BIOENERGTICA Y LEYES DE LA TERMODINAMICA.

Los sistemas biolgicos usan energa para impulsar sus procesos vivos, por lo que aqu
entra en juego la bioenergtica, que es la encargada del estudio de los cambios de energa
que acompaan a estas reacciones bioqumicas en los seres vivos. Los cuales utilizan la
energa para la produccin de un trabajo biolgico, tales como:

Biosntesis (anabolismo).
Trabajo mecnico (contraccin muscular)
Gradientes osmticos (transporte contra gradiente)
Trabajo elctrico (transmisin del impulso nervioso)

As la bioenergtica destaca la validez de los fundamentos de la termodinmica en los

sistemas biolgicos. Destacando la aplicacin de las dos primeras leyes de la
termodinmica como herramientas bsica empleada por los bioqumicos para investigar las
transformaciones energticas de los organismos.
Primera ley de la termodinmica.
La primera ley de la termodinmica, es el principio de la conservacin de la energa y
establece: Para cualquier cambio fsico o qumico, la cantidad total de energa en el
universo permanece constante; la energa puede cambiar de o puede ser transportada de
una regin a otra, pero no puede ser creada ni destruida.
En otras palabras, la cantidad total de energa de un sistema y su entorno, que se denomina
energa interna (E), debe ser la misma antes y despus de producirse un proceso. Cuando se
est realizando trabajo y se est transfiriendo calor, la Primera Ley puede establecerse de la
siguiente forma:
E = Q + W (1)
Donde
E = variacin de energa del sistema
Q = calor del entorno absorbido por el sistema
W = trabajo realizado por el entorno sobre el sistema
Los qumicos han definido el trmino entalpa (H), que est relacionado con la energa
interna, mediante la ecuacin
H= E + PV (2)
Donde
PV = trabajo presin-volumen, es decir, el trabajo realizado sobre o por un sistema que
supone variaciones de la presin y del volumen.

En los sistema bioqumicos en los que la presin es constante, las variaciones de entalpa
(H) son iguales al calor ganado o perdido por el sistema (E = Q).
Cuando la variacin de volumen en este proceso es relativamente despreciable, como
ocurre en las clulas, la variacin de entalpa es esencialmente igual a la energa interna:
H=E
(3)

Cuando H es negativa (H < 0), la reaccin o proceso desprende calor y se

denomina exotrmico.
Cuando Wes positiva (H > 0), se absorbe calor del entorno y ese proceso se llama
endotrmico.
En los procesos isotrmicos (H = 0), no se intercambia calor con el entorno.

La ecuacin (3) indica que la variacin de energa total de un sistema biolgico es

equivalente al calor producido o absorbido por el sistema. Dado que la entalpa de un
reactante o producto es una funcin de estado (independiente del camino), puede utilizarse
la variacin de entalpa de cualquier reaccin para calcular la H de una reaccin en la que
participa esa sustancia. Si se conoce la suma de los valores de H (H) para los reactantes
y los productos, puede calcularse la variacin de entalpa de la reaccin utilizando la
siguiente ecuacin:
H reaccion=H productosH reactantes (4 )
Tngase en cuenta que la ecuacin (4) no puede predecir la direccin de una reaccin
qumica. Slo puede determinar el flujo de calor.
Segunda Ley de la Termodinmica.
Segunda Ley de la Termodinmica establece: El desorden del universo aumenta siempre.
En otras palabras, menciona que todos los procesos fsicos y qumicos para que ocurran de
manera espontnea, es necesario que la entropa total de un sistema aumente. La entropa es
la extensin de trastorno o de aleatoriedad del sistema y alcanza su punto mximo
conforme alcanza el equilibrio.
Cuando se requiere un aporte constante de energa para mantener un cambio, se est
produciendo un proceso no espontneo. En otras palabras, intuitivamente sabemos que hay
una direccionalidad en estos procesos y que pueden realizarse con facilidad predicciones
sobre su resultado.
Cuando la experiencia no es suficiente para permitirnos hacer predicciones sobre la
espontaneidad y direccin, debe utilizarse la segunda ley. De acuerdo con la segunda ley,
todos los procesos espontneos se producen en la direccin que incrementa el desorden

