Toma de Muestras para El Análisis Químico

1
TOMA DE MUESTRAS PARA EL ANLISIS QUMICO

Byron Kratochvil * Departamento de Qumica de la Universidad de
Alberta, Edmonton, Alberta, Canad T6G 2G2 Dean Wallace Alberta
Research Council, Edmonton, Alberta, Canad T6G 2C2 Juan K. Taylor
Centro de Qumica Analtica de la Oficina Nacional de Normas,
Washington, DC
durante
Como
metodologa
instrumental,
permiten,
analtica
los
mtodos
menudo
requieren el uso de ms y ms
pequeos porciones de ensayo
de anlisis, el error en las
operaciones
vuelve
de
cada
importante.
muestreo
vez
Adems,
heterogeneidad
de
se
ms
la
los
componentes de trasteo puede

introducir
problemas
importantes
de
muestreo.
Los
errores de muestreo no pueden

ser controlados mediante el uso
de espacios en blanco, normas,
o muestras de referencia y as
son mejor tratadas de forma
independiente.
hacer analistas consciente de

las incertidumbres introducidas
en
las
mediciones
analticas
muestreo
del
trabajo que se ha hecho en los

ltimos aos para ayudar en la
identificacin y reduccin de
estas
incertidumbres.
importancia
prctica
de
La
la
asignatura se demuestra por el

gran nmero de protocolos de
muestreo
escritos
variedad
de
por
una
organizaciones
estndares. Esta crtica abarca

los ltimos 8 aos de trabajo en
la zona de toma de muestras
para el anlisis qumico. La
mayor parte de las referencias
eran obtenidas por un equipo
de
bsqueda
de
Chemical
Abstracts, Bio- lgico Abstracts,

y
el
Institute
perodo
Un objetivo de esta revisin
el
American
Abstracts
enero
Petroleum
para
1975
el
a
Noviembre de 1983.
Tambin incluido son algunas
referencias obtenidas de otras
fuentes, algunas obtenida de
tambin son importantes. Los
otras fuentes, de las cuales son
datos
mayores
se
crticamente dependientes de la
consideran lo suficientemente
naturaleza de la muestras y
importantes como para incluir
esto depende a menudo de la
en una revisin de una sola vez.
manera
de
1975,
pero
El tema fue incluido en la

revisin
en
la
son
que
estn
obtenido.
de
Considerable atencin se ha
Estadsticas en 1972 por Currie,
dado al diseo de muestreo que
Filliben y DeVoe (106)) y algo
puede
de cobertura fue previsto en las
reproducible y que no hace
revisiones en Quimiometra por
comprometer
Kowalski en 1980 (261) y por
forma
Frank y Kowalski en 1982 (155).
CONSIDERACIONES GENERALES
La Terminologa en la zona de
El foco de anlisis qumico ha
muestreo se utiliza a menudo
ampliado
en diferentes maneras por los
tiempo para abarcar la solucin
estadsticos, qumicos y otros.
de un problema representado
Por lo tanto Se proporciona una
por una muestra en lugar de
breve tabla de definiciones.
simplemente
Estas
fundamental
analticos
definiciones
seleccionadas
compatibles
han
para
en
la
sido
ser
medida
factible con los recomendados

por
diversas
muestreo
normas.
de
El
aceptacin,
aunque importante en su propio
operar
de
la
manera
muestra
en
significativa.
gradualmente
con
una
determinacin
de
composicin de la
la
muestra .
Para lograr este objetivo los

qumicos
analticos
deben
entender la teora y la prctica

de
muestreo,
as
como
los
procedimientos de medicin.
derecho, no se ha incluido. El
lector interesadoen esta rea
puede
consultar
como
un
comienzo. Los Dispositivos de

muestreo y su uso adecuado
Muchos autores han abordado

este
tema
general.
Youden
considera el muestreo a ser una
posible fuente importante de
programa
de
error en el proceso analtico.
aceptable
debe
Hizo hincapi en la importancia
menos
de poder colocar lmites de
estadstico adecuado que tiene
confianza en un resultado y que
en cuenta los objetivos de los
la
estudios
obtencin
de
un
nico
muestreo
incluir,
(1)
un
su
al
diseo
certezas
resultado de un compuesto de
incertidumbres,
la muestra es de poco valor a
instrucciones para la recogida
menos que la variabilidad de la
de
matriz
de
conservacin y transporte hasta
se
la instalacin analtica, y (3) la
conocen a partir de una amplia
capacitacin de personal en las
experiencia previa.
tcnicas
de
poblacin
Como
metodologas
y
analticos
pauta,
propuso
que
cuando el error analtico es un

tercio o menos de la toma de
muestras
error,
una
mayor
(2)
muestras,
de
etiquetado,
muestreo
procedimientos
Estos
las
especificados.
puntos
deben
ser
aplicados a todos anlisis.

