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TOMA DE MUESTRAS PARA EL ANLISIS QUMICO


Byron Kratochvil * Departamento de Qumica de la Universidad de
Alberta, Edmonton, Alberta, Canad T6G 2G2 Dean Wallace Alberta
Research Council, Edmonton, Alberta, Canad T6G 2C2 Juan K. Taylor
Centro de Qumica Analtica de la Oficina Nacional de Normas,
Washington, DC
durante
Como

metodologa

instrumental,
permiten,

analtica

los

mtodos

menudo

requieren el uso de ms y ms
pequeos porciones de ensayo
de anlisis, el error en las
operaciones
vuelve

de

cada

importante.

muestreo
vez
Adems,

heterogeneidad

de

se
ms
la
los

componentes de trasteo puede


introducir
problemas

importantes
de

muestreo.

Los

errores de muestreo no pueden


ser controlados mediante el uso
de espacios en blanco, normas,
o muestras de referencia y as
son mejor tratadas de forma
independiente.

hacer analistas consciente de


las incertidumbres introducidas
en

las

mediciones

analticas

muestreo

del

trabajo que se ha hecho en los


ltimos aos para ayudar en la
identificacin y reduccin de
estas

incertidumbres.

importancia

prctica

de

La
la

asignatura se demuestra por el


gran nmero de protocolos de
muestreo

escritos

variedad

de

por

una

organizaciones

estndares. Esta crtica abarca


los ltimos 8 aos de trabajo en
la zona de toma de muestras
para el anlisis qumico. La
mayor parte de las referencias
eran obtenidas por un equipo
de

bsqueda

de

Chemical

Abstracts, Bio- lgico Abstracts,


y

el

Institute
perodo

Un objetivo de esta revisin

el

American
Abstracts
enero

Petroleum
para
1975

el
a

Noviembre de 1983.
Tambin incluido son algunas
referencias obtenidas de otras

fuentes, algunas obtenida de

tambin son importantes. Los

otras fuentes, de las cuales son

datos

mayores

se

crticamente dependientes de la

consideran lo suficientemente

naturaleza de la muestras y

importantes como para incluir

esto depende a menudo de la

en una revisin de una sola vez.

manera

de

1975,

pero

El tema fue incluido en la


revisin

en

la

son

que

estn

obtenido.

de

Considerable atencin se ha

Estadsticas en 1972 por Currie,

dado al diseo de muestreo que

Filliben y DeVoe (106)) y algo

puede

de cobertura fue previsto en las

reproducible y que no hace

revisiones en Quimiometra por

comprometer

Kowalski en 1980 (261) y por

forma

Frank y Kowalski en 1982 (155).

CONSIDERACIONES GENERALES

La Terminologa en la zona de

El foco de anlisis qumico ha

muestreo se utiliza a menudo

ampliado

en diferentes maneras por los

tiempo para abarcar la solucin

estadsticos, qumicos y otros.

de un problema representado

Por lo tanto Se proporciona una

por una muestra en lugar de

breve tabla de definiciones.

simplemente

Estas

fundamental

analticos

definiciones

seleccionadas
compatibles

han

para
en

la

sido
ser

medida

factible con los recomendados


por

diversas

muestreo

normas.

de

El

aceptacin,

aunque importante en su propio

operar

de

la

manera

muestra

en

significativa.

gradualmente

con

una

determinacin

de

composicin de la

la

muestra .

Para lograr este objetivo los


qumicos

analticos

deben

entender la teora y la prctica


de

muestreo,

as

como

los

procedimientos de medicin.

derecho, no se ha incluido. El
lector interesadoen esta rea
puede

consultar

como

un

comienzo. Los Dispositivos de


muestreo y su uso adecuado

Muchos autores han abordado


este

tema

general.

Youden

considera el muestreo a ser una

posible fuente importante de

programa

de

error en el proceso analtico.

aceptable

debe

Hizo hincapi en la importancia

menos

de poder colocar lmites de

estadstico adecuado que tiene

confianza en un resultado y que

en cuenta los objetivos de los

la

estudios

obtencin

de

un

nico

muestreo
incluir,

(1)

un

su

al

diseo

certezas

resultado de un compuesto de

incertidumbres,

la muestra es de poco valor a

instrucciones para la recogida

menos que la variabilidad de la

de

matriz

de

conservacin y transporte hasta

se

la instalacin analtica, y (3) la

conocen a partir de una amplia

capacitacin de personal en las

experiencia previa.

tcnicas

de

poblacin

Como

metodologas
y

analticos

pauta,

propuso

que

cuando el error analtico es un


tercio o menos de la toma de
muestras

error,

una

mayor

(2)

muestras,

de

etiquetado,

muestreo

procedimientos
Estos

las

especificados.

puntos

deben

ser

aplicados a todos anlisis.