total del universo (un sistema y su entorno). Como resultado de los procesos espontneos,
la materia y la energa se desorganizan ms.
Por ejemplo, las molculas de gasolina son hidrocarburos en los que los tomos de carbono
estn unidos con una disposicin ordenada. Cuando se quema la gasolina, los tomos de
carbono en [os productos gaseosos se encuentran dispersados aleatoriamente. De forma
anloga, la energa que se libera al quemarse la gasolina est ms desordenada; se encuentra
menos concentrada y es menos til. En un motor de coche, el aumento de la presin del gas
en los cilindros impulsa el pistn y hace que el coche se mueva. Cuando se comparan la
energa qumica de las molculas de gasolina y la energa cintica que mueve al coche, se
hace notorio que una cantidad significativa de energa no realiza un trabajo til, sino que se
disipa hacia el entorno como atestiguan el motor caliente y los humos expulsados.
El grado de desorden de un sistema se mide por la funcin de estado denominada entropa
(S). Cuanto ms desordenado est un sistema, mayor es el valor de su entropa. De acuerdo
con la Segunda Ley, la variacin de entropa del universo es positiva para todos los
procesos espontneos. El aumento puede tener lugar en cualquier parte del universo:
S universo=S sis S entr
Aunque la entropa puede considerarse como una energa inestable, la formacin de
entropa no es una actividad intil. En los procesos espontneos, como la fusin del hielo y
la combustin de la madera, la entropa siempre aumenta. Se dice que algunas reacciones
estn impulsadas por la entropa porque el aumento de entropa del sistema supera la
ganancia de entalpa que produce una reaccin espontnea, (por definicin, se producir un
proceso espontneo. Sin embargo, la velocidad a la que tiene lugar puede ser muy rpida o
muy lenta). En los procesos irreversibles, que son los procesos que tienen lugar slo en una
direccin, se cree que la entropa es la fuerza impulsora. La entropa dirige a un sistema
hacia el equilibrio con su entorno.
Una vez que el proceso alcanza el equilibrio (es decir, no hay cambio neto en ninguna
direccin), ya no hay ninguna fuerza que los impulse. Para predecir si un proceso es
espontneo, debe conocerse el signo de Suniv por ejemplo, si el valor de Suniv de un
proceso es positivo (es decir, aumenta la entropa del universo), entonces el proceso es
espontneo. Si Suniv es negativo, no se produce el proceso, sino que tiene lugar el proceso
inverso. El proceso opuesto es espontneo. Si Suniv es igual a cero, no tiende a producirse
ningn proceso.

Energa libre.

Aunque la entropa del universo siempre aumenta en un proceso espontneo, su medida es

poco prctica debido a que deben conocerse tanto Ssist o Sentr. Una funcin termodinmica
ms adecuada para predecir la espontaneidad de un proceso es la energa libre, que puede
obtenerse a partir de la expresin de Suniv:
S universo=S sis S entr
La Sentr se define como la cantidad de calor intercambiado por K de temperatura en el
curso de un cambio fsico o qumico especfico. Para una reaccin exotrmica, se libera
calor y el valor de S es un nmero negativo. Por lo tanto,
S entr =

H
T

Sustituyendo
S universo=

H
+ S sis
T

Multiplicando ambos lados por -T:

T S universo=H T S sis
Josiah Gibbs defini la funcin de estado denominada variacin de energa libre de Gibbs o
G. En condiciones de temperatura y presin constantes, el vnculo entre el cambio de
energa libre (G) de un sistema que est reaccionando y el cambio de entropa (S) se
expresa por medio de la ecuacin que sigue, que combina las dos leyes de la
termodinmica:
G = H-TS
Donde

H= es el cambio de la entalpia (calor) y

T= es la temperatura absoluta.
S= Cambio de entropa.

