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LABORATORIO DE ELECTROQUMICA

EIQ 544 PROCESOS ELECTROQUMICOS


PRCTICA N 2
2015

LABORATORIO MEDICIN DE POTENCIALES DE MEDIAS CELDAS Y ECUACIONES


DE MEDIA-CELDA
Experiencia N1: Determinacin de Potenciales Electroqumicos, FEM
Objetivo: Determinar los potenciales de media celda y potenciales de xido reduccin de
celdas electroqumicas.
Materiales
Probetas de 100, 250 ml, vasos de 25, 20, 100 ml, papel lija, placas de zinc, placas de cobre,
papel filtro en tiras, placas de plomo, voltmetros
Reactivos
Solucin 0.1 M sulfato de zinc, solucin 0.1 M sulfato ferroso, solucin 0.1 M sulfato cprico,
solucin 0.5 M nitrato de potasio, solucin 0.1 M nitrato de plomo (II).
Actividades:
Parte I: Realizar el procedimiento indicado para el estudio de la celda electroqumica Hierro
Cobre. Responder las preguntas propuestas. Medir el voltaje de la celda.
Parte II: Realizar el procedimiento indicado para el estudio de la celda electroqumica Cinc
Cobre. Responder las preguntas propuestas. Medir el potencial de la celda.
Parte III: Analizar los sistemas Cinc Cobre, Plomo Cobre, Cinc Plomo, de acuerdo a
instrucciones. Responder las preguntas propuestas. Escribir las reacciones de media celda y
total. Identificar la correcta conexin al voltmetro.

FUNDAMENTO TEORICO
Si una lmina de nquel es puesta en una solucin acuosa de sulfato de cobre (II),
inmediatamente se advierte una reaccin qumica.
Ni(s) + CuSO4 (ac) Cu(s) + NiSO4 (ac)

(Ec. 0)

El nquel metlico comienza a disolverse y aparece sobre la lmina de nquel un depsito de


cobre metlico. La ecuacin total para esta reaccin puede escribirse considerando
separadamente cada proceso.
En esta reaccin el nquel metlico Ni(s) pierde electrones para llegar a ser el in Ni(II), o
Ni+2(ac) y la lmina de nquel comienza a disolverse. La disolucin del nquel puede ser escrita
como una ecuacin qumica:

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Ni(s) Ni+2 (ac) + 2e-

(Ec. 1)

Al mismo tiempo, el in cobre, Cu+2(ac), en solucin, gana electrones para llegar al estado de
cobre metlico, Cu(s). La formacin del cobre puede escribirse como:
Cu+2 (ac) + 2e- Cu(s)

(Ec. 2)

Las reacciones qumicas que ocurren por transferencia de electrones desde un reactante a
otro, son llamadas reacciones de xido-reduccin. El reactante que cede electrones se dice
que se ha oxidado. El reactante que gana electrones, se dice que se ha reducido.
La ecuacin total de oxidacin-reduccin para esta reaccin puede obtenerse por la suma de
las ecuaciones 1 y 2.
Ni(s) + Cu+2(ac) Ni+2(ac) + Cu(s)

(Ec.3)

Las ecuaciones 1 y 2 son llamadas ecuaciones de medias- celdas porque cada una constituye
la mitad de la reaccin qumica total. Los electrones que aparecen en las ecuaciones 1 y 2 se
cancelan cuando se suman las medias- ecuaciones. En una ecuacin oxidacin-reduccin, el
nmero total de electrones transferidos en cada media-ecuacin debe ser igual al nmero total
de electrones perdidos en la otra media-ecuacin.
Si una lmina de cobre metlico es puesta en una solucin acuosa de una sal de nquel(II) tal
como NiSO4, no se observa una reaccin visible. Esto puede hacer concluir que el Ni(s) tiene
una tendencia para dar electrones a iones cobre(II) en solucin acuosa mayor que la del Cu(s)
para dar electrones a iones Ni(II), Ni+2 , en solucin.
Una notable caracterstica de una reaccin de oxidacin-reduccin es que la reaccin puede
ocurrir con cada reactivo puesto en recipientes separados.
Los electrones pueden ser transferidos desde un reactante al otro, por medio del paso de los
electrones a travs de un alambre externo conectado a los dos recipientes.
Si una lmina de nquel es puesta en una solucin acuosa que contiene una sal de nquel(II)
y una lmina de cobre es puesta en un vaso separado, que contiene una solucin acuosa de
una sal de cobre(II), los electrones pasarn a travs de un alambre externo desde la placa de
nquel a la placa de cobre dado que se usa una conexin adicional entre los dos recipientes
separados.
Esta segunda conexin se refiere a un puente salino, como se muestra en la figura 1.

