QUMICA ANALTICA I

Etapa analtica

Anlisis
Gravimtrico

Anlisis Gravimtrco
Se basa en las medidas de masa.

Requiere fundamentalmente dos medidas

experimentales:
Peso de la muestra analizada.
Peso del analito o de una sustancia
decomposicin qumica conocida
que contenga el analito.

Clasificacin
Mtodos gravimtricos por
volatilizacin.
Electrogravimetras.
Metodos gravimetricos basados en la
precipitacion (gravimetras).

Gravimetria por Volatilizacin

El componente a determinar es voltil.

Separacin del analito de la muestra

destilacin a temperatura adecuada.

Cuantificacin:

por

(1) pesada de un sorbente donde se recoge el

destilado (determinacin del contenido de
carbonato cido de sodio en anticido).
(2) pesada de la muestra antes y despus de
proceso de destilacin (contenido de humedad).

Gravimetria por Volatilizacin

Nitrgeno (g)
Vapor de agua y
CO2

CO2
NaOH sobre un
CaSO4
silicato no fibroso

Reaccin:
CO2 + 2NaOH
Na2CO3 +H2O

Mezcla de reaccin
HNaCO3 + H2SO4

Tubo de secado
CaSO4

Electrogravimetria

El in metlico (disolucin) se reduce hasta

su estado elemental y se deposita en el
ctodo de un electrodo.
Cuantificacin: pesada del ctodo antes y
despus de aplicar la diferencia de potencial
Ejemplo: determinacin de metales
alcalinos (pH bsico) y cationes metlicos
(Fe2 y 3+, Ni2+, Co2+, Ag+, .) utilizando un
electrodo de mercurio.

Gravimetria por Precipitacin

El analito se separa de los componentes de
una solucin en forma de precipitado, que se
trata y se convierte en un compuesto de
composicin conocida que puede ser pesado.
Involucra un proceso qumico (Kps) y un proceso fsico
(nucleacin, crecimiento y envejecimiento del precipitado)
Agentes precipitantes
Especfico: son raros, reaccionan con
una sola especie qumica
Selectivo: es ms comn, reacciona con
un numero limitado de especies qumicas

Mtodos Qumicos:
Requerimientos de la Reaccin Analtica
Mtodos Volumtricos:

Cuantitativa
Estequiomtrica

Selectiva
Rpida
Indicacin del punto final

Mtodos Gravimtricos:

Cuantitativa
Selectiva
Generar un precipitado con:
Estructura morfolgica adecuada
Solubilidad baja
Composicin conocida

Gravimetria por Precipitacin

Para que el precipitado pueda ser til en
gravimetra es necesario:
Que sea insoluble en el medio en que se

produce.
Que se pueda filtrar con facilidad.
Que sea puro y que tenga una composicin
constante y conocida.

Formacin del precipitado

FORMACION DEL PRECIPITADO

Proceso dinmico
ANALITO + REACTIVO PRECIPITANTE Disolucin inestable
EQUILIBRIO

PRECIPITADO

Clasificacin de las partculas

del precipitado
El tamao de las partculas del precipitado
es funcin de:
- Naturaleza del precipitado (Kps)
- Condiciones experimentales
(bajo las cuales se producen)
Por el tamao, el precipitado puede ser:
Coloidal
Cristalino

Tipos de precipitados
Precipitado coloidal
El tamao es en el
orden de los
micrometros (m).
No sedimentan.
No se pueden filtrar
usando medios
comunes de filtracin.
Fe2O3xH2O (0.001-001 m): gelatinoso
AgCl (0.01-0.1 m): cuajoso

Precipitado cristalino
Su tamao es en el
orden de dcimas de
milimetros (mm).
Sedimentan con
facilidad.
Se pueden filtrar usando
una gran variedad de
medios.
BaSo4 (0.1 m): cristalino propiamente dicho

Factores que determinan el

tamao de la partcula

Solubilidad del precipitado en el medio

Temperatura
Concentracin de reactivos
Rapidez con que se mezclan los reactivos

Estos factores se pueden explicar en forma

cualitativa asumiendo que el tamao de las
partculas es funcin de una propiedad llamada
sobre saturacin relativa (SR)

Sobresaturacin
La cantidad de especies en disolucin es superior
a la del equilibrio cuanto mayor es la
concentracin de agente precipitante mayor es la
sobresaturacin

