Tema 2.

Alcanos y cicloalcanos, isomera

conformacional y geomtrica
Existen tres clases principales de Hidrocarburos:
Hidrocarburos saturados (alcanos y cicloalcanos)
Hidrocarburos insaturados (alquenos y alquinos)
Hidrocarburos aromticos (derivados del benceno)

2.1 Estructura de los alcanos

frmula molecular general (CnH2n+2)

(C4H10)

PROBLEMA 2.1.- Cules de los siguientes compuestos son alcanos? a) C7H18 b) C7H16
c) C8H16 d) C27H56.

2.2 Nomenclatura (reglas de la IUPAC)

2.3 Propiedades fsicas

Los alcanos son insolubles en agua. Esto de debe a que las molculas
de agua son polares, mientras que los alcanos son no polares (todos los
enlaces C-C y C-H son casi covalentes puros).

Como se muestra en la curva, los puntos de ebullicin de los

alcanos se elevan suavemente a medida que aumenta la longitud
de la cadena carbonada. Sin embargo, en la tabla se puede
observar, que una ramificacin en la cadena al provocar una
disminucin de la superficie de contacto para la actuacin de las
atracciones de van der Waals, causa una disminucin del el p.eb.

2.4 Conformacin de los alcanos

La forma de las molculas afecta a menudo a
sus propiedades. Una molcula simple como el
etano, por ejemplo, puede tener un nmero
infinito de disposiciones, como consecuencia de
la rotacin sobre un tomo de carbono (y los
hidrgenos unidos a l) con respecto a otro
tomo de carbono. Estas disposiciones reciben
el nombre de conformaciones o confrmeros.
Los confrmeros son estereoismeros, es
decir, ismeros en los que los tomos se
conectan en la misma secuencia, pero con
diferente disposicin espacial.

En la figura se muestran dos de las conformaciones posibles del etano; alternada y eclipsada. Se interconvierten fcilmente por
una rotacin de 60 en torno al enlace C-C, como se muestra por las flechas curvas. Las estructuras de la izquierda son
estructuras de lineas y cuas, las cuales, al verlas como se muestran desde los ojos dibujados, se convierten en el dibujo de
caballete, o en la proyeccin de Newman de la derecha, al observar el enlace C-C en un mismo eje. En la proyeccin de
Newman, el crculo representa dos tomos de carbono unidos. Los enlaces del carbono delantero llegan hasta el centro del
crculo y los enlaces del carbono trasero llegan slo hasta el borde del crculo.

2.4.1 Diagramas de energa potencial

Las diferencias de energa entre las diferentes conformaciones pueden analizarse grficamente
representando los cambios de energa frente al ngulo de rotacin
Las diversas conformaciones del etano no
tienen todas idntica energa potencial.
Una explicacin sencilla de este hecho se
basa en la repulsin electrnica. Cuando
giramos el grupo metilo alrededor del eje
C-C, comenzando por la conformacin
alternada, la distancia entre los hidrgenos
de cada grupo metilo disminuye
gradualmente, dando lugar a un aumento
de la repulsin entre los pares de
electrones enlazantes de los enlaces C-H.
La energa potencial del sistema aumenta
de modo continuo a medida que el grupo
metilo rota desde la conformacin
alternada a la conformacin eclipsada. En
este punto, la molcula tiene un mximo
contenido energtico, ya que los dos
conjuntos de seis electrones de enlace se
encuentran lo ms cercanos posible. Este
punto est 3 Kcal mol-1 por encima del
estado de menor energa de la molcula, el
confrmero alternado. El cambio de
energa resultante a partir de la rotacin
alrededor de un enlace se denomina
energa rotacional o torsional.

Ejercicio de clase 2.1

Pasar las 3
conformaciones del
1,2-dicloroetano
representadas en
proyeccin de
caballete a
proyeccin de
Newman y ordenar de
mayor a menor
estabilidad (1>2>3).

Solucin ejercicio de clase 2.1

Tensin estrica impedimento

estrico

Siempre una
conformacin
alternada es ms
estable que una
eclipsada.
Entre las dos
conformaciones
eclipsadas, es mas
inestable la que
enfrenta dos Cloros.

