Equilibrio Químico

EQUILBRIO QUMICO
1- Introduo
Equilbrio qumico a parte da qumica que estuda as reaes reversveis e as condies para o
estabelecimento desta atividade equilibrada. As reaes da qumica analtica, as reaes na
natureza e os principais processos industriais de produo de substncias so em sua maioria
reversveis, ou seja, desenvolvem-se ao mesmo tempo e em direes opostas. Assim so, por
exemplo, a sntese da amnia e do cido sulfrico, a soluo saturada de carbonato de clcio e o
equilbrio do oznio estratosfrico com o oxignio comum:
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
SO3(g) + H2O(l) H2SO4(aq)
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
3 O2(g) 2 O3(g)
Um equilbrio qumico a situao em que a proporo entre as quantidades de reagentes e
produtos em uma reao qumica se mantm constante ao longo do tempo. Foi estudado pela
primeira vez pelo quimico francs Claude Louis Berthollet em seu livro Essai de statique
chimique de 1803.
No equilbrio qumico as velocidades das reaes diretas e inversas de igualam. Qualquer sistema
em equilbrio representa um estado dinmico no qual dois ou mais processos esto ocorrendo ao
mesmo tempo e na mesma velocidade. A causa do estabelecimento do equilbrio qumico a
nivelao das velocidades da reao direta (para a direita) e a da inversa (para a esquerda) que se
realiza como conseqncia das mudanas de concentrao das substncias.
Duas condies so fundamentais para que se estabelea o equilbrio qumico: que o sistema
esteja fechado e que a temperatura e presso permaneam constantes.
Uma reao qumica composta de duas partes separadas por uma flecha, a qual indica o sentido
da reao. As espcies qumicas denominadas como reagentes ficam esquerda da flecha e,
direita, ficam os produtos, ou resultado da reao qumica.
Reagentes Produtos
A+BC+D
Quando a reao no se completa e os reagentes e produtos mantm-se em equilbrio, utilizam-se
duas setas em sentidos contrrios ou uma seta dupla para separar as duas partes da reao
qumica. O equilbrio qumico dinmico, o qual indica que a reao que se processa em um
DSc. Jussara Aparecida de Oliveira Cotta. Professora da faculdade de Engenharia /UEMG, Joo Monlevade MG. E-mail:
japcotta@hotmail.com Publicao Destinada ao Ensino de Qumica Analtica
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sentido (dos reagentes para os produtos, sentido direto) tem a mesma taxa de desenvolvimento
que a reao que se processa no sentido inverso (dos produtos para os reagentes)
Reagentes Produtos
A+BC+D
A existncia de um equilbrio qumico dinmico significa que a reao qumica nem sempre
caminha para um final; ao invs disto, alguns reagentes e produtos coexistem no sistema.
Este equilbrio dinmico um estado em que parece que nada est ocorrendo, porm um estado
no qual as reaes qumicas esto ocorrendo e freqentemente em velocidades rpidas. As
propriedades macroscpicas (cor, estado fsico, volume, densidade) permanecem constantes, ou
seja, externamente no se percebe nenhuma alterao no sistema, apesar de seu carter dinmico.
Conforme o sentido da reao, as mesmas podem ser classificadas em irreversveis ou
reversveis. Nas reaes irreversveis as substncias que atuam como reagentes se transformam
em produtos da reao e entre os mesmos no existe nenhuma afinidade, e a reao no tem
retorno, nem um equilbrio estabelecido, isto , no reversvel.
Uma espcie qumica sempre vai existir em equilbrio com outras formas de si mesma. As outras
formas podem existir em quantidades no detectveis, porm elas sempre estaro presentes. Estas
outras formas originam devido desordem natural da natureza que ns chamamos de entropia (
impossvel ser perfeito).
Como exemplo, gua pura consiste de compostos moleculares e ons dissociados que coexistem
no equilbrio:
H2O(l) H+(aq) + OH-(aq)
O subscrito (l) se refere ao estado lquido, e o subscrito (aq) se refere aos ons em soluo aquosa.
Em uma reao qumica em equilbrio, as concentraes (ou presses parciais) dos reagentes e
produtos esto em um estado estacionrio, isto , eles no esto mudando. De qualquer modo, um
ponto importante a ser lembrado que no nvel molecular as espcies reagentes (tomos,
molculas ou ons) ainda esto formando produtos, e espcies de produtos esto retornando para
os reagentes. No equilbrio, a taxa na qual os reagentes se transformam em produtos igual a taxa
da reao inversa onde os produtos se transformam em reagentes. A
figura direita mostra um precipitado de PbCrO4 slido em equilbrio
com ons Pb2+ e CrO42- em soluo.
No equilbrio as concentraes dos ons em soluo so constantes.
ons Pb2+ e CrO42- continuam a formar PbCrO4 slido, e PbCrO4
slido continua a se dissolver. Devido taxa de precipitao e
dissoluo serem as mesmas, no h variao nas concentraes dos
ons em soluo. Este equilbrio representado pela reao:
PbCrO4(s) Pb2+(aq) + CrO42-(aq)
2
A flecha dupla para a direita e para a esquerda nesta equao da reao indica que as reaes
ainda esto ocorrendo, mas que as concentraes atingiram um equilbrio, isto , um estado
estacionrio.
As concentraes de todas as substncias presentes no equilbrio permanecem constantes ao
longo do tempo. Isto permite caracterizar o equilbrio por meio de um nmero, a constante de
equilbrio, que indica a relao das concentraes entre reagentes e produtos.
2- Lei da ao das massas