El libro de mayor toma de
reduccin del error analtico no
muestras
es importante. Al dirigirse a las
qumicos por Smith y James
preocupaciones en el muestreo
cubre la teora y prctica de los
ambiental, Ku declar que un
elementos
de
muestreo
de
requisito
previo
comercio
que
ocurrir
en
desarrollo
de
estrategia
de
una
para
el
eficiente
anlisis
es
de
poblaciones
los
bien
productos
definidas,
la
tales como envos, lotes, o pilas
definicin de la finalidad para el
de almacenamiento. El libro de
cual los resultados van a ser
Williams
utilizados.
discusin legible de la teora de
El Comit de ACS en Mejora

Ambiental ha desarrollado an
ms este punto con respecto a
ambos, muestreo y anlisis. La
Comisin
recomienda que
un
proporciona
una
muestreo que incluye muchos

ejemplos, en particular de las
fuentes sociales y financieros.
Los papeles de un simposio
sobre
muestreo,
homogeneidad
normas,
han
sido
publicados como un libro de
probar
ASTM. El alcance es amplio,
estadsticas.
desde el muestreo de la luna, a

la recogida de evidencia fsica
varias
hiptesis
TABLA 1
de un laboratorio forense, al
Tabla I. Glosario de trminos
muestreo de las regiones en el
utilizados en el muestreo
espacio
de
descarga
de
un
espectrmetro de emisin de la
fuente de chispas.
Comentarios
Muestreo
Bicking
volumen.
El
muestreo de un material que no

hace
por
por
consistir
discretas
en
unidades
identificables,
abordaron la toma de muestras
constantes, pero en lugar de
de
unidades
mayor
materiales
en
trminos de aspectos fsicos y

estadsticos.
La
revisin
anterior es til en un nivel

introductorio; da ex ejemplos
de clculos para determinar el
tamao ptimo de la muestra,
nmero de muestras, el costo y
los errores que surgen de las
distintas etapas de un proceso
arbitrarias,
irregulares.
Muestra
de
llamada
Gross.
(Tambin
muestra
global,
muestra mucho.) Uno o ms

incrementos
de
material
tomadas de un cantidad mayor

(lote) de material para ensayo o
registro propsitos.
analtico (anlisis de varianza).
La homogeneidad. El grado en
Cuanto ms reciente enfatiza
que una propiedad o sustancia
aparatos
se distribuye al azar a lo largo
tcnicas.
Una
discusin por Kratochvil y Taylor
de
resumi el lugar de toma de
homogeneidad
muestras
en
tamao
revisado
el
el
anlisis
una
de
material.
depende
las
La
del
unidades
ms
consideradas. As, una mezcla
importante teoras treo. Zar ha
de dos minerales pueden ser
esbozado los clculos para la
homognea a nivel molecular o
determinacin del nmero de
nivel atmico pero homognea
muestras
a nivel de partculas.
muestreo
requeridas
para
Incremento.
Una
porcin
cosas individuales, objetos, o
individual de material recogido
eventos en el concepto ms
por una sola operacin de un
amplio; un agregado determina
dispositivo
por
de
muestreo,
de
alguna
propiedad
que
partes de un lote separadas en
distingue las cosas que hacer y
el tiempo o el espacio.
no pertenecen.
Incremento puede ser ya sea
Reduccin.
El
proceso
probado
preparacin
de
uno
submuestras de una muestra,
individualmente
combinados
(Compuesta)
probado como una unidad. Los

individuos.
Partes
constituyentes concebible de la
poblacin.
Muestra
muestra,
Muestra.
Una
parte
de
de
ms
una
poblacin o lote. Puede constar

de un individuo o grupos de
individuos.
de
laboratorio.
destinados
Una
para
la
prueba o anlisis, preparado a

partir de una muestra bruta o
Segmento.
Una
porcin
demarcada especficamente de
un lote, ya sea real o hipottico.
de otro obtenido. La muestra de
Estratos.
laboratorio debe conservar la
gran cantidad que puede variar
composicin
con respecto a la propiedad en
de
la
muestra
bruta, a menudo reduccin de

tamao
de
partcula
es
necesario en el curso de la
reduccin de la cantidad.
Segmentos
de
una
estudio.
Submuestra.
Una
porcin
tomada de una muestra. La

muestra de laboratorio puede
Lote. Una cantidad de material
ser una submuestra de un bruto
a granel de composicin similar
muestra; del mismo modo, una
cuyas propiedades son objeto
porcin de prueba puede ser
de estudio.
una
Poblacin.
Es
un
trmino
submuestra
de
una
muestra de laboratorio.
genrico que denota cualquier
Porcin de ensayo. (Tambin
finito o coleccin infinita de
llamado espcimen, muestra de
ensayo,
unidad
alcuota,)
Esta
de
prueba,
cantidad
de
lmite
de
tamao
(tamao de pantalla a travs de
material de adecuada tamao
los
para
partculas pasan); g
la
medicin
de
la
propiedad de inters.
pueden tomar de la muestra

de
las
operaciones
directamente, pero a menudo

preliminares
mezcla
reduccin
tales
de
de
cuales
el
5%
de
las
= 1.00 si todas las partculas
Las muestras de ensayo se

bruta
inferior
como
una
de
mayor
tamao
son del mismo tamao.