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Los electrones son conducidos desde la media-celda de Ni a la media celda de Cu por una
diferencia de potencial elctrico llamada fuerza electromotriz, esta fuerza conductora puede
ser medida por medio de la conexin de un voltmetro entre las medias-celdas. La magnitud
de la fuerza electromotriz y la direccin del flujo de electrones a travs del alambre externo
depende de la habilidad (o capacidad) relativa de la dupla metal-in metal para dar o aceptar
electrones. Esta tendencia depende de la naturaleza del metal y del correspondiente in
metlico usado para construir la celda electroqumica.
Para usar diferentes combinaciones de metales y soluciones de sus sales, es posible ordenar
varios metales en relacin a sus capacidades relativas para aceptar o ceder electrones porque
stas capacidades relativas determinan la magnitud de la fuerza electromotriz, es as que para
recopilar estos datos es conveniente ponerlos en una tabla en orden a sus relativas facilidades
para dar o recibir electrones. Desde tales tablas, la direccin del flujo de electrones puede ser
predicho, y tambin podra predecirse la reaccin qumica que podra ocurrir cuando varias
medias-celdas son combinadas. En la tabla 1, se entrega una lista de varios metales en orden
creciente de su tendencia para aceptar electrones.

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Tabla 1 Ecuaciones de media-celda segn su tendencia creciente para aceptar electrones.


(Potenciales de Reduccin)
Ecuacin media-celda
Mg+2 (ac) + 2e- Mg (s)
Al+3 (ac) + 3e- Al (s)
Cr+2 (ac) + 2e- Cr (s)
Zn+2 (ac) + 2e- Zn (s)
Fe+2 (ac) + 2e- Fe (s)
Ni+2 (ac) + 2e- Ni (s)
Sn+2 (ac) + 2e- Sn (s)
Pb+2 (ac) + 2e- Pb (s)
Cu+2 (ac) + 2e- Cu (s)
Ag+ (ac) + 1e- Ag (s)

FEM (V)
-2.370
-1.660
-0.910
-0.763
-0.440
-0.250
-0.136
-0.126
+0.337
+0.799

Como ilustracin de como la tabla 1 puede ser usada, considere la celda electroqumica
plata-cobre. La fuerza electromotriz (FEM) de la media-celda de Ag.
Ag + (ac) + 1e- Ag(s)
y la de media celda de cobre es:

(Ec. 4)

Cu(s) Cu+2 (ac) + 2e(Ec. 5)


Para encontrar la reaccin total, las reacciones de media celda, son restadas. En relacin
a tener el mismo nmero de electrones en cada reaccin de media-celda, la ecuacin 4 debe
ser multiplicada por dos. As,

(ac) + 2e- 2Ag(s)


Cu(s) Cu+2 (ac) + 2e2Ag+ (ac) + Cu(s) 2Ag(s) + Cu+2(ac)
2Ag+

FEM (V)
+0.799
-(+0.337)
+0.462

(Ec. 6)

Para determinar la FEM de la celda, se resta al potencial de reduccin de media celda