O conceito que descreve o equilbrio qumico em termos quantitativos foi proposto pelos
noruegueses Cato Guldberg e Peter Waage em 1864. Eles observaram que a concentrao molar
dos reagentes e produtos em uma reao qumica em equilbrio sempre obedecia a certa relao,
caracterstica para cada tipo de reao e dependente apenas da temperatura, a qual eles
denominaram de constante de equilbrio.
Eles propuseram a lei da ao das massas para resumir suas concluses, cujo enunciado o
seguinte: a velocidade de uma reao qumica diretamente proporcional s concentraes dos
reagentes. Observaram que o fator importante na determinao da velocidade ou taxa de uma
reao qumica no apenas a quantidade de reagente, mas sim a quantidade de reagente por
unidade de volume.
A velocidade da reao direta (V1) igual velocidade da reao inversa (V 2).O equilbrio
dinmico: ambas as reaes continuam ocorrendo, s que com igual velocidade. O equilbrio
qumico mantido permanentemente pela igualdade das velocidades das reaes qumicas
opostas (microscopicamente tudo continua).
A B V1 V2
CD
V1 = V2
O que existe, na verdade, so duas reaes opostas que ocorrem com a mesma velocidade.
Podemos construir vrios tipos de grficos, colocando na ordenada a velocidade da reao direta
(V1) e indireta (V2), as concentraes de reagentes ou produtos ou ambos, em funo do tempo:
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Suponhamos um equilbrio genrico representado pela equao

A B V1 V2
CD
Sabemos que:
V1 = k1.[A]a.[B]b e V2 = k2.[C]c.[D]d, como a situao de equilbrio:
V1=V2 ou k1.[A]a.[B]b= k2.[C]c.[D]d, ou ainda
k1 C D
Kc
k 2 A a B b
c
Para um equilbrio qumico na forma de:

aA + bB cC + dD
o quociente da reao:
c
d
C D
Qc
A a B b
avaliado atravs das concentraes molares em equilbrio (simbolizadas por [ ] ) dos reagentes e
produtos, igual a uma constante, K c, a qual tem um valor especfico para uma dada reao
qumica e temperatura (o subscrito c indica que a constante de equilbrio definida em termos de
concentrao).
O quociente da reao, Qc, igual expresso da constante de equilbrio, porm para presses
parciais ou concentraes dos reagentes e produtos fora do sistema em equilbrio.
Se Q < K ento a reao est ocorrendo em direo formao dos produtos.
Se Q > K ento a reao est ocorrendo no sentido inverso, isto para os reagentes.
Se Q = K a reao est em equilbrio, usamos K no lugar de Q.
A situao de equilbrio em relao s concentraes de reagente e produto pode ser de trs tipos:
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Exemplo: Uma mistura de hidrognio (H2), iodo (I2), e iodeto de hidrognio (HI), cada um com
concentrao de 0,0020 mol L-1, foi introduzida em um recipiente aquecido a 490oC. Nesta
temperatura o valor de constante de equilbrio (K) igual a 46 para a seguinte reao:
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
Indique se a reao tem tendncia de formar mais HI ou no.
Soluo: Calculamos o valor de Q e comparamos com K. Como K tem um valor intermedirio
de Q, esperamos que as concentraes dos reagentes e produtos sejam semelhantes umas das
outras. Podemos antecipar que, embora possa ter uma pequena tendncia da reao a se deslocar
para os produtos ou reagentes, a extenso da reao ser bem pequena.
O quociente da reao :
2
2
HI
0,0020
Qc
1
H 2 I 2 0,0020 0,0020
Como Q < K (K= 46), sabemos que o numerador concentrao do produto muito pequeno
para que a composio do sistema corresponda a um estado de equilbrio. Portanto, a reao tem
tendncia a direcionar-se para o lado de formao de produtos, e consequentemente consumir os
reagentes, at que alcance o equilbrio.
Regras para escrever as constantes de equilbrio:
1) As concentraes ou atividades dos produtos so sempre colocadas no numerador;
2) As concentraes ou atividades dos reagentes so sempre colocadas no denominador;
3) Expressar as concentraes dos gases como presses parciais, P, e das espcies dissolvidas em
concentraes molares, [ ];
4) As presses parciais ou concentraes so elevadas s potncias dos coeficientes
estequiomtricos da reao balanceada;
5) Elimine os slidos ou lquidos puros e qualquer solvente da expresso.
Nomes especficos para a constante de equilbrio:
1) Para reaes qumicas na fase gasosa que usam presses parciais: Kp
2) Dissociao da gua: constante de dissociao da gua, Kw
3) Ionizao de cidos em gua: constante de dissociao de cidos, Ka
4) Dissociao de bases em gua: constante de dissociao de bases, Kb
5) Solubilidade de precipitados: produto de solubilidade, Kps
O valor da constante de equilbrio indica a extenso com que a reao qumica favorece os
reagentes ou os produtos no equilbrio qumico.
- Valores elevados de K (maiores que 103), o equilbrio favorece fortemente os produtos;
- Valores intermedirios de K (entre 10-3 e 103), reagentes e produtos esto presentes no equilbrio
em quantidades iguais;
5
- Valores pequenos de K (menores que 10-3), o equilbrio favorece fortemente os reagentes.