El libro de mayor toma de

reduccin del error analtico no

muestras

es importante. Al dirigirse a las

qumicos por Smith y James

preocupaciones en el muestreo

cubre la teora y prctica de los

ambiental, Ku declar que un

elementos

de

muestreo

de

requisito

previo

comercio

que

ocurrir

en

desarrollo

de

estrategia

de

una

para

el

eficiente

anlisis

es

de

poblaciones

los

bien

productos

definidas,

la

tales como envos, lotes, o pilas

definicin de la finalidad para el

de almacenamiento. El libro de

cual los resultados van a ser

Williams

utilizados.

discusin legible de la teora de

El Comit de ACS en Mejora


Ambiental ha desarrollado an
ms este punto con respecto a
ambos, muestreo y anlisis. La
Comisin

recomienda que

un

proporciona

una

muestreo que incluye muchos


ejemplos, en particular de las
fuentes sociales y financieros.
Los papeles de un simposio
sobre

muestreo,

homogeneidad

normas,
han

sido

publicados como un libro de

probar

ASTM. El alcance es amplio,

estadsticas.

desde el muestreo de la luna, a


la recogida de evidencia fsica

varias

hiptesis

TABLA 1

de un laboratorio forense, al

Tabla I. Glosario de trminos

muestreo de las regiones en el

utilizados en el muestreo

espacio

de

descarga

de

un

espectrmetro de emisin de la
fuente de chispas.
Comentarios

Muestreo

Bicking

volumen.

El

muestreo de un material que no


hace

por

por

consistir

discretas

en

unidades

identificables,

abordaron la toma de muestras

constantes, pero en lugar de

de

unidades

mayor

materiales

en

trminos de aspectos fsicos y


estadsticos.

La

revisin

anterior es til en un nivel


introductorio; da ex ejemplos
de clculos para determinar el
tamao ptimo de la muestra,
nmero de muestras, el costo y
los errores que surgen de las
distintas etapas de un proceso

arbitrarias,

irregulares.
Muestra

de

llamada

Gross.

(Tambin

muestra

global,

muestra mucho.) Uno o ms


incrementos

de

material

tomadas de un cantidad mayor


(lote) de material para ensayo o
registro propsitos.

analtico (anlisis de varianza).

La homogeneidad. El grado en

Cuanto ms reciente enfatiza

que una propiedad o sustancia

aparatos

se distribuye al azar a lo largo

tcnicas.

Una

discusin por Kratochvil y Taylor

de

resumi el lugar de toma de

homogeneidad

muestras

en

tamao

revisado

el

el

anlisis

una
de

material.
depende
las

La
del

unidades

ms

consideradas. As, una mezcla

importante teoras treo. Zar ha

de dos minerales pueden ser

esbozado los clculos para la

homognea a nivel molecular o

determinacin del nmero de

nivel atmico pero homognea

muestras

a nivel de partculas.

muestreo

requeridas

para

Incremento.

Una

porcin

cosas individuales, objetos, o

individual de material recogido

eventos en el concepto ms

por una sola operacin de un

amplio; un agregado determina

dispositivo

por

de

muestreo,

de

alguna

propiedad

que

partes de un lote separadas en

distingue las cosas que hacer y

el tiempo o el espacio.

no pertenecen.

Incremento puede ser ya sea

Reduccin.

El

proceso

probado

preparacin

de

uno

submuestras de una muestra,

individualmente

combinados

(Compuesta)

probado como una unidad. Los


individuos.

Partes

constituyentes concebible de la
poblacin.
Muestra
muestra,

Muestra.

Una

parte

de

de
ms

una

poblacin o lote. Puede constar


de un individuo o grupos de
individuos.

de

laboratorio.

destinados

Una

para

la

prueba o anlisis, preparado a


partir de una muestra bruta o

Segmento.

Una

porcin

demarcada especficamente de
un lote, ya sea real o hipottico.

de otro obtenido. La muestra de

Estratos.

laboratorio debe conservar la

gran cantidad que puede variar

composicin

con respecto a la propiedad en

de

la

muestra

bruta, a menudo reduccin de


tamao

de

partcula

es

necesario en el curso de la
reduccin de la cantidad.

Segmentos

de

una

estudio.
Submuestra.

Una

porcin

tomada de una muestra. La


muestra de laboratorio puede

Lote. Una cantidad de material

ser una submuestra de un bruto

a granel de composicin similar

muestra; del mismo modo, una

cuyas propiedades son objeto

porcin de prueba puede ser

de estudio.

una

Poblacin.

Es

un

trmino

submuestra

de

una

muestra de laboratorio.

genrico que denota cualquier

Porcin de ensayo. (Tambin

finito o coleccin infinita de

llamado espcimen, muestra de

ensayo,

unidad

alcuota,)

Esta

de

prueba,

cantidad

de

lmite

de

tamao

(tamao de pantalla a travs de

material de adecuada tamao

los

para

partculas pasan); g

la

medicin

de

la

propiedad de inters.

pueden tomar de la muestra


de

las

operaciones

directamente, pero a menudo


preliminares
mezcla

reduccin

tales
de
de

cuales

el

5%

de

las

= 1.00 si todas las partculas

Las muestras de ensayo se


bruta

inferior

como

una

de

mayor

tamao

son del mismo tamao.