El cambio de energa libre de Gibbs (G) es la porcin del cambio de energa total en un
sistema que est disponible para desempear trabajo, es decir, la energa til, tambin
conocida como el potencial qumico.

Si G es negativa, la reaccin procede de modo espontneo con prdida de la

energa libre; esto es, es exergnica. Si, adems, G es de gran magnitud, la
reaccin avanza casi hasta completarse y es, en esencia, irreversible.
Por otra parte, si G es positiva, la reaccin slo procede si es factible ganar energa
libre; de modo que es endergnica. Si, adems, G es de gran magnitud, el sistema
a es estable, con poca o ninguna tendencia a que ocurra una reaccin.
Si G es de cero, el sistema est en equilibrio y no tiene lugar un cambio neto.
Cambios de energa libre estndar.

Un convenio conocido como estado estndar proporciona una base uniforme para los
clculos de la energa libre. Se define la energa libre estndar, Go, para las reacciones a
25oC (298 K) y 1 atm de presin con todos los solutos a una concentracin de 1.0 M.
La variacin de energa libre estndar est relacionada con la constante de equilibrio de la
reaccin, Keq, el valor del cociente de la reaccin en el equilibrio cuando las velocidades de
las reacciones en sentido directo e inverso son iguales.
La variacin de energa libre de la reaccin
aA + bB cC + dD

A presin constante, la entalpa (H) es esencialmente igual al contenido total de energa del
sistema. Un proceso es espontneo cuando disminuye su energa libre. Las variaciones de
energa libre G son negativas si disminuye la entalpa o si el trmino de entropa TS es
suficientemente grande.
Est relacionada con la constante de equilibrio de la reaccin:
K eq =

C c D d
A a B b

De acuerdo con la observacin de que la energa libre de un gas ideal es independiente de

su presin (concentracin) y de que la funcin de estado G puede manejarse de forma
anloga a la funcin de estado H, se obtiene la ecuacin siguiente:
C c D d
G=G + RTIn
A a B b
o

Si se permite que la reaccin vaya hasta el equilibrio,G = 0 y la expresin se reduce a

Go=RTIn

C D
a
b
A B

G =RTIn K eq
Esta ecuacin permite el clculo de Go si se conoce Keq. Dado que muchas reacciones
bioqumicas tienen lugar a pH 7 o en sus cercanas ([H+] = 1.0 x 10-7 M),
Reacciones acopladas.
Los procesos vitales tales como reacciones sintticas, contraccin muscular, conduccin de
impulsos nerviosos, transporte activo obtienen energa m mediante enlace qumico, o
acoplamiento, a reacciones oxidativas.
La conversin del metabolito A en el metabolito B ocurre con liberacin de energa libre y
est acoplada a otra reaccin en la cual se requiere energa libre para convertir el metabolito
C en el metabolito D.

Fig: Acoplamiento de una reaccin exergnica a una endergnica.

Los trminos exergnico y endergnico, en lugar de los trminos qumicos normales
exotrmico y endotrmico, indican que un proceso est acompaado de prdida o ganancia,
respectivamente, de energa libre en cualquier forma, no siempre como calor. En la prctica,
un proceso endergnico no puede existir de manera independiente, sino que debe ser un
componente de un sistema exergnico-endergnico acoplado donde el cambio neto general
es exergnico. Las reacciones exergnicas reciben el nombre de catabolismo (en general, la
desintegracin u oxidacin de molculas de combustible), en tanto que las reacciones
sintticas que acumulan sustancias se llaman anabolismo; los procesos catablico y
anablico combinados constituyen el metabolismo.
Si la reaccin va de izquierda a derecha, el proceso general debe acompaarse de prdida
de energa libre como calor. Un mecanismo posible de acoplamiento podra imaginarse si
un intermediario (I) obligatorio comn tom parte en ambas reacciones, esto es:
A + C I B + D
Algunas reacciones exergnicas y endergnicas en sistemas biolgicos estn acopladas de
este modo. Este tipo de sistema tiene un mecanismo integrado para el control biolgico del
ndice de procesos oxidativos, puesto que el intermediario obligatorio comn permite que el
ndice de utilizacin del producto de la va sinttica (D) determine mediante accin de masa
el ndice al cual se oxida A.
En realidad, estos vnculos proporcionan una base para el concepto de control respiratorio,
el proceso que evita que un organismo se consuma fuera de control. Las reacciones de
deshidrogenacin, que estn acopladas a hidrogenaciones por medio de un acarreador
intermedio, proporcionan una extensin del concepto de acoplamiento.