A figura abaixo exemplifica os diferentes valores da constante de equilbrio, em relao s
concentraes dos reagentes e dos produtos.
3- Equilbrio homogneo e heterogneo

O Equilbrio qumico no qual todas as espcies que fazem parte da reao so de mesma fase ou
estado fsico chamado de equilbrio homogneo. O equilbrio heterogneo aquele no qual uma
substncia, no mnimo, est em uma fase diferente das outras.
Por exemplo, a presso de vapor de um lquido descrito como sendo a presso exercida por um
vapor quando ele est em um estado de equilbrio dinmico com seu lquido (lquido vapor).
Neste caso, duas fases coexistem no sistema, ento se trata de um equilbrio heterogneo.
A presso de vapor da gua pode ser representada como um equilbrio dinmico heterogneo
entre a gua lquida e a gua de vapor:
H2O(l) H2O(g)
A existncia de uma soluo saturada de sal outro exemplo de equilbrio heterogneo, porque o
sal slido coexiste com seus ons na soluo aquosa:
CaCl2(s) Ca2+(aq) + 2 Cl-(aq)
Na decomposio trmica do calcrio, CaCO3,
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
a concentrao de CO2 dependente apenas da temperatura e no das quantidades de CaCO 3 e
CaO, e o equilbrio heterogneo.
A sntese de amnia pelo processo Haber, a partir de nitrognio e hidrognio, ilustra muito bem
um equilbrio homogneo:
6
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

4. Determinao da constante do equilbrio
O conhecimento da constante de equilbrio de uma reao qumica possibilita a previso e
interpretao de vrios aspectos da composio do sistema em equilbrio. A magnitude de K
indica a posio de um equilbrio qumico, se os reagentes ou os produtos so favorecidos no
equilbrio.
O conhecimento das propriedades de K faz com que se possa interpretar a mudana na
composio, resultante de alteraes nas condies da reao, tais como a temperatura e presso.
Estas aplicaes so importantes na qumica, e so usadas para discutir respeito da solubilidade,
comportamento de cidos, bases e sais, e ocorrncia de reaes de xido-reduo.
Etapas para o clculo da constante de equilbrio:

Escrever a equao qumica balanceada e ento:
1) Estabelecer uma tabela de equilbrio, mostrando as concentraes molares iniciais de cada uma
das substncias que tomam parte na reao.
Esta etapa mostra como o qumico prepara o sistema da reao, isto , o que e o quanto de cada
uma das substncias so colocadas no recipiente.
Para misturas, concentraes molares so relativas a 1 mol L -1 e presses parciais so
relativas a 1 atm.
Para slidos e lquidos puros, as concentraes molares so todas iguais a 1.
2) Escrever as variaes nas concentraes molares que so necessrias para que a reao alcance
o equilbrio.
comum no se conhecer estas alteraes, ento se escreve uma delas como sendo x e atravs da
estequiometria da reao, se expressa s outras alteraes em funo do x.
3) Escrever as concentraes molares de equilbrio, adicionando as alteraes na concentrao
(da etapa 2) para a concentrao inicial de cada uma das substncias (da etapa 1).
Lembrar sempre que embora uma variao na concentrao possa ser positiva (um aumento) ou
negativa (um decrscimo), o valor da concentrao deve ser sempre positivo.
4) Usar o quociente da reao e a constante de equilbrio para determinar o valor da concentrao
molar desconhecida no equilbrio.
Nesta etapa, as concentraes de equilbrio que foram determinadas na etapa 3 so substitudas
no quociente da reao. Devido ao fato do valor do quociente da reao (Q c) no equilbrio ser a
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constante de equilbrio Kc, a expresso resultante pode ser resolvida para achar o valor de x. O
mesmo procedimento pode ser feito para calcular composies em termos de presses parciais.
Exemplo: Uma mistura consistindo de 0,500 mol L -1 de N2 e 0,800 mol L-1 de H2 em um
recipiente reage e alcana o equilbrio. No equilbrio, a concentrao da amnia 0,150 mol L-1.
Calcule o valor da constante de equilbrio para:
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
Soluo: Precisamos saber as concentraes de equilbrio de cada uma das substncias na mistura
que est reagindo e ento substituir aqueles valores no quociente da reao (Qc).
Devido ao fato das concentraes molares iniciais de cada um dos reagentes serem conhecidas
(etapa 1; inicialmente no h amnia presente) e o aumento na concentrao molar de equilbrio
do produto ser conhecido (etapa 2), o decrscimo na concentrao molar de cada um dos
reagentes pode ser calculado atravs da estequiometria da reao (etapa 3). Estabelecer a tabela
de equilbrio:
Equao de equilbrio:
Espcies
Etapa 1. Concentrao inicial, mol L-1
Etapa 2. Variao na concentrao, mol L-1
Etapa 3. Concentrao no equilbrio, mol L-1
N2
+
N2
0,500
-1/2(0,150)
0,425
3 H2
H2
0,800
-3/2(0,150)
0,575
2 NH3
NH3
0
+0,150
0,150
Etapa 4. Para obter a constante de equilbrio, os valores das concentraes no equilbrio da etapa
3 so inseridas no quociente da reao:
Qc
Kc
NH 3 2 K no equilbrio
N2 H 2 3 c
0,150 2
3
0,425 0,575
0,278 (mol.L-1)
5. Questes relativas ao uso da constante de equilbrio