El factor de composicin c es
dada por
C= 1 X
X

[ ( 1-X )

dx

xd8

de
En donde x es la concentracin

partcula.

total del componente (mineral)


de inters y d, y dg son las
El factor de forma f es la

densidades del componente de

relacin del volumen medio de

inters y el material restante

todas las partculas que tienen

(ganga). El valor de c puede

un lineal de mxima dimensin

variar de 0,05 g / cm3 para una

igual al tamao de malla de una

alta concentracin de c a l06 o

pantalla a la de un cubo que

mayor

acaba de aprobar la misma

concentraciones t. El factor de

pantalla. Por lo tanto f = 1,00 si

liberacin 1 se define como 1 =

todas las partculas son cubos y

(Diametro / dimetro) medio,

0.524 si son ellas esferas. Para

la raz cuadrada de la relacin

la

entre el dimetro de los granos

mayora

de

materiales

para

muestras

puede suponerse que es 0,5. El

promedio

de

factor

componente

en

g de distribucin de

de

buscada
el

material

la

dividido por el dimetro de la

relacin entre el lmite superior

partculas ms grandes en la

de

mezcla.

tamao de partcula es
tamao

(tamao

de

la

pantalla a travs del cual 95%


de las partculas pasa) para el

El valor de 1 se aproxima a 1,00

Ingamells

como tamao de partcula se

contribuido

acerca tamao de grano.

importante al desarrollo de la

Una

vez

que

estas

cuatro

constantes han sido estimado,


la varianza del muestreo s2 en
una muestra de peso w puede
ser estimada por:
s2

Tambin
de

ha
manera

teora del muestreo.Con Switzer


propuso una constante K
muestreo

que

estimacin

de

permite

la

del

error

de

al

retirar

una

submuestreo

pequea porcin de un material

= fgclu3 /w

mezclado. El peso w de la

Donde u es la dimensin lineal


de las partculas ms grandes.
Alternativamente, requiere que
el peso de la muestra para
cualquier nivel indeseado de
certeza puede ser calculado.

muestra que se debe tomar


para

dar

una

desviacin

estndar relativa de muestreo


de 1% en el nivel de confianza
del 68% est dada por w = K, /
R2, donde R es la desviacin
estndar relativa,

expresada

Gy tambin ha considerado de

en

que

manera

encuentra

sistemtica

todo

el

porcentaje,

se

experimentalmente

potencial de fuentes de error en

para el material. La constante

el

de Ingamells es mejor estimada

muestreo.

Se

incluye

los

efectos debidos a la naturaleza

mediante

del material que est siendo

conjuntos

muestreado, al tratamiento del

diferentes pesos.

material

despus

de

la

recoleccin, a la operacin de
muestreo fsico, e incluso para
deliberar sesgo introducido por
el

muestreador

(fraude).

Algunos problemas de muestreo


no

pueden

ser

estadsticamente.

tratados

mediciones
de

Constante

en

muestras

Ingamells

de

'est

relacionado con la ecuacin Gy


por K, = fgcl (u3 X LO4); Esto
demuestra

que

los

factores

individuales de Gy no necesita
estar decidido a establecer una
relacin

entre

peso

de

la

muestra y la incertidumbre en
el muestreo de materiales bien

mezclados. Ingamells deriva la

fraccin

de

analito

en

la

expresin de la constante de

muestra y T es el dimetro de

muestreo por asumiendo que

los granos ms grandes (dado

las caractersticas de muestreo

por la abertura del tamiz ms

de un material a granel para un

pequeo

componente dado puede ser


duplicado

por

considerar

el

material que consiste de una

Un valor para el producto de la

mezcla de cubos uniformes de

porcin

dos tipos de partculas, una que

prueba TGI peso en gramos que

contiene PI% y el otro P2% del

es mayor que 200 indica un

componente

posible error de la segregacin

los

analito; valores inferiores a 200

minerales de metales pesados

indican poco riesgo de error

K, = 104 (P- P1) (P2-P1) u3d2 /

debido a la segregacin. En el

P2,

documento se incluye una tabla

de

Demostr

inters.

que

donde

para

es

el

mayor

de

los

tiempos

porcentaje de la buscada para

conveniente

el componente en la muestra,

malla de tamiz y aberturas para

dg

es

la

densidad

de

nmeros

de

de

de

las

cuatro series tamiz diferente

partculas

que

contiene

el

(estndar de EE.UU. ASTM No.

porcentaje

P2,

el

Ell, Tyler, la norma britnica BS-

es

410, y el Sur Africanos SABS-

volumen de una de las cubos .


Ellis (136) ha propuesto una
cantidad

terica

denomina

ndice de grano TGI como un


indicador de la segregacin del
analito

en

el

muestreo

de

polvos. El TGI se define como la


media

nmero

de

granos

tericos

compuesto por 100%

analito

por

gramo

de

la

muestra; se calcula por TGI =


10-12FU-3w,

aqu

es

la

197 estndar).
CLASIFICADO
El

muestreo

emplea

un

conjunto de incrementos de n
recogido al azar para obtener
una estimacin de una media.
En

cada

juego

incrementos
visualmente

se
o

por

todos

los

clasifican
cualquier

medio rpido, que no requieren

evaluacin

de

los

valores

reflejar

la

concentracin

del

reales, y el de menor rango se

constituyente en la matriz, con

analiza. Un segundo conjunto

un resultado ocasional alto que

independiente

en otras circunstancias sera

se

recoge

despus de la poblacin y est

considerado anmala

clasificado como antes y se


analiza el incremento segundo
peor clasificado. La operacin

La importancia prctica de la

se repite en n conjuntos, y el

asignatura se demuestra por el

promedio

del

gran nmero de protocolos de

tomada.

