CQ110 : Princpios de FQ

CQ 110 Princpios de Fsico Qumica

Curso: Farmcia
1 semestre de 2011
Quartas / Quintas: 9:30 11:30

Prof. Dr. Marcio Vidotti

www.quimica.ufpr.br/mvidotti
mvidotti@ufpr.br

CQ110 : Princpios de FQ

criao de modelos

Modelos so criados para explicar os fenmenos da natureza, a partir de hipteses

simplificadas que podem ser continuamente melhoradas at a reproduo do
fenmeno investigado, criando uma lei.

observao
da natureza
criao de
modelos

experimentos

gases reais

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gs ideal

gs real

Eq. de van der Waals

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Funo de estado

Uma funo de estado aquela em que sua variao depende APENAS dos seus
estados inicial e final, onde qualquer tipo de ganho / perda de calor / trabalho
ENTRE esses dois estados no so levados em considerao.

H2O(g)

H2O(l)

H2O(s)

Estado final (UF)

pico

DU = UF - UI

Estado inicial (UI)

Independe de quaisquer
estados intermedirios

base

Gibbs

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Energia Livre de Gibbs (G)

Relaciona as mudanas entalpicas e entropicas de um sistema, em uma situao
onde tanto a presso quanto a temperatura so constantes; em mudanas
espontneas DG < 0.
DG = DH - TDS

Gibbs

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Sulfeto de mercrio II (HgS) um mineral de colorao vermelha, como
mostrado ao lado. Mercrio lquido pode ser obtido pelo aquecimento do
slido na presena de oxignio, como mostrado na equao abaixo.

Estime qual temperatura esta reao favorecida:

Como DH0 < 0 e DS0 > 0 , a reao ser favorecida

em todas as temperaturas

Gibbs

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Estime qual temperatura esta reao mostrada abaixo favorecida:

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Solues e Propriedades Coligativas
Solues: Sistema com uma nica fase apresentando mais de um componente, ou
seja, uma mistura homognea contendo mais de uma espcie qumica, exemplos:

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Solues e propriedades coligativas

Concentraes: Admitindo uma soluo de apenas dois componentes: (i) soluto e (ii)
solvente; devemos corretamente expressar a composio da soluo em termos da
sua concentrao:
Ex: sol. 0,53g NaCl dissolvidos em 100 mL de gua. Expressar a concentrao em
termos de molaridade (mol L-1), em g L-1, em m/m, admita que a densidade da gua
seja 0,98 g mL. Dados: MNa = 23 gmol-1, MCl = 35,5 gmol-1.

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Solues e propriedades coligativas

Propriedades termodinmicas das solues

A propriedade termodinmica mais importante a energia livre de Gibbs (G) que envolve as parcelas
entalpicas (H) e entrpicas (S) de qualquer sistema ou transformao, esta equao pode ser escrita na forma:
dG = dH dTS ou mais comumente: DG = DH TDS
O DG determina se um processo espontneo ou no:

soluto + solvente soluo

Energia livre de Gibbs

GPRO > GREA ; DrG > 0 : NO Espontnea

GPRO < GREA ; DrG < 0 : Espontnea

Avano da reao

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Solues e propriedades coligativas

Propriedades termodinmicas das solues

A Energia livre de Gibbs tambm pode ser expressa na forma de potencial qumico (m), que nada
mais do que a energia livre de Gibbs molar. Formalmente, definimos o potencial qumico como:

m = (dG / dn)T,P = mo + RT ln x
slido
lquido puro
Potencial qumico, m

soluo

vapor
TE
TF

Abaixamento
crioscpico

TF

TE

Temperatura, T

Elevao
ebulioscpica

Propriedades
Coligativas !!!

So propriedades que dependem

do nmero, mas no do tipo, das
partculas do soluto em um dado
volume do solvente. As mais
importantes so: (i) abaixamento
da presso de vapor; (ii) elevao
ebulioscpica; (iii) abaixamento
crioscpico; (iv) osmose. Todas
essas so provenientes do
abaixamento do potencial qumico
do solvente lquido pela presena
do soluto.

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Solues e propriedades coligativas

Propriedades coligativas: Interpretao molecular

Sabemos que:

m = (dG / dn)T,P = mo + RT ln x
DG = DH - TDS

fator entalpico
trocas de calor: interaes entre o soluto
(inico ou no) e o solvente

Ocorre tanto nas solues ideais

quanto nas reais, portanto o DH no
o principal fator da origem das
propriedades coligativas

fator entrpico
desordem no sistema: na presena do soluto,
h uma contribuio extra na entropia do
lquido

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Solues e propriedades coligativas

Propriedades coligativas: Abaixamento da presso de vapor e a lei de Raoult

Muitos experimentos mostraram que a presena de um lquido no voltil ou um slido, como
soluto sempre diminui a presso de vapor do solvente puro. A presso de vapor de um lquido
depende de quo facilmente suas molculas escapam da superfcie do lquido para o vapor.
Presso de vapor de um lquido (PVL):

vapor

PATM

PATM

interface

PVL
lquido

PATM >> PVL

aquecimento

PVL

PATM = PVL
TEB

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Solues e propriedades coligativas

Propriedades coligativas: Abaixamento da presso de vapor e a lei de Raoult

Ao adicionar um soluto (slido ou lquido no voltil), aumenta o DS do sistema, diminuindo o DG,
tornando-o mais estvel termodinamicamente, desta forma, a tendncia da transformao para a
fase vapor fica diminuda.