A fase slida uma mistura de cristais microscpicos individuais e no se incluem na
expresso da constante de equilbrio. A concentrao de um slido puro, por si mesmo,
uma constante, no sendo alterada pela reao qumica ou por adio ou remoo do slido.
Os metais no aparecem na constante de equilbrio, pois so slidos puros de composio
invarivel.
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Se na reao for multiplicada por certo fator, sua constante de equilbrio dever ser elevada a
uma potncia igual a esse fator.
Ex:
2H2(g) + O2(g) 2 H2O(g)
K1
Mais simples: H2(g) + O2(g) H2O(g)
K2
2
H 2O
H 2O
K
Como, K1
e
, temos que K K
2
H 2 2 O2
H 2 O2 12
1
ou
K 2 K1
As constantes de equilbrio para uma reao e sua inversa so recprocas uma da outra. Podese obter esse resultado seguindo a regra anterior, isto , multiplicando a reao direta por -1 e
elevando K1 a -1.
Ex:
2H2(g) + O2(g) 2 H2O(g)
K1
Inversa: 2 H2O(g) 2H2(g) + O2(g)

2
H 2O
Como, K1
H 2 2 O2
K2
H 2 . O2
e K2
, temos que K
H 2O 2
K1
Pode-se juntar duas reaes para obter uma terceira. Quando duas ou mais reaes so
somadas, suas constantes de equilbrio devem ser multiplicadas para dar a constante de
equilbrio da reao global.
Ex: 1) 2NO(g) + O2(g) 2 NO2(g)
2) 2 NO2(g) N2O4(g)
3) 2NO(g) + O2(g N2O4(g)
NO2
K1
NO 2 O2
N O
K 2 2 42
NO2
2
N 2O4
NO2
N O
K3
2 42
2
2
NO O2 NO O2 NO2
ento, K 3 K1 K 2
6. Fatores que influem no equilbrio

s vezes certas circunstncias indicam que necessrio o conhecimento dos fatores que podem
influenciar no equilbrio de uma reao qumica, a fim de favorecer a formao de mais produtos
de interesse.
Equilbrio qumico, sendo dinmico, passvel de responder s mudanas nas condies sob as
quais ocorrem as reaes.
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Se uma reao qumica est em equilbrio ela vai tender a permanecer no equilbrio e se ela no
estiver em equilbrio ela vai tender a alcanar o equilbrio.
Se uma mudana nas condies da reao aumenta a taxa na qual os reagentes se transformam
em produtos, ento, a composio do equilbrio se ajusta at que a taxa da reao inversa
aumente para igualar com a nova taxa no sentido direto. Se a mudana reduz a taxa da reao no
sentido direto, ento os produtos se decompem em reagentes at que as duas taxas se igualem
novamente.
Devido ao efeito cataltico, as taxas de ambas as reaes no sentido direto e inverso se igualam,
no tem nenhum efeito na composio da mistura em equilbrio.
Estas situaes so explicadas pelo princpio de Le Chatelier, o qual, porm no fornece uma
explicao nem to pouco produz um valor numrico.
Em 1888, o qumico francs Henri Le Chatelier (1850-1936) lanou uma generalizao simples,
mas de grande alcance, a respeito do comportamento do sistema em equilbrio.
Aplicando-se uma perturbao qualquer a um sistema em equilbrio, o sistema responder
de forma a minimizar o efeito desta perturbao e restaurar o equilbrio sob um novo
conjunto de condies.
- Este princpio se aplica aos fatores que podem deslocar o equilbrio qumico, que so:
concentrao, temperatura e presso.
6.1. Efeito da adio de reagentes.
Se em um sistema em equilbrio se modifica a concentrao de uma das substncias envolvidas,
como a velocidade da reao diretamente proporcional concentrao desta substncia, a
velocidade num dos sentidos da reao ser maior, conseqentemente, o equilbrio se desloca
para o lado que permitir que novamente estas velocidades se igualem. Alterando as
concentraes das substncias e mantendo o equilbrio.
Quando, a um sistema em equilbrio, se adiciona ou se retira uma das substncias
envolvidas, o equilbrio desloca no sentido de consumir a substncia adicionada ou repor a
substncia retirada, a fim de restabelecer o equilbrio.
O efeito da adio de reagentes a uma reao qumica em equilbrio para aumentar a
concentrao ou presso parcial dos produtos. O efeito da adio de produtos a uma reao
qumica o inverso da adio de reagentes, ou seja, vai ocorrer o aumento da regenerao da
concentrao ou presso parcial dos reagentes.
Supondo que ns adicionamos hidrognio a uma mistura em equilbrio na reao de sntese de
Haber para produo de amnia, cuja reao :
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
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De acordo com o principio de Le Chatelier, o equilbrio vai tender a se ajustar para minimizar o
efeito do aumento no nmero de molculas de hidrognio. Este ajuste encontrado quando a
reao produz amnia adicional, com conseqente diminuio nas concentraes de N2 e H2:
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
Inversamente, se adicionarmos amnia, o equilbrio ento vai se ajustar para minimizar o efeito
da adio de amnia, e ento, a composio do equilbrio ser deslocada em direo aos
reagentes:
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
Consideremos o efeito da variao de concentrao na mistura em equilbrio cloro e gua. A
equao de equilbrio :
Cl2 + 2 H2O HOCl + H3O+ + Cl-
6.2. Efeito da presso.