Tensin estrica
Impedimento estrico
estrico
impedimento

 Las dos posibles

Conformacin
ms estable del
butano

Conformacin
ms inestable
del butano

conformaciones
alternadas del
butano tienen el
nombre de Anti, con
los grupos metilo en
posiciones opuestas,
y Oblicua o Gauche
(una palabra
francesa que
significa izquierda).

PROBLEMA 2.2.- Dibujar la conformacin ms estable (la conformacin anti) de la

siguiente molcula:2,2-dimetilpentano (utilizar proyeccin de Newman para el enlace C3-C4)

Problema 2.3
Dibujar la proyeccin de
Newman de las dos
posibles conformaciones
eclipsadas y las dos
alternadas para el butano
(se considera el giro del
enlace entre los
carbonos centrales),
ponerles nombre de la A
a la D y usar las letras
para colocarlas en el
diagrama de energa.

2.4.2 Conformaciones de los

alcanos de cadena larga.
Los alcanos de cadena larga se parecen al butano en su
preferencia por las conformaciones anti y gauche en
torno a sus enlaces carbono-carbono. La conformacin
de energa ms baja para cualquier alcano de cadena
lineal es la que tiene todos los enlaces carbono-carbono
internos en conformaciones anti. Estas conformaciones
anti dan a la cadena una forma de zigzag.

2.5 Cicloalcanos
Los cicloalcanos son hidrocarburos saturados que tienen al menos un anillo formado con
tomos de carbono. Se nombran colocando el prefijo ciclo- antes del nombre del alcano que
corresponde al nmero de tomos de carbono del anillo. A continuacin, se muestran las estructuras y
los nombres de los primeros seis cicloalcanos no sustituidos, y alguno mono y di-sustituido.

Si existen sustituyentes diferentes,

aquel que tenga la prioridad
alfabtica se localizar en el
carbono 1.

PROBLEMA 2.4 La frmula general para un alcano es CnH2n+2. Cul es la frmula general
correspondiente a un cicloalcano con un anillo?
PROBLEMA 2.5 Dibuje las frmulas estructurales para: a) 1-etilciclopentano, b) 1,2,3-triclorociclopropano
y c) 1-bromo-3-metilciclobutano.

2.6 Conformacin de los cicloalcanos

El ciclopropano, con slo tres tomos de carbono, es necesariamente plano (ya que tres puntos
determinan un plano). El ngulo C-C-C es de slo 60 (los carbonos forman un tringulo equiltero),
mucho menor que el ngulo tetradrico habitual de 109,5. Los hidrgenos se encuentran por encima
y por debajo del plano que forman los carbonos quedando los hidrgenos de carbonos adyacentes
eclipsados.
Los cicloalcanos con ms de tres tomos de carbono no son planos (lo que se expresa en estos
dibujos no es la realidad) y tienen conformaciones plegadas ms estables (con la menor energa de
tensin).

2.6.1 Factores que afectan a la estabilidad de las

conformaciones de cicloalcanos

2.6.2 Conformaciones del ciclopentano y del ciclobutano

2.6.3 Estudio conformacional del ciclohexano

Los anillos de seis miembros son especiales y se han estudiado con gran detalle ya que son muy
comunes en la naturaleza. Si el ciclohexano fuera plano, los ngulos internos C-C-C seran los de un
hexgono regular, 120 mucho ms grandes que los ngulos tetradricos normales (109,5). La tensin
angular resultante, unida a la tensin torsional por eclipsamiento impide que el ciclohexano sea plano. Su
conformacin ms favorable es la conformacin de silla, una disposicin en la que todos los ngulos CC-C son de 109,5 y todos los hidrgenos de los tomos de carbono adyacentes se encuentran
perfectamente alternados.
Vemos que en esta conformacin la
molcula tiene dos tipos de hidrgeno:
seis enlaces C-H son casi paralelos al
eje molecular principal y por ello se
llaman axiales; los otros seis son
prcticamente perpendiculares a dicho
eje y se denominan por tanto
ecuatoriales.

axial
ecuatorial

Cmo dibujar ciclohexanos en conformacin de silla?