El factor de composicin c es
dada por
C= 1 X
X
[ ( 1-X )
dx
xd8
de
En donde x es la concentracin
partcula.
total del componente (mineral)

de inters y d, y dg son las
El factor de forma f es la
densidades del componente de
relacin del volumen medio de
inters y el material restante
todas las partculas que tienen
(ganga). El valor de c puede
un lineal de mxima dimensin
variar de 0,05 g / cm3 para una
igual al tamao de malla de una
alta concentracin de c a l06 o
pantalla a la de un cubo que
mayor
acaba de aprobar la misma
concentraciones t. El factor de
pantalla. Por lo tanto f = 1,00 si
liberacin 1 se define como 1 =
todas las partculas son cubos y
(Diametro / dimetro) medio,
0.524 si son ellas esferas. Para
la raz cuadrada de la relacin
la
entre el dimetro de los granos
mayora
de
materiales
para
muestras
puede suponerse que es 0,5. El
promedio
de
factor
componente
en
g de distribucin de
de
buscada
el
material
la
dividido por el dimetro de la
relacin entre el lmite superior
partculas ms grandes en la
de
mezcla.
tamao de partcula es
tamao
(tamao
de
la
pantalla a travs del cual 95%

de las partculas pasa) para el
El valor de 1 se aproxima a 1,00
Ingamells
como tamao de partcula se
contribuido
acerca tamao de grano.
importante al desarrollo de la
Una
vez
que
estas
cuatro
constantes han sido estimado,

la varianza del muestreo s2 en
una muestra de peso w puede
ser estimada por:
s2
Tambin
de
ha
manera
teora del muestreo.Con Switzer

propuso una constante K
muestreo
que
estimacin
de
permite
la
del
error
de
al
retirar
una
submuestreo
pequea porcin de un material
= fgclu3 /w
mezclado. El peso w de la
Donde u es la dimensin lineal

de las partculas ms grandes.
Alternativamente, requiere que
el peso de la muestra para
cualquier nivel indeseado de
certeza puede ser calculado.
muestra que se debe tomar

para
dar
una
desviacin
estndar relativa de muestreo

de 1% en el nivel de confianza
del 68% est dada por w = K, /
R2, donde R es la desviacin
estndar relativa,
expresada
Gy tambin ha considerado de
en
que
manera
encuentra
sistemtica
todo
el
porcentaje,
se
experimentalmente
potencial de fuentes de error en
para el material. La constante
el
de Ingamells es mejor estimada
muestreo.
Se
incluye
los
efectos debidos a la naturaleza
mediante
del material que est siendo
conjuntos
muestreado, al tratamiento del
diferentes pesos.
material
despus
de
la
recoleccin, a la operacin de
muestreo fsico, e incluso para
deliberar sesgo introducido por
el
muestreador
(fraude).
Algunos problemas de muestreo

no
pueden
ser
estadsticamente.
tratados
mediciones
de
Constante
en
muestras
Ingamells
de
'est
relacionado con la ecuacin Gy

por K, = fgcl (u3 X LO4); Esto
demuestra
que
los
factores
individuales de Gy no necesita
estar decidido a establecer una
relacin
entre
peso
de
la
muestra y la incertidumbre en
el muestreo de materiales bien
mezclados. Ingamells deriva la
fraccin
de
analito
en
la
expresin de la constante de
muestra y T es el dimetro de
muestreo por asumiendo que
los granos ms grandes (dado
las caractersticas de muestreo
por la abertura del tamiz ms
de un material a granel para un
pequeo
componente dado puede ser

duplicado
por
considerar
el
material que consiste de una
Un valor para el producto de la
mezcla de cubos uniformes de
porcin
dos tipos de partculas, una que
prueba TGI peso en gramos que
contiene PI% y el otro P2% del
es mayor que 200 indica un
componente
posible error de la segregacin
los
analito; valores inferiores a 200
minerales de metales pesados
indican poco riesgo de error
K, = 104 (P- P1) (P2-P1) u3d2 /
debido a la segregacin. En el
P2,
documento se incluye una tabla
de
Demostr
inters.
que
donde
para
es
el
mayor
de
los
tiempos
porcentaje de la buscada para
conveniente
el componente en la muestra,
malla de tamiz y aberturas para
dg
es
la
densidad
de
nmeros
de
de
de
las
cuatro series tamiz diferente
partculas
que
contiene
el
(estndar de EE.UU. ASTM No.
porcentaje
P2,
el
Ell, Tyler, la norma britnica BS-
es
410, y el Sur Africanos SABS-
volumen de una de las cubos .

Ellis (136) ha propuesto una
cantidad
terica
denomina
ndice de grano TGI como un

indicador de la segregacin del
analito
en
el
muestreo
de
polvos. El TGI se define como la

media
nmero
de
granos
tericos
compuesto por 100%
analito
por
gramo
de
la
muestra; se calcula por TGI =

10-12FU-3w,
aqu
es
la
197 estndar).
CLASIFICADO
El
muestreo
emplea
un
conjunto de incrementos de n
recogido al azar para obtener
una estimacin de una media.
En
cada
juego
incrementos
visualmente
se
o
por
todos
los
clasifican
cualquier
medio rpido, que no requieren
evaluacin
de
los
valores
reflejar
la
concentracin
del
reales, y el de menor rango se
constituyente en la matriz, con
analiza. Un segundo conjunto
un resultado ocasional alto que
independiente
en otras circunstancias sera
se
recoge
despus de la poblacin y est
considerado anmala
clasificado como antes y se

analiza el incremento segundo
peor clasificado. La operacin
La importancia prctica de la
se repite en n conjuntos, y el
asignatura se demuestra por el
promedio
del
gran nmero de protocolos de
tomada.
Este
anlisis
de
muestreo
escritos
conoce con mayor precisin que
variedad
de
para el anlisis de n realizado
estndares. Esta crtica abarca
sobre incrementos aleatorios si
aproximadamente los ltimos 8
la
es
aos
de trabajo en la zona la
la
toma
de
promedio
clasificacin
razonablemente
exacta
se
por
una
organizaciones
muestras
qumico.
para
La
el
poblacin tiene una distribucin
anlisis
mayor
unimodal.
parte de las referencias eran