Todos os equilbrios qumicos so afetados em alguma extenso pela presso exercida no sistema,
porm na maioria dos casos a constante de equilbrio varia muito pouco com a presso. Quando
gases esto envolvidos na reao em equilbrio, o efeito da presso se torna mais significativo.
O equilbrio responde a alteraes na presso, principalmente nas reaes na fase gasosa. De
acordo com o principio de Le Chatelier, um equilbrio na fase gasosa responde a um aumento na
presso fazendo com que a reao se desloque no sentido em que diminua este efeito do aumento
na presso.
Um aumento de presso no sistema desloca o equilbrio no sentido da reao que ocorre
com contrao de volume.
A formao de NH3 atravs de N2 e H2 diminui o nmero de molculas de gs no recipiente (de 4
para 2 mols), e portanto, tambm, diminui a presso que a mistura exerce, a composio do
equilbrio vai tender a se deslocar em direo ao produto.
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Isto porque o principio de Le Chatelier indica que quando uma presso aplicada em uma reao
em equilbrio, a composio tende a se deslocar na direo que corresponda a um menor nmero
de molculas na fase gasosa (menor volume molar). Outros equilbrios tambm respondem
igualmente: quando a presso aumentada, a reao em equilbrio tende a se ajustar para reduzir
o nmero de molculas na fase gasosa.
Assim sendo, para aumentar a produo de amnia no processo Haber, a sntese deve ser feita em
presses elevadas. O processo industrial atual usa presses de 250 atm ou mais.
O fator presso s interfere no equilbrio qumico que apresenta substncias gasosas e quando h
variao de nmero de mols entre reagentes e produtos destas substncias gasosas.
6.3. Efeito da temperatura.