PII

PI

Pcol

PI = PII + Pcol
PI > PII

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Solues e propriedades coligativas

Propriedades coligativas: Abaixamento da presso de vapor e a lei de Raoult

A dependncia linear da presso de vapor do solvente em funo da frao molar chamada de
lei de Raoult e sua expresso matemtica pode ser descrita como:

Pi = XI x Pi0

(considerando solues ideais, ou seja na ausncia das interaes intermoleculares)

Neste caso, admitimos um soluto slido no

voltil, como por exemplo uma soluo de
glicose, de NaCl, etc.

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Solues e propriedades coligativas

Propriedades coligativas: Abaixamento da presso de vapor e a lei de Raoult

Considerando uma soluo ideal de dois componentes volteis A e B (por exemplo gua e
lcool), a presso de vapor da soluo dada por:
PTOT = PA + PB; porm sabemos que PA = XA x PA0 e PB = XB x PB0, desta forma:

presso de vapor

PTOT = XA x PA0 + XB x PB0, que graficamente pode ser descrita como:

PTOT = PA + PB

PB0

PB

PA0

PA
0
1

XA
XB

1
0

exerccio

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Calcule a presso de vapor a 20oC de uma mistura contendo 30% (em massa) de HFA
(tetrafluoretano, presso de vapor de 68,4 psig) e 70% de HFA (heptafluorpropano, presso
de vapor de 56,0 psig). R: 61,17 psig.

P = P0 X
1. Encontrar a proporo molar de cada
componente;
2. Calcular a presso de vapor dos
componentes;
3. Encontra a presso de vapor da mistura.

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Solues e propriedades coligativas

Propriedades coligativas: Abaixamento da presso de vapor e a lei de Raoult

Considerando uma soluo real, onde h a presena das interaes intermoleculares.

desvio positivo
ocorre quando os componentes
se agregam de forma no
aleatria, devido s diferenas
de polaridade das molculas

desvio negativo
ocorre na presena de
interaes intermoleculares
fortes, como pontes de
hidrognio

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Solues e propriedades coligativas

Exerccios:
4. Qual a origem termodinmica das propriedades coligativas?
5. O que voc entende por soluo ideal e real? Explique como os parmetros
termodinmicos G, H e S se alteram na dissoluo de um sal inico em gua para
estes dois tipos de soluo.
6. Explique presso de vapor de um lquido. Como esta se altera com a adio de um
soluto no-voltil no lquido?
7. Considere uma soluo preparada pela mistura de 117 g de gua e 50 g de
sacarose. Assuma uma soluo ideal e que a presso de vapor da gua pura, a 25
C seja de 23,8 torr. Calcule a presso de vapor desta soluo.
8. A 40 C, a presso de vapor do heptano puro 92 torr e a presso do vapor do
octano puro 31 torr. Considere uma soluo que contenha 1 mol de heptano e 4
mols de octano. Calcule a presso de vapor de cada componente e a presso de
vapor total desta soluo.

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Solues e propriedades coligativas

Propriedades coligativas: Elevao ebulioscpica e abaixamento crioscpico

Lembrando que:
o ponto de ebulio de um lquido puro (PE) a temperatura onde sua presso de vapor se iguala
presso que est sobre usa superfcie, como a presso atmosfrica em recipientes abertos;
vimos que o potencial qumico de um lquido diminui na presena de um soluto, aumentando seu
PE;
pela lei de Raoult que a diminuio da presso de vapor de um lquido na presena de um soluto
pode ser diretamente relacionada quantidade do soluto na soluo (P = X P0); isto tambm pode
ser aplicado no PE como:

DTE = KE m
Onde: DTE a variao da elevao do PE,
admitindo o solvente puro; m a
molalidade do soluto e KE uma constante
de
proporcionalidade,
sendo
esta
diferente para cada solvente e no
dependente do soluto.

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Solues e propriedades coligativas

Propriedades coligativas: Elevao ebulioscpica e abaixamento crioscpico

As molculas nos lquidos se movem mais devagar e se aproximam umas das outras quando abaixamos a
temperatura. O ponto de congelamento (ou ponto de fuso de um slido) de um lquido naquele onde
as fases lquida e slida esto em equilbrio. Quando uma soluo comea a congelar, as molculas do
solvente se solidificam primeiro, aumentando a concentrao da soluo. A presena do soluto, como
explicado anteriormente, aumenta a entropia do sistema, deixando as molculas do solvente mais
espaadas umas das outras. Conseqentemente, a temperatura para a solidificao da soluo deve ser
menor do que o PC do lquido puro. Analogamente elevao ebulioscpica, a variao da temperatura
do PC pode ser escrito como:

DTF = KF m
Onde: DTF a variao da
diminuio do PC, admitindo o
solvente puro; m a molalidade do
soluto e KF uma constante de
proporcionalidade,
sendo
esta
diferente para cada solvente e no
dependente do soluto.
Solidificao do solvente em
uma soluo. A concentrao
do corante (soluto) aumenta
no centro do tubo

Espalhando um sal, como

CaCl2, forma-se uma soluo
com a gua, fazendo com que
diminua o PF.

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Solues e propriedades coligativas
Tabela 1. Algumas propriedades dos solventes mais comuns

Exemplo: Determinao da massa molar de um composto utilizando as propriedades coligativas

Sabe-se que 1,20 g de um composto covalente desconhecido totalmente dissolvido em 50,0 g de
benzeno (C6H6), esta soluo se solidifica a 4,92 C. Calcule a massa molar deste composto.
Plano:
a)

Necessitamos achar o nmero de mols do composto desconhecido para relacionar com a massa
dada;
b) Encontre o ponto de congelamento do benzeno puro na tabela acima;
c) Relacione o dado referente ao ponto de congelamento com a molalidade, segundo DTF = KF m;
d) Lembre-se que MM = m(g) / mols
e) Resposta: ~2,2 x 102 g mol-1