obtenidas por un equipo de
bsqueda
Scilla
Morrison
concepto
de
aplica
una
el
muestra
el
Institute
situ)
perodo
slidos
por
la
microsonda de in . Su alcance
permiti
el
grado
de
heterogenidad del slido a k y

los procedimientos contienen el
nmero prctico de replicar los
Chemical
Abstracts, Bio- lgico Abstracts,
constante a la micromuestra (in

de
de
American
Abstracts
enero
Petroleum
para
1975
el
a
Noviembre de 1983.
CONSIDERACIONES
GENERALES
El foco de anlisis qumico ha
anlisis requeridos a lograr una
ampliado
precisin deseada .. En este
tiempo para abarcar la solucin
caso
de
de un problema representado
puede
por una muestra en lugar de
mediciones
un
conjunto
repetidas
gradualmente
con
10
simplemente
una
determinacin
composicin
de
la
de la muestra.
Youden considera el muestreo a

ser
una
importante
posible
de
fuente
error
en
el
Para lograr este objetivo los
proceso analtico. Hizo hincapi
qumicos
debe
en la importancia de poder
entender la teora y la prctica
colocar lmites de confianza en
de muestreo, as como comps
un resultado y que la obtencin
procedimientos de medida-.
de un nico resultado de un
analticos
compuesto de la muestra es de
poco valor a menos que la
variabilidad de la matriz de
poblacin
analticos
se
conozcan a partir de una amplia

experiencia
previa.
Como
pauta, propuso que cuando el

error analtico es un tercio o
menos de la toma de muestras
error, una mayor reduccin del
error analtico no es importante.
Al dirigirse a las preocupaciones
en el muestreo ambiental, Ku
declar que un requisito previo
para
el
desarrollo
de
un
eficiente anlisis es la definicin

de la finalidad para la que los
resultados sean utilizados.
El Comit de ACS en Mejora
Ambiental ha desarrollado an
ms este punto con respecto a
ambos muestreo y anlisis. La
Comisin
recomienda
programa
de
un
muestreo
aceptable que debe incluir, al
11
menos,
(1)
un
diseo
El alcance es amplio, desde el
estadstico adecuado que tiene
muestreo
en cuenta los objetivos de los
recogida de fsica evidencia de
estudios
un
su
certezas
incertidumbres,
(2)
las
de
la
luna,
laboratorio
forense,
la
al
muestreo de las regiones en el
instrucciones para la recogida
espacio
de
obra,
espectrmetro de emisin de la
conservacin y transporte hasta
fuente de chispas. Comentarios
la instalacin analtica, y (3) la
por Bicking abordaron la toma
capacitacin de personal en las
de
tcnicas
materiales
muestras,
de
de
muestreo
procedimientos
Estos
especificados.
puntos
deben
ser
aplicados a todos anlisis.
de
los
productos
qumicos por Smith y James

cubre la teora y prctica de los
elementos
comercio
de
que
poblaciones
muestreo
de
ocurren
en
bien
descarga
muestras
en
de
de
un
mayores
trminos
de
aspectos fsicos y estadsticos.

La revisin anterior es til en un
nivel introductorio; da ejemplos
El libro de mayor toma de

muestras
de
definidas,
tales como envos, lotes, o pilas
de clculos para determinar el

tamao ptimo de la muestra,
nmero de muestras, el costo y
los errores que surgen de los
distintos etapas de un proceso
analtico (anlisis de varianza).
Cuanto ms reciente enfatiza
aparatos y tcnicas.
de almacenamiento. El libro de
En
Williams
composicin qumica de cuatro
proporciona
una
el
muestreo
la
discusin legible de la teora de
trabajadores,
muestreo que incluye muchos
Visman y Benedetti-Pichler, han
ejemplos, en particular de las
hecho
fuentes sociales y financieros.
importantes contribuciones al
Los papeles de un simposio
muestreo
sobre
teora.
muestreo,
homogeneidad
normas,
han
Gy,
de
Ingamells,
especialmente
estadstico
Cada
uno
ha
general
hecho
sido
hincapi en diferentes aspectos
publicados como un libro de
de la probabilidad. Los cuatro
ASTM (8).
trabajos
en
el
rea
de
12
geoqumica
mineral
que acaba de aprobar la misma
evaluacin.
Un
ingeniero
pantalla. Por lo tanto f = 1,00 si
Gy,
ha
todo partculas son cubos y
de
0.524 si que son todas las
consultor
Pierre
estudiado
el
muestreo
materiales
granulares,
esferas.
Para
la
mayora
especialmente en los arroyos
materiales f puede suponerse
de mineral benefi- ficiation o de
que es 0,5. La pantalla de
extraccin de las plantas. El
tamao
libro
contribucin g es la relacin
"El
muestreo
de
peo
de
particulado Materiales, Teora y
entre
Prctica "
superior
resume aos de
el
partcula
lmite
de
(pantalla
de
tamao
tamao
estudio. Segn Gy el muestreo
travs del cual 95% de las
de
de
partculas
una
dimensin
una
(tamao de la pantalla a travs
buscada sustancia depende de
del cual 5% de las partculas
la forma de las partculas, la
pasaN);
distribucin
partculas
son
del
partcula, la composicin de las
tamao.
El
factor
fases
composicin
un
hetero-
material
geneous
que
pequea
cantidad
que
de
contiene
de
tamao
comprenden
de
las
pasan)
menor
lmite
1.00
es
la
si
todos
mismo
dada
de
por
partculas, y el grado en que la
donde x es la concentracin
sustancia buscada es liberado
total del componente (min- ral)
del resto del material (ganga)
de inters y d, y dg son las
durante tamao de reduccin
densidades del componente de
de partcula por molienda o
inters y el material restante
trituracin. Defini factores f, g,
(ganga). El valor de c puede
e, y 1 para estos cuatro efectos.
variar de 0,05 g / cm3 para una
El factor de forma f es la
alta concentracin de c a lo6 o
relacin del volumen medio de
mayor
todos partculas que tienen un
traza. El factor de liberacin 1
lineal
dimensin
se define como 1 = (Diametrol /
igual a el tamao de malla de
dimetro). Una vez que estas
una pantalla a la de un cubo
cuatro
de
mxima
para
concentraciones
constantes
se
han
13
estimado, el muestreo s2 en
material mixto. El peso w de la
una muestra de peso w- puede
muestra que debe tomarse a
ser estimado por s2 = fgclu3 /
dar una desviacin estndar
w donde u es la dimensin
relativa de muestreo 1 % en el
lineal de las partculas ms
nivel de confianza del 68% est
grandes.
dado por w = K, / R2, donde R
Alternativamente,
requiere que el peso de la
es
muestra para cualquier nivel
relativa,
indeseado de certeza puede ser
porcentaje,
calculado.
Gy
considerado
la
desviacin
expresada
se
encontr
tambin
experimentalmente
de
manera
material constante. Ingamells