mayor el potencial de reduccin de media celda menor. En este caso se resta al potencial de
la plata el potencial del cobre. La resta de las FEM de las dos medias celdas da una voltaje
para la celda de trabajo de +0.46 V.
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Note que aunque la ecuacin de media-celda de Ag fue multiplicada por dos para
obtener una igual transferencia de electrones, el voltaje para la media celda no es
multiplicado por dos.
Si el clculo entrega un valor positivo, entonces la reaccin global de la celda tiene la
tendencia a ocurrir de manera espontnea como fue escrita y la celda global se conoce
como celda galvnica.
El sitio donde ocurre la reaccin de semi-celda que cede electrones se denomina nodo
y se le asigna el signo (-).
El sitio donde ocurre la reaccin de semi-celda que capta electrones se denomina ctodo
y se le asigna el signo (+).
La ecuacin 6 puede ser usada para predecir lo que suceder si una lmina de cobre es puesta
en una solucin acuosa que contenga nitrato de plata (I). La placa de cobre se disolver y un
depsito de plata metlica se adherir a la placa de cobre.
Preguntas
1.- Si una lmina de Sn es puesta en una solucin acuosa de una sal de plata(I), qu
suceder?. Escriba una ecuacin qumica que describa lo que ocurre.
2.- Las reacciones que ocurren en una pila de linterna son:
Zn(s) Zn+2 (ac) + 2e2MnO2 (s) + Zn+2 (ac) + 2e- ZnMn2O4 (s)
Cul es la ecuacin qumica de la reaccin total de la celda, que reaccin ocurre en el ctodo
y cul en el nodo?
3.- Para una celda electroqumica en la cual ocurren las siguientes reacciones de media celda:
Ag+ (ac) + 1e- Ag(s)
Mg(s) Mg+2 (ac) + 2ea).- Escriba la ecuacin qumica para la reaccin total de la celda
b).- Cul acepta electrones ms rpidamente, la media-celda de Ag o la de Mg?
c).- Cul es el voltaje FEM de la celda?

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PROCEDIMIENTO
Las preguntas incluidas en el procedimiento debern ser respondidas durante el desarrollo del
laboratorio.
Parte I: Celda Electroqumica de Hierro - Cobre
1. Preparar un puente salino de agar agar saturado en KNO3 en la unin de los dos
vasos.
2. Poner una lmina de hierro limpia y brillante en uno de los vasos unidos por el puente
salina y agregar 30 ml de una solucin 0.1 M de sulfato de hierro (II).
Pregunta 4: Por qu la superficie de hierro debe limpiarse con papel lija antes de instalarla
en la celda?

3.- En el segundo vaso, agregar 30 ml de una solucin 0.1 M de sulfato de cobre (II), colocar
una placa de cobre brillante y limpia.
Pregunta 5:

Por qu la placa de cobre es puesta en una solucin de sulfato de cobre (II)


y no en una solucin de sulfato de Cinc (II)?

Pregunta 6: Cul es el propsito de tener el agar - agar saturado de KNO3 en contacto


con ambas soluciones, la de sulfato de hierro (II) y la de sulfato de cobre
(II)?
4.- Unir un trozo de alambre de cobre a la placa de fierro. Unir otro pedazo de alambre de cobre
a la placa de cobre.
Pregunta 7: Por qu se une un trozo de alambre de cobre a ambas placas, la de cobre y la
de hierro?
5.- El alambre de la placa de hierro es conectado al terminal negativo del voltmetro.
6.- El alambre de la placa de cobre es conectado al otro terminal.
Pregunta 8:

Cul es la diferencia entre los dos terminales del voltmetro?

Pregunta 9:

Por qu el cable unido a la placa de cobre se conecta al terminal


positivo?

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Pregunta 10:

El voltaje registrado en el Voltmetro es de

Pregunta 11:

Escriba una media - ecuacin para la media - reaccin que ocurre en el


vaso que contiene el sistema hierro.
Escriba una media - ecuacin para la media - reaccin que ocurre en el
vaso que contiene el sistema cobre
Escriba la ecuacin neta para la celda electroqumica hierro - cobre.

Pregunta 12:
Pregunta 13:

______ Volt

Parte II: Celda Electroqumica de Zinc-Cobre


7.- En uno de los vasos unidos con el puente salino saturado en nitrato de potasio agregue 20
ml de una solucin 0.1 M de sulfato de zinc (II). Etiquete el vaso.
8.- Con una probeta graduada, mida 20 ml de una solucin 0.1 M de sulfato de cobre (II) y
agrguelos en el otro vaso. Etiquete el vaso.
9.- Limpie la superficie de una placa de zinc metlico y la de una placa de cobre
usando un trozo de papel lija.