Q S
sobresaturacin
S

S: solubilidad
Q: concentracin del
soluto

Sobresaturacin Tamao de partcula

Nucleacin versus crecimiento

NUCLEACION: formacin de partculas diminutas de
precipitado a partir de la agrupacin de iones,
tomos o molculas despus de la sobresaturacin
(a lo sumo 4 o 5).
CRECIMIENTO DE PARTICULA: formacin de
depsitos de iones procedentes de la solucin
sobre ncleos ya existentes dando lugar a
partculas de mayor tamao.
PARTICULAS MUY PEQUEAS

PARTICULAS GRANDES

Factores que influyen en los precipitados

s * Temperatura

Vn

* Control de pH
Vc

Q * Soluciones
diluidas
* Adicin lenta

Q-s

* Agitacin

En la prctica NO es posible obtener muchos precipitados

cristalinos! (Kps)

Se busca: aumentar el tamao de las partculas y

minimizar la contaminacin
SOLIDOS CRISTALINOS
Disminuyendo la sobresaturacin:
1) Utilizando disoluciones diluidas o aadiendo el reactivo
lentamente con agitacin.
2) Calentando y/o ajustando el pH para aumentar la solubilidad.
El calor y la agitacin proceso de disolucin y recristalizacin del
slido de forma continua precipitado ms puro
SOLIDOS COLOIDALES
Suspensiones coloidales muy estables y no son adecuadas para
anlisis gravimtrico.
Aumentando la temperatura, agitacin y/o aadiendo un electrolito
disminuye la estabilidad de las suspensiones partculas de mayor
tamao (COAGULACION O AGLOMERACION).

Coloides: electrolito coagulante

Capa de adsorcin primaria
cargada positivamente sobre la
partcula coloidal

Slido coloidal

Capa de contraiones de la
disolucin. Con
exceso de
aniones

Disolucin
homognea (cargas
equilibradas)

Coloides: electrolito coagulante

- El calentamiento favorece la coalescencia: energa
cintica

- la concentracin de electrolito coagulante produce

disminucin del volumen de la capa de contra-iones y por lo
tanto tambin favorece la coagulacin:

Partcula coloidal

Doble
capa

Mejoras en los precipitados coloidales

Se debe evitar la peptizacin (eliminacin del
electrolito coagulante por lavado) utilizar un
electrolito que se volatilice

Los precipitados coloidales se mejoran con la

digestin (reposo de una hora a temperatura alta

y controlada)

Impurezas: coprecipitacin
Precipitacin de otras especies en la muestra junto con
el analito.
Estas especies son solubles no precipitan en
condiciones normales ( S).
Las especies que precipitan (concentracin > S) NO
se considera COPRECIPITACIN, es una interferencia.
Tipos de coprecipitaciones:
ADSORCIN EN LA SUPERFICIE
ABSORCIN:
FORMACIN DE CRISTALES MIXTOS: INCLUSIN
ATRAPAMIENTO MECANICO: OCLUSIN

Tipos de coprecipitaciones
ADSORCIN EN LA SUPERFICIE:
Adsorcin de especies solubles por arrastre sobre la superficie del
coloide.
Ejemplo: AgCl coagulado esta contaminado por Ag+ y NO3Solucin: disolver el precipitado una vez filtrado y a continuacin reprecipitarlo

ABSORCIN:
Iones extraos que quedan atrapados en el interior del cristal
Solucin: disminuir la velocidad de formacin del precipitado o disolver el
precipitado (se abren los huecos y salen los iones extraos)
Inclusin: se produce formacin de cristales mixtos (iones del mismo
tamao y carga):
Ejemplo: BaSO4 (contaminado con PbSO4 que cuando hay acetato no debera
precipitar)

Oclucin: iones extraos que no encajan en el retculo, pero se absorben

por la alta velocidad de precipitacin:

Precipitacin Homognea
Se aade una sustancia a la disolucin que no es el reactivo
precipitante.
El agente precipitante se genera lentamente y de manera inmediata
precipita con el analito.
Formacin de precipitados con buenas propiedades mecnicas y
poco contaminados.
EJEMPLO: Precipitacin de xidos metlicos hidratados de forma
gradual mediante el empleo de urea
Si aadimos a una disolucin de un in metlico (Fe3+) una disolucin de urea y calentamos de
forma gradual se forma amonaco que en disolucin acuosa da lugar a NH4+ y OH- que precipitan
con el n metlico en forma de hidrxido
T
H 2N 2 CO H 2O

CO2 2NH3

NH3 H 2O NH4 OH

Fe3 Fe(OH )3.xH 2O

PRECIPITADO GELATINOSO DENSO (Poco contaminado)

Precipitacin Homognea
l(OH)3 formado por adicin de amonaco y por
precipitacin homognea

Operaciones generales en anlisis gravimetrito

Mtodos clsicos utilizados desde la antigedad en anlisis cuantitativo.
Lentos, tediosos y difciles de automatizar, y actualmente poco utilizados.
Algunos mtodos son muy exactos y se han usado como Referencia.