1.- Dibuje dos lneas paralelas una abajo y otra arriba un poco
inclinadas. Conecte los carbonos ms bajos con una V
hacia arriba. Conecte los dos carbonos ms altos con una V
hacia abajo.

Cmo dibujar ciclohexanos en conformacin de silla?

2.- En cada carbono hay una posicin axial y otra ecuatorial
que se alternan alrededor del anillo. Para colocar las
posiciones axiales, dibuje la del carbono 1 hacia arriba si se
trata de la conformacin que deja al carbono 1 en la punta de
la V invertida. El siguiente carbono tendr el axial hacia
abajo, el siguiente lo tendr hacia arriba y as sucesivamente.

Cmo dibujar ciclohexanos en conformacin de silla?

3.- Para dibujar las posiciones ecuatoriales (enlaces en rojo
con punto azul): en el carbono donde haya un enlace axial
apuntando hacia arriba, se dibuja un enlace ecuatorial
apuntando hacia abajo y paralelo al enlace C-C del anillo
situado un enlace ms all. Y cuando se encuentre un
enlace axial apuntando hacia abajo, se dibuja un enlace
ecuatorial hacia arriba y paralelo al enlace C-C del anillo
situado un enlace ms all.

Cmo dibujar ciclohexanos en conformacin de silla?

4.- Cuando un confrmero de silla se invierte, entonces los
enlaces axiales en un confrmero pasan a enlaces
ecuatoriales en el otro.

Y los enlaces ecuatoriales en un confrmero pasan a enlaces

axiales en el otro.

El ciclohexano tambin puede adoptar otras conformaciones menos estables: Una es la forma de bote,
en la cual los carbonos 1 y 4 se hallan fuera del plano pero en la misma cara. La forma de bote es 6.9 Kcal
mol-1 menos estable que la de silla. Una razn para dicha diferencia es la disposicin eclipsada de los ocho
tomos de hidrgeno situados en la base del bote. La otra es el impedimento estrico entre los dos
hidrgenos (sobre el C-1 y el C-4) que se proyectan hacia el interior del bote (mirar figura de la pgina
siguiente*). El ciclohexano en conformacin de bote es bastante flexible. Si uno de los enlaces C-C rota con
relacin al siguiente, la conformacin experimenta cierta estabilizacin por eliminacin parcial de la
interacciones anteriormente descritas. La nueva conformacin as obtenida se denomina bote torcido (o, ms
corrientemente, forma twist). La estabilizacin de esta forma con respecto al bote es de 1.4 Kcal mol-1.
En la figura de arriba queda claro que las conformaciones ms estables del ciclohexano son las de silla, y que
stas se pueden interconvertir pasando por otras conformaciones ms inestables. Este equilibrio es muy
importante para enterder cmo afecta la presencia de sustituyentes en el anillo.

*CONFORMACIN DE BOTE DEL CICLOHEXANO

En este dibujo se aprecia disposicin eclipsada de los ocho tomos
de hidrgeno situados en la base del bote. Tambin se indica el
impedimento estrico entre los dos hidrgenos (sobre el C-1 y el C4) que se proyectan hacia el interior del bote

2.6.4 Conformaciones de ciclohexanos sustituidos

Consideremos el alquilciclohexano ms sencillo, el metilciclohexano. En el metilciclohexano,
el grupo metilo puede ocupar una posicin ecuatorial o axial. Son ambas conformaciones
equivalentes? Es evidente que no. En el confrmero ecuatorial, el grupo metilo se halla
alejado en el espacio del resto de la molcula. Por el contrario, en el confrmero axial, el
sustituyente metilo se encuentra cercano a los dos hidrgenos axiales del mismo lado de la
molcula. La distancia a estod dos hidrgenos es lo suficientemente pequea (unos 2.7 )
para dar lugar a una repulsin estrica que se denomina interaccin 1,3-diaxial. Las dos
conformaicones de silla del metilciclohexano estn en equilibrio. El confrmero ecuatorial es
1.7 Kcal mo-1 ms estable y es la forma mayoritaria en el equilibrio en una proporcin de 95:5
a 25C. Para predecir el confrmero ms estable en ciclohexanos polisustituidos debemos
analizar aquel que tenga menos interacciones 1,3-diaxiales.