Todas as reaes qumicas em equilbrio so afetadas pela temperatura e na maioria desses
equilbrios o efeito da temperatura significativo. Os valores das constantes de equilbrios so,
portanto, sempre fornecidas em uma determinada temperatura, normalmente a 25oC.
O principio de Le Chatelier tambm pode ser usado para prever como uma reao qumica em
equilbrio vai responder a uma variao de temperatura. Se a temperatura aumenta a reao tem
tendncia a se deslocar em direo ao lado que consuma esta energia adicionada.
Quando aumentamos a temperatura do sistema em equilbrio, fornecemos calor ao sistema.
Favorecemos, ento, a reao que se d com absoro de calor. Caso contrrio, um resfriamento
do sistema (diminuio da temperatura) favoreceria a reao no sentido que libera calor.
Um aumento de temperatura sobre um sistema desloca o equilbrio no sentido
endotrmico. Uma diminuio da temperatura desloca o equilbrio no sentido exotrmico
Observao: Este raciocnio sobe o efeito da temperatura deve ser reparado. Na verdade um
aumento de temperatura aumenta a velocidade da reao tanto no sentido endotrmico como no
sentido exotrmico. Acontece que o sentido endotrmico tem uma cintica mais afetada, por isso,
dizemos que o equilbrio desloca no sentido endotrmico.
Se uma reao exotrmica (libera calor), tal como no processo Haber de produo de amnia,
ento a diminuio de temperatura vai favorecer a produo de amnia, porque o calor gerado na
reao tende a minimizar a diminuio da temperatura. Em uma reao endotrmica (consome ou
absorve calor), tal como a decomposio de PCl5, calor deve ser fornecido para deslocar em
direo ao produto.
Keq varia com a temperatura, por exemplos:
N2 + 3H2 2NH3
tC
Keq
200
0,4
300
4.10-3
12
400
2.10-4
Quanto maior a energia de ativao de uma reao qumica, mais sensvel a sua taxa
(velocidade) em relao s variaes de temperatura.
Considere a figura abaixo de uma reao endotrmica:
A energia de ativao (Ea) de uma reao endotrmica no sentido dos reagentes para os produtos
(esquerda para direita) maior do que a do sentido inverso (Ea), isto , dos produtos para os
reagentes (direita para esquerda).
Como as reaes qumicas que possuem energia de ativao maior so mais sensveis s
variaes de temperatura, ento a reao endotrmica acima mostra que a reao direta (dos
reagentes para os produtos) aumenta mais rapidamente com o aumento da temperatura do que a
reao inversa. Como resultado disto, quando a temperatura de equilbrio da mistura alcanada,
mais reagente so convertidos em produtos at que a concentrao dos produtos tenha atingido
quantidade suficiente para que a reao inversa se estabelea.
O mesmo argumento se aplica reao exotrmica abaixo, porm, agora a reao inversa, isto
dos produtos para os reagentes, mais sensvel temperatura e produz mais reagentes quando a
temperatura aumentada.
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EXERCCIO
1) Escreva as expresses de Kc e Kp, quando tal for possvel, para as seguintes reaes reversveis
no equilbrio.
a) Zn(s) + CO2(g) ZnO(s) + CO(g)
b) MgSO4(s) MgO(s) + SO3(g)
c) 2 H2S(g) + 3 O2(g) 2 H2O(g) + 2 SO2(g)
d) (NH4)2Se(s) 2 NH3(g) + H2Se(g)
e) AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
f) P4(s) + 6 Cl2(g) 4 PCl3(l)
2) As constantes de equilbrio para as seguintes reaes foram medidas a 823K:
CoO(s) + H2(g) Co(s) + H2O(g) K= 67
CoO(s) + CO(g) Co(s) + CO2(g) K= 490
A partir desses dados, calcule a constante de equilbrio da reao:
CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g), medidos a 823K
Resp: 0,137
3) No equilbrio: Zn(s) + Cu+2(aq) Cu(s) + Zn+2(aq) K= 2.1037
o que acontecer com o Cu+2 e o Zn+2 numa soluo 0,1M em relao a cada on, mas que no
contm nenhum Zn(s) nem Cu(s), quando os seguintes elementos forem adicionados?
a) Zn(s) e Cu(s). Resp: Zn+2 = 0,2, Cu+2 = 0.
b) Somente Zn(s). Resp: Zn+2 = 0,2, Cu+2 = 0.
c) Somente Cu(s). Resp: Zn+2 = 0,1, Cu+2 = 0,1.
4) Entre os metais Zn, Mg e Fe, qual aquele que remove a maior quantidade de ons cpricos da
soluo? Justifique. As seguintes constantes de equilbrio so vlidas temperatura ambiente.
Zn(s) + Cu+2(aq) Cu(s) + Zn+2(aq)
K= 2 x 1037
Mg(s) + Cu+2(aq) Cu(s) +Mg+2(aq)
K= 6 x 1090
Fe(s) + Cu+2(aq) Cu(s) +Fe+2(aq)
K= 3 x 1026
Resp: Mg(s), pois esta reao contm a constante mais alta. Esta reao muito
endotrmica.
5) Um importante equilbrio na qumica da poluio do ar a reao: NO 2(g) NO(g) + 1/2 O2(g),
Kp= 6,6 x 10-7 em unidade de atmosfera a 25oC. Qual o valor de Kp para 2NO(g) + O2(g)
2NO2(g)
Resp: 2,29 x 1012
6) Nitrognio e hidrognio reagem formando amnia segundo a reao:
14
1/2N2+ 3/2H2 NH3