Fig: Acoplamiento de reacciones de deshidrogenacin e hidrogenacin por medio de

acarreador intermedio.
Un mtodo alternativo de acoplar un proceso exergnico a uno endergnico es sintetizar un
compuesto de alta energa potencial en la reaccin exergnica, e incorporar este nuevo
compuesto hacia la reaccin endergnica, lo que efecta una transferencia de energa libre
desde la va exergnica hacia la endergnica.
La ventaja biolgica de este mecanismo es que el compuesto de energa potencial alta, al
contrario de I en el sistema previo, no necesita estar relacionado de modo estructural con A,
B, C o D, lo que permite que sirva como un transductor de energa desde una amplia gama
de reacciones endergnicas hacia una gama igual de amplia de reacciones o procesos
endergnicos, como biosntesis, contraccin muscular, excitacin nerviosa y transporte
activo. En la clula viva, el principal intermediario de alta energa o compuesto acarreador
es el trifosfato de adenosina (ATP).

Reacciones de xido-reduccin.
Desde el punto de vista qumico, la oxidacin se define como la eliminacin de electrones,
en tanto que la reduccin es la ganancia de electrones. De este modo, la oxidacin siempre
se acompaa de reduccin de un aceptor de electrn. Este principio de oxidacin-reduccin
aplica por igual a sistemas bioqumicos y es un concepto importante que fundamenta el
entendimiento de la naturaleza de la oxidacin biolgica. Note que muchas oxidaciones

biolgicas pueden tener lugar sin la participacin de oxgeno molecular, p. ej.,

deshidrogenaciones.
La vida de animales superiores depende por complejo de un aporte de oxgeno para la
respiracin, el proceso por medio del cual las clulas obtienen energa en forma de ATP a
partir de la reaccin controlada de hidrgeno con oxgeno para formar agua. Adems, el
oxgeno molecular se incorpora hacia diversos sustratos mediante enzimas llamadas
oxigenasas; muchos frmacos, contaminantes y carcingenos qumicos (xenobiticos) son
metabolizados por enzimas de esta clase, conocidas como el sistema de citocromo P450. La
administracin de oxgeno puede salvar la vida en el tratamiento de pacientes con
insuficiencia respiratoria o circulatoria. En reacciones que conllevan oxidacin y reduccin,
el cambio de energa libre es proporcional a la tendencia de los reactivos a donar electrones
o aceptarlos. De esta manera, adems de expresar cambio de energa libre en cuanto a Go,
es posible, de un modo anlogo, expresarlo de manera numrica como un potencial de
oxidacin-reduccin o redox (Eo).
El potencial redox de un sistema a (E0) por lo general se compara con el potencial del
electrodo de hidrgeno (0.0 voltios a pH de 0.0). Sin embargo, para sistemas biolgicos, el
potencial redox (E'0) por lo general se expresa a pH de 7.0, al cual el potencial de electrodo
de hidrgeno es de -0.42 voltios.
Las posiciones relativas de los sistemas redox en el cuadro permiten predecir la direccin
de flujo de electrones desde una pareja redox hacia otra.
Las enzimas comprendidas en oxidacin y reduccin reciben el nombre de
oxidorreductasas y se clasifican en cuatro grupos: oxidasas, deshidrogenasas,
hidroperoxidasas y oxigenasas.
BIBLIOGRAFA:

Antonio Blanco. Qumica Biolgica, 8a edicin.

Editorial: El Ateneo, 2007.
Trudy McKee, James R. McKee. Bioqumica, La Base Molecular De La Vida, 3a.
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