2.7 Isomera cis-trans en cicloalcanos

La estereoisomera se refiere a molculas que presentan el mismo orden de unin a los
tomos, pero diferentes disposiciones de los tomos en el espacio. La isomera cis-trans
(llamada tambin isomera geomtrica) es una clase de estereoisomera, y se comprende
ms fcilmente con una caso especfico. Considere, por ejemplo, las estructuras posibles del
1,2-dimetilciclopentano. Para simplificar no se tiene en cuenta el ligero plegamiento del anillo y
se dibuja como si fuera plano. Los dos grupos metilo pueden estar del mismo lado del plano
del anillo o hacia lados contrarios. Se dice que los grupos metilo, se encuentran en cis (del
latn del mismo lado) o trans (del latn, del otro lado) uno con respecto a otro. Los ismeros
cis-trans difieren uno del otro slo en la forma en la que se colocan en el espacio los tomos o
grupos de tomos. Esta diferencia es suficiente para darles propiedades fsicas y qumicas
diferentes. (Observe, por ejemplo, los puntos de ebullicin debajo de las estructuras de los
1,2-dimetilciclopentano).

PROBLEMAS:
2.6
2.7

2.8
Lo
hacemos
en clase

SOLUCIN PROBLEMA ANTERIOR

La conformacin diecuatorial (la ms estable de todas) slo es posible en el

ismero 1,4 trans, y por ello es ms estable que el ismero 1,4 cis.

2.8 Resumen de isomera

En este punto puede ser til resumir la relacin de las diferentes clases de ismeros
estudiadas hasta ahora. Estas relaciones se perfilan en la figura de abajo. Lo primero que
hay que observar en un par de ismeros son sus patrones de enlace (o conectividades
atmicas). Si los patrones de enlace son diferentes, los compuestos son ismeros
estructurales ( o constitucionales), como por ejemplo el etanol y el metoximetano. Pero si
los patrones de enlace son los mismos, los compuestos son estereoismeros. Si la rotacin
de un enlace sencillo interconvierte fcilmente los dos estereoismeros (como en el caso del
etano alternado y eclipsado), se llaman confrmeros. Si los dos estereoismeros pueden
interconvertirse slo por ruptura y formacin de enlaces (como en el caso del cis-trans-1,2dimetilciclopentano), se llaman ismeros configuracionales.

PROBLEMA 2.9.- Teniendo en cuenta el esquema anterior de isomera, clasifique cada uno de los
siguientes pares de estructuras como ismeros estructurales, confrmeros , ismeros configuracionales
(cis-trans) estructuras idnticas:
a. Los pares de compuestos del problema 2.7

2.9 Reacciones de los alcanos

En los alcanos, todos los enlaces son secillos, covalentes y no polares, de ah que sean
relativamente inertes. Slo podemos transformarlos rompiendo homolticamente sus enlaces
a altas temperaturas (pirlisis) o por reaccin con oxgeno y con halgenos.

2.9.1 Oxidacin y combustin; los alcanos como

combustibles.
El uso ms importante de los alcanos es como combustible. Con un exceso de oxgeno, los
alcanos se queman para formar dixido de carbono y agua. Lo ms importante, es que las
reacciones desprenden un calor considerable (es decir, las reacciones son exotrmicas).
CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O + calor (212,8 Kcal/mol)
C4H10 + 13/2 O2 4 CO2 + 5 H2O + calor (688,0 Kcal/mol)
Estas reacciones de combustin son la base para el uso de los hidrocarburos como fuentes
de calor (gas natural y combustible para calefaccin) y como combustibles para motores (la
gasolina). Se requiere un paso iniciador normalmente la ignicin producida por una chispa
o una llama-. Una vez que se ha iniciado, la reaccin procede espontneamente y de forma
exotrmica.
La combustin es una reaccin de oxidacin, en la que se reemplazan los enlaces C-H
por enlaces C-O. En el metano, el carbono se encuentra en su forma ms reducida. En el
dixido de carbono, el carbono est en su forma ms oxidada. Tambin se conocen estados
de oxidacin intermedios para el carbono, en los que slo uno, dos o tres de los enlaces C-H
se convierten en enlaces C-O. No debe sorprender, entonces, que si el oxgeno disponible
para la combustin completa de un hidrocarburo es insuficiente, pueda ocurrir una oxidacin
parcial, como la que origina el monxido de carbono, txico, de los gases de escape.
2 CH4 + 3O2 2 CO + 4 H2O