PREPARACION DE
LA MUESTRA

PRECIPITACION

PESADA

FILTRACION Y LAVADO

SECADO O
CALCINACION

Etapas del anlisis gravimetrito

1.

PREPARACION DE LA MUESTRA

La muestra debe estar en estado lquido si es slida hay que

disolverla (digestinterferencias tcnicas previas de separacin,
ajuste del pH o adicin in o fusin).

Agregado de agentes que complejen a las interferencias y no

precipiten SELECTIVIDAD.

Ajuste del pH ptimo del medio ajustar la solubilidad del

precipitado.

Volumen de muestra la cantidad de precipitado se pueda pesar

SENSIBILIDAD .

2.

PRECIPITACION

El agente precipitante se aade a la muestra formacin del

precipitado.

La reaccin debe ser cuantitativa (todo el analito precipite).

El precipitado debe ser muy insoluble (S < 10-6 M) evita prdidas

en la etapa de lavado.

La reaccin debe ser selectiva mnimas interferencias .

Etapas del anlisis gravimetrito

3.

FILTRACION Y LAVADO
Filtracin: separacin de la fase lquida del soluto.
Lavado con agua: eliminacin del agente precipitante y del mayor
nmero de contaminantes.

Lavado con disolucin de electrolito: en precipitados coloidades

coagulados para que no se produzca la PEPTIZACION del
coloide.

- Si se elimina el electrolito responsable de la coagulacin

las partculas coloidales se separan.
- En la peptizacin las aguas de lavado son turbias.

Etapas del anlisis gravimetrito

4.

SECADO Y/O CALCINACION

Precipitado est en la forma adecuada para ser pesado Secar en

estufa a 110-120 C durante 1-2 h (eliminacin del agua).
Precipitado NO est en una forma adecuada para ser pesado
Calcinar a temperaturas altas en un horno Mufla (transformacin a una
forma adecuada).
Ejemplos:
Fe(HCO2) 3.nH2O se calcina a 850 C para dar Fe2O3
Mg(NH4)PO4.6H2O se calcina a 1100 C para dar Mg2P2O7

Influencia de la temperatura de
calcinacin en la forma de pesada

Peso (g)

CaC2O4.H2O

CaCO3
CaC2O4
CaO

Temperatura (C)

Etapas del anlisis gravimetrito

5. PESADA Y CALCULO DE LA CONCENTRACION DE ANALITO
El precipitado se pesa en una balanza analtica Pg (g)
Clculo del factor gravimtrico (Fg)

Peso frmula analito coef.1

Fg
Peso molecular forma de pesada coef.2

Gramos de analito en la muestra:

Pg x Fg

Tener en cuenta la estequiometra!!!

Clculos
CaC2O4.H2O

CaC2O4

CaCO3

OCa

(146.10)

(128.10)

(100.09)

(56.08)

Fg = PatCa/146.10

Fg =
PatCa/128.10

Fg = PatCa/100.09

Fg
=
PatCa/56.08

Fg = 0.274

Fg = 0.312

Fg = 0.400

Fg = 0.714

Mayor sensibilidad
Menor LOD

Forma ms
conveniente

Pa = Fg x Pg

Clculos
Ejemplo:
Se precipita el Ca(II) contenido en un volumen de 200.00 mL como Ca2C2O4 . H2O
y se calcina obtenindose OCa
Peso crisol vaco = 26.6002 g
Peso crisol con ppdo = 26.7134 g

Clculo:
Expresado como Ca:
mg Ca/L = 113.2 mg x (PFCa / PFOCa) x (1000 / 200) = 404.5 mg Ca/L
Expresado como fosfato de calcio:
mg Ca3(PO4)2/L = 113.2 mg x (PFCa3 (PO4)2 / 3 PFOCa) x (1000 / 200)