Este

anlisis

de

muestreo

escritos

conoce con mayor precisin que

variedad

de

para el anlisis de n realizado

estndares. Esta crtica abarca

sobre incrementos aleatorios si

aproximadamente los ltimos 8

la

es

aos

de trabajo en la zona la

la

toma

de

promedio

clasificacin

razonablemente

exacta

se

por

una

organizaciones

muestras
qumico.

para

La

el

poblacin tiene una distribucin

anlisis

mayor

unimodal.

parte de las referencias eran


obtenidas por un equipo de
bsqueda

Scilla

Morrison

concepto

de

aplica

una

el

muestra

el

Institute

situ)

perodo

slidos

por

la

microsonda de in . Su alcance
permiti

el

grado

de

heterogenidad del slido a k y


los procedimientos contienen el
nmero prctico de replicar los

Chemical

Abstracts, Bio- lgico Abstracts,

constante a la micromuestra (in


de

de

American
Abstracts
enero

Petroleum
para
1975

el
a

Noviembre de 1983.
CONSIDERACIONES
GENERALES
El foco de anlisis qumico ha

anlisis requeridos a lograr una

ampliado

precisin deseada .. En este

tiempo para abarcar la solucin

caso

de

de un problema representado

puede

por una muestra en lugar de

mediciones

un

conjunto

repetidas

gradualmente

con

10

simplemente

una

determinacin
composicin

de

la

de la muestra.

Youden considera el muestreo a


ser

una

importante

posible
de

fuente

error

en

el

Para lograr este objetivo los

proceso analtico. Hizo hincapi

qumicos

debe

en la importancia de poder

entender la teora y la prctica

colocar lmites de confianza en

de muestreo, as como comps

un resultado y que la obtencin

procedimientos de medida-.

de un nico resultado de un

analticos

compuesto de la muestra es de
poco valor a menos que la
variabilidad de la matriz de
poblacin

analticos

se

conozcan a partir de una amplia


experiencia

previa.

Como

pauta, propuso que cuando el


error analtico es un tercio o
menos de la toma de muestras
error, una mayor reduccin del
error analtico no es importante.
Al dirigirse a las preocupaciones
en el muestreo ambiental, Ku
declar que un requisito previo
para

el

desarrollo

de

un

eficiente anlisis es la definicin


de la finalidad para la que los
resultados sean utilizados.
El Comit de ACS en Mejora
Ambiental ha desarrollado an
ms este punto con respecto a
ambos muestreo y anlisis. La
Comisin

recomienda

programa

de

un

muestreo

aceptable que debe incluir, al

11

menos,

(1)

un

diseo

El alcance es amplio, desde el

estadstico adecuado que tiene

muestreo

en cuenta los objetivos de los

recogida de fsica evidencia de

estudios

un

su

certezas

incertidumbres,

(2)

las

de

la

luna,

laboratorio

forense,

la
al

muestreo de las regiones en el

instrucciones para la recogida

espacio

de

obra,

espectrmetro de emisin de la

conservacin y transporte hasta

fuente de chispas. Comentarios

la instalacin analtica, y (3) la

por Bicking abordaron la toma

capacitacin de personal en las

de

tcnicas

materiales

muestras,

de

de

muestreo

procedimientos
Estos

especificados.

puntos

deben

ser

aplicados a todos anlisis.

de

los

productos

qumicos por Smith y James


cubre la teora y prctica de los
elementos
comercio

de
que

poblaciones

muestreo

de

ocurren

en

bien

descarga

muestras
en

de

de

un

mayores

trminos

de

aspectos fsicos y estadsticos.


La revisin anterior es til en un
nivel introductorio; da ejemplos

El libro de mayor toma de


muestras

de

definidas,

tales como envos, lotes, o pilas

de clculos para determinar el


tamao ptimo de la muestra,
nmero de muestras, el costo y
los errores que surgen de los
distintos etapas de un proceso
analtico (anlisis de varianza).
Cuanto ms reciente enfatiza
aparatos y tcnicas.

de almacenamiento. El libro de

En

Williams

composicin qumica de cuatro

proporciona

una

el

muestreo

la

discusin legible de la teora de

trabajadores,

muestreo que incluye muchos

Visman y Benedetti-Pichler, han

ejemplos, en particular de las

hecho

fuentes sociales y financieros.

importantes contribuciones al

Los papeles de un simposio

muestreo

sobre

teora.

muestreo,

homogeneidad

normas,
han

Gy,

de

Ingamells,

especialmente
estadstico

Cada

uno

ha

general
hecho

sido

hincapi en diferentes aspectos

publicados como un libro de

de la probabilidad. Los cuatro

ASTM (8).

trabajos

en

el

rea

de

12

geoqumica

mineral

que acaba de aprobar la misma

evaluacin.