metlico

NOTA: Ambas placas de metal deberan tener un brillo y una limpieza sobre toda la superficie.
Si este no es el caso, contine lijando hasta que las superficies estn limpias
10.- Ponga la placa de zinc en el vaso que contiene la solucin de sulfato de zinc y
la placa de cobre en el vaso que contiene la solucin de sulfato de cobre (II).
11.- Conecte un alambre de cobre a la placa de zinc.
12.- Conecte un alambre de cobre a la placa de cobre.
13.- Conecte el alambre de la placa de zinc a un terminal del voltmetro. Conecte el alambre
desde la placa de cobre al otro terminal. Mida el voltaje en el voltmetro. ____ V.
14.- Efecte nuevas mediciones de voltaje y observe si este vara. Anote la observacin.
Pregunta 14:

El voltaje registrado en el voltmetro es de

____V.

Parte III: Reacciones de Celda


A.- El Sistema Zinc - Cobre

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15.- Use una probeta graduada para medir 20 ml de una solucin 0.1 M de sulfato de cobre
(II). Vace la solucin en un vaso limpio de 150 ml.
16.- Limpie la superficie de una placa de zinc metlico con papel lija. Ponga la placa de zinc
en el vaso que contiene la solucin de sulfato de cobre (II)
17.- Observe la solucin y el metal por 10 min. Remueva la placa de zinc desde la solucin.
Retenga la solucin de sulfato de cobre (II) para usar en la parte B.
Pregunta 15: Qu cambios se observaron mientras la placa de zinc estaba en la solucin
de sulfato de cobre (II)?
Pregunta 16:

De acuerdo a la tabla 1, cual debera dar electrones ms fcilmente,


zinc o cobre? Son las observaciones registradas en la pregunta 12
consistentes con su respuesta? Explique brevemente.

Pregunta 17:

Escriba una ecuacin qumica que describa las observaciones anotadas


en la pregunta 12.

Pregunta 18:

Dibuje una celda electroqumica similar a la que se muestra en la figura


1. Esta celda debera tener la misma reaccin total de celda que la dada
en la pregunta 14. Indique la direccin del flujo de electrones en la
celda.

B.- El Sistema Plomo - Cobre


18.- Limpie una placa de plomo metlico con papel lija. Ponga la placa de plomo dentro de la
solucin de sulfato de cobre (II) del paso 17 del procedimiento.
19.- Observe la solucin y el metal por 10 min. Remueva la placa de plomo desde la solucin.
Pregunta 19:

Qu cambios se observaron cuando la placa de plomo estaba en la


solucin de sulfato de cobre (II)?

Pregunta 20:

De acuerdo a la tabla 1, cual dara electrones ms fcilmente, plomo o


cobre? Son las observaciones registradas en la pregunta 16
consistentes con su respuesta? Explique brevemente.

Pregunta 21:

Escriba una ecuacin qumica que describa las observaciones anotadas


en la pregunta 16.

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Pregunta 22:

Dibuje una celda electroqumica similar a la que se muestra en la figura


1. Esta celda debera tener la misma reaccin total de celda que la dada
en la pregunta 18. Indique la direccin del flujo de electrones en la
celda.

C.- El Sistema Zinc-Plomo


20.- Use una probeta graduada para medir 20 ml de una solucin 0.1 M de nitrato de plomo
(II). Vace la solucin en un vaso limpio de 150 ml.
21.- Limpie la superficie de una placa de zinc metlico con papel lija. Ponga la placa de zinc
dentro de la solucin de nitrato de plomo (II).
22.- Observe la solucin y el metal por 10 min. Remueva la placa de zinc desde la solucin.
Pregunta 23:

Qu cambios se observaron cuando la placa de zinc estaba en la


solucin de nitrato de plomo (II)?

Pregunta 24:

De acuerdo a la tabla 1, cual cedera electrones ms fcilmente, zinc o


plomo? Son las observaciones registradas en la pregunta 20
consistentes con su respuesta? Explique brevemente.

Pregunta 25:

Escriba una ecuacin qumica que describa las observaciones anotadas


en la pregunta 20.

Pregunta 26:

Dibuje una celda electroqumica similar a la que se muestra en la figura


1. Esta celda debera tener la misma reaccin total de celda que la dada
en la pregunta 22. Indique la direccin del flujo de electrones en la
celda.

BIBLIOGRAFIA
- J. Spencer, A. Neidig
Electrochemistry: Half-cells and half-equations
Ed. Willard Grant Press. 1980.

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