es
de error en el muestreo. Se
mediciones
incluye los efectos debidos a la
muestras de
naturaleza
est
del
siendo
en
tiene
sistemtica todo el potencial
est
estndar
material
estimado
en
conjuntos
el
por
de
diferentes pesos;
relacionado
con
la
al
ecuacin Gy por K, = fgcl (u3 X
material
LO4); muestra que los factores
despus de la recoleccin, a la
individuales de Gy no necesita
operacin de muestreo fsico, e
estar decidido a establecer una
incluso
relacin entre muestra, peso y
tratamiento
muestreado,
que
mejor
para
del
sesgo
introducido
por
la
muestras
(fraude).
problemas
de
deliberado
toma
de
muestreo. Ingamells deriva la
Algunos
expresin de la constante de
no
muestreo asumiendo que las
ser
tratados
caractersticas de muestreo de
estadsticamente.
Ingamells
un material a granel para un
pueden
tambin
ha
muestreo
contribuido
de
componente dado puede ser
manera importante al desarrollo
duplicado
de la teora de muestreo. Con
material
Switzer
una
mezcla de cubos uniformes de
constante de muestreo K que
dos tipos de partculas, uno que
permite la estimacin del error
contiene PI% y el otro P2% del
de submuestreo
componente
pequea
que
plantea
al retirar una
porcin
de
un
Demostr
por
a
considerar
consistir
de
que
en
el
una
inters.
para
los
14
minerales de metales pesados
sistemtico
K, = 104 (P - P1) (P2 - P1)
aproximadamente
u3d2
el
precisin
del
aleatorio
P,
donde
porcentaje
es
global
componente
buscado
en
la
tiende
la
como
para
dar
misma
muestreo
la
mayora
poblaciones pero es ms fcil y
muestra, d es la densidad de
menos
las partculas que contienen P2
durante
por ciento, y u YO es la funcin
variacin
de la total peso de la muestra
material
recogida.
mezclador y la varianza de las
El papel de la asignacin al azar

en los planes de muestreo es
importante,
pero
entendida
no
por
bien
muchos
experimentadores. En muchos
es tanto ms conveniente y
menos costoso para muestrear
propenso
mezclas
la
error
muestra.
entre
lotes
alimentado
de
producidas
un
se
derivado por Bourne

resultantes
La
han
. Las
ecuaciones
se
aplicaron a cuatro mezclas de

diferente
procedimientos
secuenciales,
selectivas,
al
azar, y semi continuas.
de una manera sistemtica, y la
La
prdida de informacin porque
influye
algunas
de
proporcin de mezclas dentro
probabilidad no pueden ser lo
de los lmites especificados, la
suficientemente grande como
positiva correlacin reduccin
para ser un impedimento. El
de la proporcin de mezclas
muestreo
ha
satisfactorias
ser
negativa cada vez mayor el
estimaciones
sistemtico
demostrado por Visman
correlacin
entre
fuertemente
lotes
en
la
correlacin
tan eficaz como al azar de
nmero.
muestreo en la prestacin de
relacionado
estimaciones
varianza
muestras
de
para una variedad de tamao
muestran
correlacin
de las muestras y distribucin
fue considerado por Muskens y
de la poblacin en la que la
Kateman (338), que estudi una
periodicidad
ausente.
lnea de produccin o cinta
Cochran afirma que el muestreo
transportadora de material que
de
la
est
El
de
problema
la
los
toma
lotes
de
que
interna
15
lleva en la que el componente
procedimientos estndar para
de inters en la concentracin
tratar
vari con el tiempo. Llegaron a
especficos, como bien como
la conclusin de que la mejor
directrices generales. Ejemplos
estrategia es la de recoger una
de esto ltimo categora son
muestra
aquellas
durante
todo
el
con
materiales
por
la
Sociedad
perodo de tiempo y analizarla
Americana
mediante un mtodo de alta de
Prcticas de Materiales (ASTM)
precisin.
en
Coulman
tiene
la
para
Norma
Pruebas
recomendados
muestreo qumico considerado
para
como un dato filtro. La muestra
industriales de muestreo (3),
discreta
eliminada
para la eleccin del tamao de
corriente
que
de
fluye
una
que
se
la
productos
muestra
qumicos
para
estimar
la
varan en composicin con los
calidad media de un lote o
rendimientos
proceso
de
tiempo
(5),
para
muestreo
significa composicin durante el
probabilstico de materiales (4),
tiempo
de
modificacin
muestreo.
de
medio
para
la
aceptacin
basada
integral mediante la variacin
resultados
del
de la frecuencia de muestreo
probabilidad (6). Muchos de los
con el tiempo le permite filtrar
procedimientos
en el sistema cuando la tasa de
de muestreo y para el diseo y
muestreo es un seno o funcin
el
coseno y una frecuencia de
muestreo, en particular para
muestreo
anlisis
suficientemente
baja empleada.
los
muestreo
de
normalizados
dispositivos
industrial,
Normas
en
el
ASTM.
de
estn
Libro
El
de
lector
interesado en el anlisis de
El gran volumen de literatura