Un

ingeniero

pantalla. Por lo tanto f = 1,00 si

Gy,

ha

todo partculas son cubos y

de

0.524 si que son todas las

consultor

Pierre

estudiado

el

muestreo

materiales

granulares,

esferas.

Para

la

mayora

especialmente en los arroyos

materiales f puede suponerse

de mineral benefi- ficiation o de

que es 0,5. La pantalla de

extraccin de las plantas. El

tamao

libro

contribucin g es la relacin

"El

muestreo

de

peo

de

particulado Materiales, Teora y

entre

Prctica "

superior

resume aos de

el

partcula

lmite

de

(pantalla

de

tamao

tamao

estudio. Segn Gy el muestreo

travs del cual 95% de las

de

de

partculas

una

dimensin

una

(tamao de la pantalla a travs

buscada sustancia depende de

del cual 5% de las partculas

la forma de las partculas, la

pasaN);

distribucin

partculas

son

del

partcula, la composicin de las

tamao.

El

factor

fases

composicin

un

hetero-

material

geneous

que

pequea

cantidad

que

de

contiene
de

tamao

comprenden

de
las

pasan)

menor

lmite

1.00

es

la

si

todos
mismo

dada

de
por

partculas, y el grado en que la

donde x es la concentracin

sustancia buscada es liberado

total del componente (min- ral)

del resto del material (ganga)

de inters y d, y dg son las

durante tamao de reduccin

densidades del componente de

de partcula por molienda o

inters y el material restante

trituracin. Defini factores f, g,

(ganga). El valor de c puede

e, y 1 para estos cuatro efectos.

variar de 0,05 g / cm3 para una

El factor de forma f es la

alta concentracin de c a lo6 o

relacin del volumen medio de

mayor

todos partculas que tienen un

traza. El factor de liberacin 1

lineal

dimensin

se define como 1 = (Diametrol /

igual a el tamao de malla de

dimetro). Una vez que estas

una pantalla a la de un cubo

cuatro

de

mxima

para

concentraciones

constantes

se

han

13

estimado, el muestreo s2 en

material mixto. El peso w de la

una muestra de peso w- puede

muestra que debe tomarse a

ser estimado por s2 = fgclu3 /

dar una desviacin estndar

w donde u es la dimensin

relativa de muestreo 1 % en el

lineal de las partculas ms

nivel de confianza del 68% est

grandes.

dado por w = K, / R2, donde R

Alternativamente,

requiere que el peso de la

es

muestra para cualquier nivel

relativa,

indeseado de certeza puede ser

porcentaje,

calculado.

Gy

considerado

la

desviacin

expresada
se

encontr

tambin

experimentalmente

de

manera

material constante. Ingamells


es

de error en el muestreo. Se

mediciones

incluye los efectos debidos a la

muestras de

naturaleza

est

del

siendo

en

tiene

sistemtica todo el potencial

est

estndar

material

estimado
en

conjuntos

el
por
de

diferentes pesos;

relacionado

con

la

al

ecuacin Gy por K, = fgcl (u3 X

material

LO4); muestra que los factores

despus de la recoleccin, a la

individuales de Gy no necesita

operacin de muestreo fsico, e

estar decidido a establecer una

incluso

relacin entre muestra, peso y

tratamiento

muestreado,

que

mejor

para

del

sesgo

introducido

por

la

muestras

(fraude).

problemas

de

deliberado
toma

de

muestreo. Ingamells deriva la

Algunos

expresin de la constante de

no

muestreo asumiendo que las

ser

tratados

caractersticas de muestreo de

estadsticamente.

Ingamells

un material a granel para un

pueden
tambin

ha

muestreo

contribuido

de

componente dado puede ser

manera importante al desarrollo

duplicado

de la teora de muestreo. Con

material

Switzer

una

mezcla de cubos uniformes de

constante de muestreo K que

dos tipos de partculas, uno que

permite la estimacin del error

contiene PI% y el otro P2% del

de submuestreo

componente

pequea

que

plantea

al retirar una

porcin

de

un

Demostr

por
a

considerar

consistir

de
que

en

el
una

inters.

para

los

14

minerales de metales pesados

sistemtico

K, = 104 (P - P1) (P2 - P1)

aproximadamente

u3d2

el

precisin

del

aleatorio

P,

donde

porcentaje

es

global

componente

buscado

en

la

tiende

la

como
para

dar

misma
muestreo

la

mayora

poblaciones pero es ms fcil y

muestra, d es la densidad de

menos

las partculas que contienen P2

durante

por ciento, y u YO es la funcin

variacin

de la total peso de la muestra

material

recogida.

mezclador y la varianza de las

El papel de la asignacin al azar


en los planes de muestreo es
importante,

pero

entendida

no

por

bien

muchos

experimentadores. En muchos
es tanto ms conveniente y
menos costoso para muestrear

propenso

mezclas

la

error

muestra.

entre

lotes

alimentado

de

producidas

un

se

derivado por Bourne


resultantes

La

han
. Las

ecuaciones

se

aplicaron a cuatro mezclas de


diferente

procedimientos

secuenciales,

selectivas,

al

azar, y semi continuas.