H= -46 KJmol-1
Se uma mistura dos trs gases estivesse em equilbrio, qual seria o efeito sobre a quantidade de
NH3 se ocorresse o seguinte:
a) A mistura fosse comprimida. Resp: aumenta a formao de NH3.
b) A temperatura fosse elevada. Resp: consome NH3.
c) Se mais H2 fosse introduzido. Resp: aumenta a formao de NH3.
7) Para aumentar a produo de NO2 na reao
NO(g) + 1/2 O2(g) NO2(g)
voc comprimiria o sistema, expandiria o sistema ou adicionaria um gs inerte? Resp:
comprimiria o sistema.
8) Voc esperaria que a constante de equilbrio da reao: I2(g) 2I(g)
Aumentasse ou diminusse medida que a temperatura se elevasse? Por qu? Resp: Aumento de
temperatura, o processo acompanhado de absoro de calor, aumento a constante de
equilbrio.
9) Arsnio, As4, pode ser extrado de seus minrios, primeiramente tratando o minrio com
oxignio para formar As4O6 slido, e em seguida reduzindo-se este xido com carvo, como
mostra a equao qumica:
As4O6(s) + 6C(s) As4(g) + 6CO(g)
Prever a direo do deslocamento do equilbrio em resposta a cada uma das modificaes abaixo:
a) Adio de monxido de carbono Resp: Deslocar para o reagente (esquerda)
b) Remoo de arsnio gasoso Resp: Deslocar para o produto (direita)
10) Para a reao em equilbrio PCl3(g) + Cl2(g) PCl5(g) diga qual o efeito de cada um dos
seguintes fatores sobre o equilbrio inicial:
a) adio de PCl3 Resp: Deslocar para o produto (direita)
b) remoo de Cl2 Resp: Deslocar para o reagente (esquerda)
11) (Atkins): Os dois poluentes do ar, SO2 e NO2, podem reagir na atmosfera como a reao
SO2(g) + NO2(g) SO3(g) + NO(g). Diga qual o efeito das seguintes alteraes na quantidade de
NO quando a reao entra em equilbrio em um bulbo de ao inoxidvel com entradas para a
admisso de compostos qumicos:
a) a quantidade de NO2 aumenta; Resp: Deslocar para o produto (direita)
b) SO3 removido por condensao; Resp: Deslocar para o produto (direita)
12) A constante de equilbrio Kp para a reao PCl5(g) + 92 kJ/mol PCl3(g) + Cl2(g) 1,05 a
250oC. Misturou-se em um recipiente fechado, PCl5, PCl3 e Cl2 a presses parciais de 0,177 atm,
0,223 atm e 0,111atm, respectivamente, a 250oC.
a) Quando estes gases foram misturados em um recipiente fechado, a 250oC, haver alguma
reao? Que espcies tero suas presses parciais aumentadas e quais tero suas presses parciais
diminudas? Resp: Q = 0,14, Q < K. Haver reao, as presses dos reagentes diminuram e
dos produtos aumentaram.
b) Como ser afetado o equilbrio se o volume do recipiente for reduzido metade? Justifique.
Resp: Deslocar para o reagente (esquerda)
15
c) Como ser afetado o equilbrio se a temperatura for subitamente elevada para 500oC? Resp:
Deslocar para o produto (direita)
13) A constante de equilbrio Kp para a reao 2 SO3(g) 2 SO2(g) + O2(g) 5 a 25oC. Misturou-se
em um recipiente fechado SO3, SO2 e O2 a presses parciais de 1 atm, 2 atm e 2 atm,
respectivamente, a 25oC.
a) Quando estes gases foram misturados em um recipiente fechado, a 25oC, haver alguma
reao? Que espcies tero suas presses parciais aumentadas e quais tero suas presses parciais
diminudas? JUSTIFIQUE ATRAVS DE CLCULOS. Resp: Q = 8, Q > K. Haver reao, as
presses dos reagentes aumentaram e dos produtos diminuram.
14) Em soluo aquosa, ons cromato, CrO 42-(aq), coexistem em equilbrio com ons dicromato,
Cr2O7 2 -(aq), de cor laranja, segundo a reao: 2 CrO42-(aq), + 2 H +(aq) Cr2O7 2-(aq) + H2O(l)
Joozinho queria intensificar a cor laranja do equilbrio e pensou em trs fatores que poderiam
ajud-lo:
1. aumentar a [H3O +]
2. adicionar OH
Escreva qual(ais) do(s) fator(es) pensados por Joozinho intensificariam a cor laranja e
justifique .
Resp: aumentar a [H3O +]
15) Considere uma soluo saturada com Ag2CrO4(s), de acordo com o equilbrio: Ag2CrO4(s)
2Ag+(aq)+ CrO4-2(aq), Kps = 1,7 x 10-12. Como a quantidade de Ag2CrO4 slido em equilbrio ser
afetada em cada uma das seguintes situaes?
a) adio de mais gua Resp: diminui
b) adio de Na2CrO4(s). Resp: aumenta
c) adio de NaNO3(s) Resp: no ser afetada
d) Adio de NaCl(s). Precipitar algum AgCl? Reao: AgCl(s) Ag+(aq)+ Cl-(aq), Kps = 1,7 x 10-10.
Resp: diminui. Precipitar AgCl, pois a solubilidade de AgCl menor que a de Ag2CrO4(s).
16) A seguir apresentamos o equilbrio de dissociao para o cido HSO4-:
HSO4-(aq) + H2O(l) H3O+(aq)+ SO4-2(aq) K= 1,0.10-2
a) Se uma soluo de 1M de HSO 4- for diluda a 0,1M pela adio de gua, a concentrao de
equilbrio de H3O+ aumentar,diminuir ou no se alteraria? Resp: Diminuir.
b) O que se pode dizer sobre a frao de HSO 4- que de dissocia-se em SO4-2 com essa mesma
diluio? Resp: Maior diluio, maior frao dissociada.
17) No vinagre ocorre o seguinte equilbrio:
CH3COOH (aq) + H2O (l)
H3O+ (aq) + CH3COO (aq)
Que efeito provoca nesse equilbrio a adio de uma substncia bsica? Justifique a sua resposta.
Resp: Deslocar para o produto (direita)
18) A expresso da constante de equilbrio enunciada a chave do problema com o qual nos
deparamos frequentemente, na anlise qualitativa: com conseguir reaes completas, em outras
palavras, como deslocar o equilbrio da reao na direo desejada. Durante as nossas aulas
tericas mostramos a reao de ons arseniato com iodeto. Se misturamos soluo de arseniato de
16
sdio, iodeto de potssio e cido clordrico, a soluo resultante torna-se amarela ou marrom,
devido a formao de iodo. A reao processa-se entre os vrios ons presentes, formando-se
simultaneamente os ons arsenito e gua, e pode ser expressa pela equao:
AsO4-3 + 2I- + 2H+ AsO3-3 + I2 +H2O
Os ons cloreto, sdio e potssio, integrantes dos reagentes, no participam da reao. Esta reao
reversvel e tende ao equilbrio. Com base nisso, o que acontecer com a concentrao de
arsenito (AsO3-3) se:
a) Adicionarmos mais cido clordrico a soluo Resp: aumenta
b) Adicionarmos iodeto de potssio a soluo Resp: aumenta
c) Remover o iodo formado durante a reao por evaporao Resp: aumenta
d) Adicionando-se mais iodo ao sistema em equilbrio Resp: diminui
e) Removendo parte dos ons hidrognio, por meio de um tampo. Resp: diminui
19) Para o sistema em equilbrio, N2(g) + O2(g) 2 NO(g), Kc 1 x 10-30 a 25oC. Suponha que, em
uma mistura a 25C, as concentraes de N2 e O2 sejam 0,040 e 0,010 mol/L, respectivamente.
Calcule a concentrao de equilbrio do NO. Resp: 2 x 10-17
20) P composto gasoso NOBr decompe-se de acordo com a reao NOBr (g) NO(g) +
1/2Br2(g). A 350 K, a constante de equilbrio igual a 0,15. Se 0,50 atm de NOBr, 0,40 atm de NO
e 0,20 atm de Br2 forem misturados nessa temperatura, ocorrer alguma reao? Caso isto
acontea, Br2 ser consumido ou formado? Resp: Q = 0,3577, Q > K. Haver reao, as
presses dos reagentes aumentaram e dos produtos diminuram.
21) Calcule a constante de equilbrio, em termos de concentrao, para a reao representada pela
equao qumica 2SO2 + O2 2SO3, sabendo que nas condies de temperatura e presso em
que se encontra o sistema existem as seguintes concentraes dos compostos presentes no
equilbrio: [SO3]= 0,1 mol/L; [O2]= 1,5 mol/L e [SO2]= 1,0 mol/L. Resp: K 0,0066 M-1
22) Os xidos de nitrognio desempenham um papel chave na formao de "smog fotoqumico".
A queima de combustveis a alta temperatura a principal fonte de xidos de nitrognio.
Quantidades detectveis de xido ntrico so produzidas pela reao em equilbrio:
N2(g) + O2(g) 2NO(g)
Com uma Keq igual a 5 a uma determinada temperatura. Supondo o sistema em equilbrio e que
nessa temperatura as presses parciais de NO e N 2 sejam de 0,1atm e 0,2atm, respectivamente.
Portanto, a presso parcial de O2 no equilbrio igual a:
a) 0,02
b) 0,01
c) 0,1
d) 0,4
e) 4
Resp: b
23) Considere o sistema em equilbrio: 2 CO(g) + O2(g) 2CO2(g).
Diminuindo o volume do recipiente:
a) o equilbrio se deslocar para a direita
b) o equilbrio se deslocar para a esquerda
c) o equilbrio no ser influenciado
d) aumentar a concentrao de O2
e) diminuir a concentrao de CO2
Resp: a
17
24) No equilbrio 2 NO + Cl2 2 NOCl, o aumento da concentrao de NO provocar:

a) menor produo de NOCl
b) aumento da concentrao de Cl2
c) deslocamento do equilbrio para a esquerda
d) alterao da constante Keq
e) formao de maior nmero de molculas NOCl Resp: e
25) Assinale abaixo qual alternativa incorreta acerca de um equilbrio qumico:
a) A velocidade da reao direta igual velocidade da reao inversa.
b) Ambas as reaes (direta e inversa) ocorrem simultaneamente (trata-se de um equilbrio
dinmico).
c) As caractersticas macroscpicas do sistema (desde que fechado) no mais se alteram.
d) Os sistemas se deslocam espontaneamente para o estado de equilbrio.
e) Obrigatoriamente, as concentraes de todas as substncias participantes do equilbrio devem
ser iguais. Resp: e
26) (UFRS) Suponha uma reao qumica genrica do tipo A + B AB que iniciada com 2
mols de A e com 2 mols de B. Se, aps atingido o equilbrio qumico, a quantidade de A existente
no sistema for de 0,5 mol, a constante de equilbrio ser:
a) 0,5
b) 1,5
c) 3,0
d) 4,0
e) 6,0
Resp: e
27) Considere o equilbrio representado pela equao 2 HI (g) H2 (g) + I2 (g). Suponha que no
incio s havia HI e sua concentrao era de 4 mol/L a uma dada temperatura. Se, aps atingido o
equilbrio qumico, a concentao de I2 existente no sistema for de 1 mol/L, a constante de
equilbrio ser:
a) 3
b) 0,25
c) 0,11
d) 0,5
e) 0,33
Resp: b
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EQUILBRIO QUMICO

2- Lei da ao das massas

Suponhamos um equilbrio genrico representado pela equao

Para um equilbrio qumico na forma de:

- Valores pequenos de K (menores que 10-3), o equilbrio favorece fortemente os reagentes.

3- Equilbrio homogneo e heterogneo

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

Etapas para o clculo da constante de equilbrio:

5. Questes relativas ao uso da constante de equilbrio

2H2(g) + O2(g) 2 H2O(g)

Mais simples: H2(g) + O2(g) H2O(g)

2H2(g) + O2(g) 2 H2O(g)

Inversa: 2 H2O(g) 2H2(g) + O2(g)

3) 2NO(g) + O2(g N2O4(g)

6. Fatores que influem no equilbrio

6.2. Efeito da presso.

6.3. Efeito da temperatura.

1/2N2+ 3/2H2 NH3

24) No equilbrio 2 NO + Cl2 2 NOCl, o aumento da concentrao de NO provocar:

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