sido
de
contenidos
NORMAS
ha
uso
en
de
evidencia
es
este
La
proporcionado
por
estos materiales debe consultar

el
ltimo
diversas asociaciones sobre el
anualmente.
muestreo de los materiales en
actualizada
el comercio. Estos incluyen los
incluira
ndice,
publicado
Una
lista
probablemente
muchos
ms.
Otros
16
pases
proporcionan
mtodos
aportaciones
no
sern
estndar que son a menudo
discutidas
diferentes de los establecidos
consideraba la precisin de las
en los EE.UU. As Japn tiene un
estimaciones de la media y la
estndar industrial que recogen
desviacin
las normas generales para los
mezclas de partculas (199) y
mtodos de muestreo de mayor
aplicada tcnicas estadsticas
materiales
de
Bretaa
(237),
tiene
Gran
ms aqu. Harnby
estndar
encuestas
en
sociales
las
el
mtodos
anlisis de partculas mezclas
muestreo
(200). El uso de un coeficiente
productos qumicos (75). Las
de correlacin que presiona el
diferentes
normas
grado
dificultades
en
normalizados
de
causan
el
comercio
de
partculas
correlacin
vecinas
en
una
estableci
una
internacional, por lo que las
mezcla,
normas
para
relacin que puede ser utilizado
muchas naciones estn siendo
a predecir la varianza entre
desarrolladas por las Normas
muestra, tal como el
Internacionales
de la muestra es variada para
(ISO).
aceptables
El
variedad
Organizacin
trabajo
de
en
una
normas
IS0
se
entre
tamao
una variedad de modelos de

mezcla.
Kristensen
varianza
para el anlisis qumico ya est
como una funcin del medio de
en marcha
peso de
muestras
partcula, densidades
de las partculas, proporciones
MINERALOGA
teoras
las
la
relacionada con el muestreo
Las
entre
define
de los componentes, tamao de

de
muestreo
la muestra, y el coeficiente de
descritos anteriormente tienen
correlacin
su
el
mezclas aleatorias . Los planes
mineralgica,
de muestreo para la evaluacin
en
sub
de cianita en materia prima
muestreo de minerales en el
cermica fueron evaluadas por
laboratorio
y en aplicaciones
Hackler
comerciales
trabajo. La variabilidad en cada
fundamentaciones
muestreo
de
particularmente
en
el
granel.
Estas
para
al
azar
compaeros
de
17
etapa de muestreo se calcula y
bastante
se someti a un anlisis de
recomienda que las muestras
varianza
para
de rocas para el anlisis debe
optimizar los factores de costo
ser aplastado para pasar un
y de trabajo. Se encontr que
tamiz
los
muestra
prueba un tamiz de malla 230
minerales
(256). Otras investigaciones de
caractersticos estn sujetos a
la toma de muestras de polvos
un mayor error de muestreo
se
relativo a las contenida en las
determinacin de uranio (269) y
principales especies minerales.
K-Ar
Tambin
(137.232).
as
como
elementos
de
formando
demostr
que
para
buena.
de malla
han
Kleeman
120
reportado
datacin
y 0.5-
para
de
la
biotita
Ingamells
ha
polvos de tamao de grano
presentado manifestaciones de
uniforme
la
inversamente
nmero
de
muestra,
tamao
es
muestreo mediante el uso de
proporcional
al
granos de dolomita y carburo
la
de
partculas
pero
de
varianza
varianza
en
para
partcula
es
variar
de
la
inversamente
silicio
para
ilustrar
los
principios de toma de muestras

de minerales en el laboratorio.
Aunque
la
reduccin
la
laboratorio
proporcional a la nmero de
muestra
partculas
de
porciones de ensayo puede ser
material (recproco ponderada
una fuente significativa de error
media).
analtico,
la
obtencin
muestras
de
oratoria
Una
por
gramo
expresin
estadstica
relativa al tamao y nmero de

partculas de oro en un material
en polvo que contienen poco
oro con la varianza de medicin
se ha derivado. La Comparacin
de la submuestra calculado los
tamaos con los estimados por
los enfoques de submuestreo
de
Ingamells
Wilson
fue
de
de
representan
la
poblacin
de
que
de
padres presenta un problema