de una manera sistemtica, y la

La

prdida de informacin porque

influye

algunas

de

proporcin de mezclas dentro

probabilidad no pueden ser lo

de los lmites especificados, la

suficientemente grande como

positiva correlacin reduccin

para ser un impedimento. El

de la proporcin de mezclas

muestreo

ha

satisfactorias

ser

negativa cada vez mayor el

estimaciones

sistemtico

demostrado por Visman

correlacin

entre

fuertemente

lotes

en

la

correlacin

tan eficaz como al azar de

nmero.

muestreo en la prestacin de

relacionado

estimaciones

varianza

muestras

de

para una variedad de tamao

muestran

correlacin

de las muestras y distribucin

fue considerado por Muskens y

de la poblacin en la que la

Kateman (338), que estudi una

periodicidad

ausente.

lnea de produccin o cinta

Cochran afirma que el muestreo

transportadora de material que

de

la

est

El
de

problema
la

los

toma
lotes

de
que

interna

15

lleva en la que el componente

procedimientos estndar para

de inters en la concentracin

tratar

vari con el tiempo. Llegaron a

especficos, como bien como

la conclusin de que la mejor

directrices generales. Ejemplos

estrategia es la de recoger una

de esto ltimo categora son

muestra

aquellas

durante

todo

el

con

materiales

por

la

Sociedad

perodo de tiempo y analizarla

Americana

mediante un mtodo de alta de

Prcticas de Materiales (ASTM)

precisin.

en

Coulman

tiene

la

para

Norma

Pruebas

recomendados

muestreo qumico considerado

para

como un dato filtro. La muestra

industriales de muestreo (3),

discreta

eliminada

para la eleccin del tamao de

corriente

que

de

fluye

una

que

se

la

productos

muestra

qumicos

para

estimar

la

varan en composicin con los

calidad media de un lote o

rendimientos

proceso

de

tiempo

(5),

para

muestreo

significa composicin durante el

probabilstico de materiales (4),

tiempo

de

modificacin

muestreo.
de

medio

para

la

aceptacin

basada

integral mediante la variacin

resultados

del

de la frecuencia de muestreo

probabilidad (6). Muchos de los

con el tiempo le permite filtrar

procedimientos

en el sistema cuando la tasa de

de muestreo y para el diseo y

muestreo es un seno o funcin

el

coseno y una frecuencia de

muestreo, en particular para

muestreo

anlisis

suficientemente

baja empleada.

los

muestreo

de

normalizados
dispositivos

industrial,

Normas

en

el

ASTM.

de

estn
Libro

El

de

lector

interesado en el anlisis de

El gran volumen de literatura


sido

de

contenidos

NORMAS

ha

uso

en

de

evidencia

es

este

La

proporcionado

por

estos materiales debe consultar


el

ltimo

diversas asociaciones sobre el

anualmente.

muestreo de los materiales en

actualizada

el comercio. Estos incluyen los

incluira

ndice,

publicado

Una

lista

probablemente

muchos

ms.

Otros

16

pases

proporcionan

mtodos

aportaciones

no

sern

estndar que son a menudo

discutidas

diferentes de los establecidos

consideraba la precisin de las

en los EE.UU. As Japn tiene un

estimaciones de la media y la

estndar industrial que recogen

desviacin

las normas generales para los

mezclas de partculas (199) y

mtodos de muestreo de mayor

aplicada tcnicas estadsticas

materiales

de

Bretaa

(237),

tiene

Gran

ms aqu. Harnby

estndar

encuestas

en

sociales

las

el

mtodos

anlisis de partculas mezclas

muestreo

(200). El uso de un coeficiente

productos qumicos (75). Las

de correlacin que presiona el

diferentes

normas

grado

dificultades

en

normalizados

de

causan

el

comercio

de

partculas

correlacin
vecinas

en

una

estableci

una

internacional, por lo que las

mezcla,

normas

para

relacin que puede ser utilizado

muchas naciones estn siendo

a predecir la varianza entre

desarrolladas por las Normas

muestra, tal como el

Internacionales

de la muestra es variada para

(ISO).

aceptables

El

variedad

Organizacin

trabajo
de

en

una

normas

IS0

se

entre

tamao

una variedad de modelos de


mezcla.

Kristensen

varianza

para el anlisis qumico ya est

como una funcin del medio de

en marcha

peso de

muestras

partcula, densidades

de las partculas, proporciones

MINERALOGA
teoras

las

la

relacionada con el muestreo

Las

entre

define

de los componentes, tamao de


de

muestreo

la muestra, y el coeficiente de

descritos anteriormente tienen

correlacin

su

el

mezclas aleatorias . Los planes

mineralgica,

de muestreo para la evaluacin

en

sub

de cianita en materia prima

muestreo de minerales en el

cermica fueron evaluadas por

laboratorio

y en aplicaciones

Hackler

comerciales

trabajo. La variabilidad en cada

fundamentaciones

muestreo

de

particularmente

en
el

granel.

