,96 cal g C x 4C=0,39 Kcal


3

Tabela 5: Resultados obtidos no experimento

Par
metro

Rea
o 1

Re

Reao 3

o
2

102

msoluo (g)

100

102

T (C )

H soluo (cal)

3,84 x 10

7,83 x10

4,064 x10

n(mol)

H reao (cal mol )

8,282 x10

4,064 x10

5,0 x10

448

5,0 x10

3,84 x 10

22,4

44,8

H total (cal)

22,4

H final (cal)

10,0 x10

224

896

Observando os resultados listados na Tabela 5 podemos resumir o


significado

H R e H R
1

como etapas intermedirias de

HR .
2

Um resultado muito relevante obtido atravs deste experimento, foi a


visualizao de um importante principio da Termodinmica: A

H R

quantidade de calor associado a uma transformao qumica (

depende apenas dos estados inicial e final, no importa a trajetria


seguida ou as etapas intermediarias empregadas na transformao (Lei de
Hess). Confirmou-se esta observao com o valor obtido para

H R = H R + H R
2

. Onde:

02

H R =4,064 x 10 cal+(4,064 x 10 cal)


2

H R =8,128 x10 cal


3

Este resultado traduz o sucesso do experimento, o valor obtido para

HR

etapa de

exatamente a soma

HR

valor obtido para

H R + H R
1

, correspondentes a cada

. Este resultado traduz o sucesso do experimento, o

HR

igual soma

correspondentes a cada etapa de

HR

H R + H R
1

. A entalpia de neutralizao

entre o cido forte HCl e a base forte NaOH

13,8 Kcalmol

(ATKINS e PAULA 2006). Este valor muito longe do obtido


experimentalmente, sendo um erro considervel. Sob as condies que o
experimento foi realizado podemos admitir este erro, j que as anlises
eram apenas para fins didticos. O mtodo utilizado (NaNO3 + H2O) para
a calibrao do calormetro no foi uma boa escola, comparado com o
mtodo que emprega, gua quente e gua fria, comumente utilizando na
calibrao de calormetros artesanais. A partir dos dados e clculos
obtidos, em comparao com os resultados da literatura, conclui-se que a
9

entalpia da reao de neutralizao depende principalmente da calibrao


do calormetro. Quanto maior o erro na medio da temperatura final, ou
melhor, na temperatura de equilbrio do sistema, maior ser a diferena
entre os valores experimentais dos valores tericos. Este fato se d pelo
por alguma deficincia na transferncia de calor da reao de
neutralizao para a gua (conduo), pois ela que indicar as
temperaturas de equilbrio. Em analises mais rigorosas, muitos
parmetros dever ser controlados, dentre eles, a estabilidade de
temperatura do ambiente e as condies do sistema reacional, entre
outras variveis.

5. CONCLUSO

Pode-se concluir que o mtodo calorimtrico, apesar de ser um mtodo


simples que se baseia, unicamente, nas medies de temperaturas,
vivel para determinao das entalpias de reao, havendo assim, como
em qualquer outro experimento, cuidados nos equipamentos utilizados e
na manipulao adequada dos mesmos e principalmente na calibrao do
calormetro. Tambm foi possvel salientar o fato de que a quantidade de
calor liberada no processo de neutralizao dependente da estrutura dos
reagentes, que no caso estudado determinava a fora dos cidos.

6. REFERNCIAS

ASSUMPO M. H. M. T. , WOLF L. D. , BONIFCIO V. G. e


FATIBELLO-FILHO O. . Construo de um Calormetro de baixo Custo para a
determinao de entalpia de neutralizao. Ecltica Qumica, v. 35, n. 2, p., 2010.

ATKINS P. e PAULA J. Fsico-Qumica, v. 1, n. 8, p. 44, 2006.

10


POLING B. E. , THOMSON G. H., FRIEND D. G., ROWLEY R. L. e
WILDING W. V. . PERRY'S CHEMICAL ENGINEERS. HAND BOOK, v. 2, n. 8, p.
162, 2008.

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