mucho mayor. Las opiniones de
Schultz en slido y gaseosos se
han ocupado de los problemas
de muestreo carbn, coque y
gases naturales (414). Visman
desarroll
su
la
teora
de
muestreo para el propsito de
18
describir los envos de carbn
datos ploracin son a menudo
(488). Tanto ASTM (2) y la
sesgadas.
American
puede
Pulp
and
Paper
Si
ser
la
inclinacin
atribuido
la
Institute han elaborado normas
gradacin a gran escala en la
para
composicin
carbn
Laboratorio
de
muestreo.
Nacional
de
mineral,
evaluacin
una
geoestadstica
Argonne est preparando una
indica.
serie de muestras de carbn de
inclinacin es debido al efecto
primera calidad para fines de
de
investigacin.
prueba ocasional de -porciones
Estos
estarn
Sin
embargo,
pepita
(la
presencia
de
de
la recogida y preparacin para
analito), un enfoque diferente
retener su composicin qumica
deben tomarse. En su simple
original. Bennett demostr que
formulario para determinar el
las fracciones de tamao medio
verdadero grado de un mineral
tomados de una pila stock de
es K = Y + ? Y- L) / 2Z donde K
mineral de cromo eran ms
es
representativo
las
mineral, Y es la moda de un
fracciones gruesas (44). Carley
conjunto de las muestras, L es
demostraron
que
la ley del mineral, sin pepitas y
procedimientos de muestreo y
Z es la fraccin de las muestras
submuestreo para el carbn no
ensayadas
deben
pepitas.
sea
ser
aplicado
indiscriminadamente
esquistos
calificacin
que
discuti
bituminosos.
La
muestras
de
Geolgico de Canad. Sandu
especial
deban
utiliza,
en
esquemas de muestreo . En las
determinar
aplicaciones
minerales
prueba
que
los
depsito
las
intervalo
de
concentraciones de metales de
el
mtodos
informativos
observ
preparacin
el
muestreo
considerarse para determinar
histogramas
contienen
Maxwell
y
del
los
bituminoso
Ingamells
global
de
caracterizacin
esquisto
la
concentracin
la
protegidos de oxgeno durante
que
alta
si
se
y
el
de
Servicio
estadsticos,
analticos
intervalo
requerida
a
de
en
un
polimetlico.
El
de
prueba
ptima
para el depsito bajo examen
19
fue 5 m. Zwicky
utiliza los
se
utiliza
el
muestreo
principios de geo estadstica de
sistemtico cuando la poblacin
Matheron para determinar si la
tiene una tendencia peridica .
toma
De
de
patrn
muestras
tal
situacin,
el
seguido en la exploracin de un
conocimiento del perodo de la
contrato de arrendamiento de
tendencia permite modificacin
un
depsito
arena
de
del muestreo sistemtico por lo
Athabasca
fue
que el intervalo de muestreo es
el
igual a un mltiplo impar de la
contrato de arrendamiento en
mitad de perodo. Topark-Ngarm
trminos
inform
petrleo
de
en
suficiente
para
de
evaluar
grado
arena,
que
el
muestreo
petrleo y salario neto. Los
estratificado
datos indicaron que la radio de
estimacin fiable de la media
influencia
para
con
central
dada
un
agujero
fue
de
aproximadamente 1.300 m.
el
proporciona
menor
nmero
una
de
anlisis qumicos . Si bien esta

afirmacin
en
un
estrecho
sentido puede ser cierto, estos

autores creen que cuando el
Esquemas de muestreo al azar
muestreo y anlisis necesarios
proporcionan estimaciones de
para identificar los estratos son
unos medios y los lmites de
considerado,
confianza,
puede
estratificado en los suelos no es
patrones
un enfoque eficaz. Esquemas
pero
no
proporcionar
el
adecuados de la fertilidad del
de
suelo.
recomendadas
Por
determinar
ms
lo
la
tanto,
para
macrovariation
eficiente,
el
muestreo
muestreo
variedad
muestreo
de
campo
para
de
nuclear
una
en
entornos forestales y agrcolas
sistemtico era recomendado
se
por
mediciones de gases del suelo
James
Dow.
En
una
han
reportado.
revisin de muestreo de suelos
pueden
Petersen y Calvin sealaron que
recogiendo
una
cromatografa de gases.
excepcin
esta
recomendacin puede ocurrir si
llevarse
Las
cabo
muestras
para
20
Se han reportado estudios de
de
Esquemas de muestreo para el
comparacin con las muestras
mapeo de suelos y clasificacin.
de
Edmonds evalu la variacin
cartografa
del suelo de corto alcance ms
concentraciones en suelo 23ePu
errores
est
de
muestreo
de
anlisis
como
laboratorio
%
dirigido
en
para
la
Lam
por
Kirby
anlisis para los componentes
cooperacin trabajadores (253).
mineralgicos
Una serie de cuatro de alta
los
pureza, plana, Ge de-detectores
Anlisis
del
de
suelo
suelo
para
residuos y para la distribucin
proporcionados
de requiere un gran nmero de
concentracin
muestras
que
confianza intervalos que eran
menudo
un tercio tan amplia como los
sobre un rea extendida. Varios
obtenidos por los suelos de
dispositivos
muestreo. Silkworth y Grigal
deben
contaminantes
tomarse,
mecnicos
desarrollado
para
facilitar
ha
la
(433)
contornos
suelo
llevaron
de
con
cabo
un
toma de muestras. Apperson y
estudio de muestreadores de la
los
solucin del suelo y encontrado
compaeros
describen
un
de
trabajo
dispositivo
de
5 cm de dimetro tazas porosa
muestreo para tomar pequeas
de cermica para ser mejor que
tapones de tierra, y discutir su
el vidrio sinterizado o celulosa.
uso en la determinacin de
residuos
Ivancsics
de
plaguicidas.
ha desarrollado un
PETRLEO Y GAS
La
toma
de
muestras
de
nuevo mecanismo de muestreo
petrleo y sus derivados es
de suelo equipado con discos,
advertido
con
elaborado
(14).
mtodos
por
un
tractor.
Los
ASTM
D4057
descritos
especialmente
pueden ser aplicables a muchos
diseados en los discos toman
productos qumicos industriales
muestras
lquidos no corrosivos tambin.
Cucharas
del
suelo
una
profundidad dada. El uso de dos
El muestreo
de gas
natural
discos permite la recogida de
licuado es discutido por Welker ,
muestras paralelas. La cuestin
que describe un mtodo de
21
recogida de una
muestra y el
de
la
perturbacin
la
mantenimiento del producto, ya
muestra
que est en la tubera desde el
ncleos de los depsitos de
inicio
arenas
de
la
operacin
de
cuando
de
teniendo
petrolferas
muestreo para el anlisis final.
Histricamente,
Medicin de sedimento y el
del ncleo durante el muestreo
agua
crudo
debido a la liberacin de gas
requieren definicin crtica de la
disuelto en el aceite y el agua
muestra.
Se
aborda
esta
ha
cuestin
por
Graves
en
el
Hanzevack
petrleo
colaboradores
(198). Una estrategia para los