Estas

para

al

azar

compaeros

de

17

etapa de muestreo se calcula y

bastante

se someti a un anlisis de

recomienda que las muestras

varianza

para

de rocas para el anlisis debe

optimizar los factores de costo

ser aplastado para pasar un

y de trabajo. Se encontr que

tamiz

los

muestra

prueba un tamiz de malla 230

minerales

(256). Otras investigaciones de

caractersticos estn sujetos a

la toma de muestras de polvos

un mayor error de muestreo

se

relativo a las contenida en las

determinacin de uranio (269) y

principales especies minerales.

K-Ar

Tambin

(137.232).

as

como

elementos

de

formando

demostr

que

para

buena.

de malla

han

Kleeman

120

reportado

datacin

y 0.5-

para

de

la

biotita

Ingamells

ha

polvos de tamao de grano

presentado manifestaciones de

uniforme

la

inversamente
nmero

de

muestra,
tamao

es

muestreo mediante el uso de

proporcional

al

granos de dolomita y carburo

la

de

partculas

pero
de

varianza

varianza
en

para

partcula
es

variar
de

la

inversamente

silicio

para

ilustrar

los

principios de toma de muestras


de minerales en el laboratorio.
Aunque

la

reduccin

la

laboratorio

proporcional a la nmero de

muestra

partculas

de

porciones de ensayo puede ser

material (recproco ponderada

una fuente significativa de error

media).

analtico,

la

obtencin

muestras

de

oratoria

Una

por

gramo

expresin

estadstica

relativa al tamao y nmero de


partculas de oro en un material
en polvo que contienen poco
oro con la varianza de medicin
se ha derivado. La Comparacin
de la submuestra calculado los
tamaos con los estimados por
los enfoques de submuestreo
de

Ingamells

Wilson

fue

de

de

representan

la

poblacin

de
que
de

padres presenta un problema


mucho mayor. Las opiniones de
Schultz en slido y gaseosos se
han ocupado de los problemas
de muestreo carbn, coque y
gases naturales (414). Visman
desarroll

su

la

teora

de

muestreo para el propsito de

18

describir los envos de carbn

datos ploracin son a menudo

(488). Tanto ASTM (2) y la

sesgadas.

American

puede

Pulp

and

Paper

Si

ser

la

inclinacin

atribuido

la

Institute han elaborado normas

gradacin a gran escala en la

para

composicin

carbn

Laboratorio

de

muestreo.

Nacional

de

mineral,

evaluacin

una

geoestadstica

Argonne est preparando una

indica.

serie de muestras de carbn de

inclinacin es debido al efecto

primera calidad para fines de

de

investigacin.

prueba ocasional de -porciones

Estos

estarn

Sin

embargo,

pepita

(la

presencia

de

de

la recogida y preparacin para

analito), un enfoque diferente

retener su composicin qumica

deben tomarse. En su simple

original. Bennett demostr que

formulario para determinar el

las fracciones de tamao medio

verdadero grado de un mineral

tomados de una pila stock de

es K = Y + ? Y- L) / 2Z donde K

mineral de cromo eran ms

es

representativo

las

mineral, Y es la moda de un

fracciones gruesas (44). Carley

conjunto de las muestras, L es

demostraron

que

la ley del mineral, sin pepitas y

procedimientos de muestreo y

Z es la fraccin de las muestras

submuestreo para el carbn no

ensayadas

deben

pepitas.

sea

ser

aplicado

indiscriminadamente
esquistos

calificacin

que

discuti

bituminosos.

La

muestras

de

Geolgico de Canad. Sandu

especial

deban

utiliza,

en

esquemas de muestreo . En las

determinar

aplicaciones

minerales

prueba

que

los

depsito

las

intervalo

de

concentraciones de metales de

el

mtodos

informativos

observ

preparacin

el

muestreo

considerarse para determinar

histogramas

contienen

Maxwell
y

del

los

bituminoso

Ingamells

global

de

caracterizacin
esquisto

la

concentracin

la

protegidos de oxgeno durante

que

alta

si

se

y
el

de

Servicio

estadsticos,
analticos
intervalo

requerida

a
de

en

un

polimetlico.

El

de

prueba

ptima

para el depsito bajo examen

19

fue 5 m. Zwicky

utiliza los

se

utiliza

el

muestreo

principios de geo estadstica de

sistemtico cuando la poblacin

Matheron para determinar si la

tiene una tendencia peridica .

toma

De

de

patrn

muestras

tal

situacin,

el

seguido en la exploracin de un

conocimiento del perodo de la

contrato de arrendamiento de

tendencia permite modificacin

un

depsito

arena

de

del muestreo sistemtico por lo

Athabasca

fue

que el intervalo de muestreo es

el

igual a un mltiplo impar de la

contrato de arrendamiento en

mitad de perodo. Topark-Ngarm

trminos

inform

petrleo

de

en

suficiente

para
de

evaluar
grado

arena,

que

el

muestreo

petrleo y salario neto. Los

estratificado

datos indicaron que la radio de

estimacin fiable de la media

influencia

para

con

central

dada

un

agujero

fue

de

aproximadamente 1.300 m.

el

proporciona

menor

nmero

una
de

anlisis qumicos . Si bien esta


afirmacin

en

un

estrecho

sentido puede ser cierto, estos


autores creen que cuando el
Esquemas de muestreo al azar

muestreo y anlisis necesarios

proporcionan estimaciones de

para identificar los estratos son

unos medios y los lmites de

considerado,

confianza,

puede

estratificado en los suelos no es

patrones

un enfoque eficaz. Esquemas

pero

no

proporcionar

el

adecuados de la fertilidad del

de

suelo.

recomendadas

Por

determinar
ms

lo
la

tanto,

para

macrovariation

eficiente,

el

muestreo

muestreo

variedad

muestreo

de

campo

para

de

nuclear

una
en

entornos forestales y agrcolas

sistemtico era recomendado

se

por

mediciones de gases del suelo

James

Dow.