2.9.2 Halogenacin de alcanos (reaccin de sustitucin radicalaria)

Cuando se mezclan un alcano (RH) y cloro o bromo (X2)en fase gaseosa, a temperatura
ambiente y en ausencia de luz, no hay reaccin. La mezcla debe calentarse a temperaturas
por encima de 300C o bien irradiar con luz ultravioleta para que la reaccin ocurra.
R-H + Cl-Cl R-Cl + H-Cl (cloracin )

R-H + Br-Br R-Br + H-Br (bromacin)

Si hay un exceso de halgeno, la reaccin puede continuar hasta formar productos

polihalogenados. Abajo observamos el mecanismo del proceso.

Es la halogenacin un mtodo til para sintetizar

haluros especficos puros?
Cuando se utilizan alcanos de cadenas largas se
pueden obtener mezclas de productos incluso en la
monohalogenacin.

Sin embargo, cuando todos los hidrgenos de una

molcula son equivalentes, se puede obtener un solo
producto orgnica en forma pura.

PROBLEMA 2.10 Cree que la cloracin del 2,2-dimetilpropano puede ser til sintticamente?

Se puede pronosticar la proporcin de los

distintos productos de halogenacin?

Son tres los factores que determinan los rendimientos relativos del producto
ismero:
(1)
El factor de probabilidad: Este factor est basado en el nmero de cada clase
de tomos de H en la molcula. Por ejemplo, en CH3CH2CH3 hay seis H 1
equivalentes y dos H 2 equivalentes. Al separar un H 1, las probabilidades
seran 6 a 2 o 3 a 1.
(2)
Reactividad del H: El orden de reactividad del H es 3 2 1 dado que los
radicales obtenidos en el proceso tienen ese orden de estabilidad.
(3)
Reactividad del X. : El Cl. , que es ms reactivo, es menos selectivo y recibe
mayor influencia del factor de probabilidad. El Br. , que es menos reactivo, es ms
selectivo y tiene menor influencia del factor de probabilidad.
Problema de ejemplo1: Calcule los porcentajes de los ismeros esperados durante la
monocloracin del propano a temperatura ambiente. Las reactividades relativas de los
tomos de hidrgeno 2 y 1 son 3,8 y 1,0 respectivamente.

Problema de ejemplo 2:
(a)
Haga una lista de los derivados monobromados de
(i) CH3CH2CH2CH3 y de (ii) (CH3)2CHCH3.
b)
Prediga el ismero predominante en cada caso. El orden de reactividad del H
para la bromacin es: 3 (1600) 2 (82) 1 (1).
Solucin:
(a)
Hay dos clases de H, y dos posibles ismeros para cada compuesto:
(i) CH3CH2CH2CH3 CH3CH2CH2CH2Br + CH3CHBrCH2CH3
por sustitucin de un H 1

(ii) (CH3)2CHCH3 (CH3)2CHCH2Br +

por sustitucin de un H 1

(b)

por sustitucin de un H 2

(CH3)2CBrCH3
por sustitucin del H 3

En la bromacin, en general, la diferencia en reactividad anula casi por completo

el efecto de probabilidad en la determinacin del rendimiento del producto. As:
en el caso (i) el producto mayoritario es el que se obtiene al sustituir un H 2 (82
veces ms reactivo que un H 1)
CH3CHBrCH2CH3
en el caso (ii) el producto mayoritario es el que se obtiene al sustituir el H 3
(1600 veces mas reactivo que un H 1)
(CH3)2CBrCH3

PROBLEMA 2.11 Cul sera el producto mayoritario de la monobromacin del

2-metilbutano?