derrames de petrleo basado
en una muestra clsica ha sido
desarrollada por Smith (445).
Se utiliza sobremuestreo en una
primera ronda, con la medida
restringe
las
medidas.
implica
La
propiedades
segunda
submuestreo
ronda
de
las
primeras muestras de la ms
costosa
qumica
biolgico.
anlisis
Procedimientos
de
muestreo para el monitoreo de

la calidad de gas natural han
sido considerados por Williams ,
Lloyd
colaboradores
propuesto
muestreo
un
Schepers
.
Curry
ha
sistema
de
estndar
para
la
estimacin del de vapor de

agua contenido de gas natural .
Dusseault estudi el problema
la
dado
expansin
lugar
de
la
sobreestimacin
porosidad y permeabilidad.
El procedimiento de muestreo
doble
fue
recomendado
por
Drozd y Novak (121) para el

ensayo
de
hidrocarburos
muestra
en
cromatografa
Jeffries
agua
por
cuantitativa
Zimmerman
de
.
(238)
coment sobre el problema de

muestreo de baja conductividad
de
aguas
naturales
para
la
alcalinidad. Krajca describe los

metodos
disponibles
para
la
toma de muestras y el anlisis

de las aguas naturales de los
gases. Harrison
ha sealado
que la capacidad anlisis de

neutrones de activacin para
controlar
simultneamente
muchos elementos en muestras

individuales de diferentes tipos
hace que sea una herramienta
22
til
para
el
estudio
de
las
tcnicas de muestreo de agua.

Toma de Muestras para El Análisis Químico

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Toma de Muestras para El Análisis Químico

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1

TOMA DE MUESTRAS PARA EL ANLISIS QUMICO

componentes de trasteo puede

errores de muestreo no pueden

hacer analistas consciente de

trabajo que se ha hecho en los

asignatura se demuestra por el

estndares. Esta crtica abarca

Abstracts, Bio- lgico Abstracts,

Un objetivo de esta revisin

fuentes, algunas obtenida de

tambin son importantes. Los

otras fuentes, de las cuales son

importantes como para incluir

esto depende a menudo de la

en una revisin de una sola vez.

El tema fue incluido en la

Estadsticas en 1972 por Currie,

dado al diseo de muestreo que

Filliben y DeVoe (106)) y algo

de cobertura fue previsto en las

reproducible y que no hace

revisiones en Quimiometra por

Kowalski en 1980 (261) y por

Frank y Kowalski en 1982 (155).

El foco de anlisis qumico ha

muestreo se utiliza a menudo

en diferentes maneras por los

tiempo para abarcar la solucin

estadsticos, qumicos y otros.

Por lo tanto Se proporciona una

por una muestra en lugar de

breve tabla de definiciones.

factible con los recomendados

aunque importante en su propio

Para lograr este objetivo los

entender la teora y la prctica

comienzo. Los Dispositivos de

Muchos autores han abordado

considera el muestreo a ser una

posible fuente importante de

error en el proceso analtico.

Hizo hincapi en la importancia

de poder colocar lmites de

estadstico adecuado que tiene

confianza en un resultado y que

en cuenta los objetivos de los

la muestra es de poco valor a

instrucciones para la recogida

menos que la variabilidad de la

conservacin y transporte hasta

la instalacin analtica, y (3) la

conocen a partir de una amplia

capacitacin de personal en las

cuando el error analtico es un

aplicados a todos anlisis.

reduccin del error analtico no

es importante. Al dirigirse a las

qumicos por Smith y James

cubre la teora y prctica de los

ambiental, Ku declar que un

tales como envos, lotes, o pilas

definicin de la finalidad para el