En

una

han

reportado.

revisin de muestreo de suelos

pueden

Petersen y Calvin sealaron que

recogiendo

una

cromatografa de gases.

excepcin

esta

recomendacin puede ocurrir si

llevarse

Las

cabo

muestras

para

20

Se han reportado estudios de

de

Esquemas de muestreo para el

comparacin con las muestras

mapeo de suelos y clasificacin.

de

Edmonds evalu la variacin

cartografa

del suelo de corto alcance ms

concentraciones en suelo 23ePu

errores

est

de

muestreo

de

anlisis

como

laboratorio
%

dirigido

en

para

la

Lam

por

Kirby

anlisis para los componentes

cooperacin trabajadores (253).

mineralgicos

Una serie de cuatro de alta

los

pureza, plana, Ge de-detectores

Anlisis

del

de

suelo

suelo

para

residuos y para la distribucin

proporcionados

de requiere un gran nmero de

concentracin

muestras

que

confianza intervalos que eran

menudo

un tercio tan amplia como los

sobre un rea extendida. Varios

obtenidos por los suelos de

dispositivos

muestreo. Silkworth y Grigal

deben

contaminantes

tomarse,

mecnicos

desarrollado

para

facilitar

ha
la

(433)

contornos
suelo

llevaron

de
con

cabo

un

toma de muestras. Apperson y

estudio de muestreadores de la

los

solucin del suelo y encontrado

compaeros

describen

un

de

trabajo

dispositivo

de

5 cm de dimetro tazas porosa

muestreo para tomar pequeas

de cermica para ser mejor que

tapones de tierra, y discutir su

el vidrio sinterizado o celulosa.

uso en la determinacin de
residuos
Ivancsics

de

plaguicidas.

ha desarrollado un

PETRLEO Y GAS
La

toma

de

muestras

de

nuevo mecanismo de muestreo

petrleo y sus derivados es

de suelo equipado con discos,

advertido

con

elaborado

(14).

mtodos

por

un

tractor.

Los

ASTM

D4057

descritos

especialmente

pueden ser aplicables a muchos

diseados en los discos toman

productos qumicos industriales

muestras

lquidos no corrosivos tambin.

Cucharas
del

suelo

una

profundidad dada. El uso de dos

El muestreo

de gas

natural

discos permite la recogida de

licuado es discutido por Welker ,

muestras paralelas. La cuestin

que describe un mtodo de

21

recogida de una

muestra y el

de

la

perturbacin

la

mantenimiento del producto, ya

muestra

que est en la tubera desde el

ncleos de los depsitos de

inicio

arenas

de

la

operacin

de

cuando

de

teniendo

petrolferas

muestreo para el anlisis final.

Histricamente,

Medicin de sedimento y el

del ncleo durante el muestreo

agua

crudo

debido a la liberacin de gas

requieren definicin crtica de la

disuelto en el aceite y el agua

muestra.

Se

aborda

esta

ha

cuestin

por

Graves

en

el

Hanzevack

petrleo

colaboradores

(198). Una estrategia para los


derrames de petrleo basado
en una muestra clsica ha sido
desarrollada por Smith (445).
Se utiliza sobremuestreo en una
primera ronda, con la medida
restringe

las

medidas.
implica

La

propiedades

segunda

submuestreo

ronda
de

las

primeras muestras de la ms
costosa

qumica

biolgico.

anlisis

Procedimientos

de

muestreo para el monitoreo de


la calidad de gas natural han
sido considerados por Williams ,
Lloyd

colaboradores
propuesto
muestreo

un

Schepers
.

Curry

ha

sistema

de

estndar

para

la

estimacin del de vapor de


agua contenido de gas natural .
Dusseault estudi el problema

la

dado

expansin

lugar

de

la

sobreestimacin

porosidad y permeabilidad.
El procedimiento de muestreo
doble

fue

recomendado

por

Drozd y Novak (121) para el


ensayo

de

hidrocarburos

muestra

en

cromatografa
Jeffries

agua

por

cuantitativa

Zimmerman

de
.

(238)

coment sobre el problema de


muestreo de baja conductividad
de

aguas

naturales

para

la

alcalinidad. Krajca describe los


metodos

disponibles

para

la

toma de muestras y el anlisis


de las aguas naturales de los
gases. Harrison

ha sealado

que la capacidad anlisis de


neutrones de activacin para
controlar

simultneamente

muchos elementos en muestras


individuales de diferentes tipos
hace que sea una herramienta

22

til

para

el

estudio

de

las

tcnicas de muestreo de agua.