ENGENHARIA BIOQUMICA II

BIOREACTORES

DE

ELEVADA

DENSIDADE CELULAR
1.1 Bioreactores de clulas imobilizadas
1.2.1 Efeito da resistncia transferncia de
massa interna e externa na cintica
microbiana (difuso, difuso/reaco)
- Tcnicas de imobilizao de biocatalisadores
- Limitaes difusionais internas
- Limitaes difusionais externas
- Coeficiente de efectividade e mdulo de
Thiele

Engenharia Bioqumica II

BIOREACTORES COM CLULAS IMOBILIZADAS

VANTAGENS:

Operao em contnuo
Permite utilizar o mesmo material cataltico
clulas retidas no reactor.
Elimina o problema de washout para taxas de
diluio elevadas
Particularmente importante para culturas de
clulas animais e vegetais

Simplificao dos posteriores processos de separao

e purificao do produto
Com culturas de clulas animais que s crescem
superfcie de um slido suporte
Maior densidade de clulas do que em culturas com
clulas em suspenso
A combinao de D elevados e conc clulas
elevadas origina maiores produtividades
Quando o substrato inibidor
Diminuio da [S] em contacto com a clula.
Engenharia Bioqumica II

Mtodos de imobilizao:
Entrapment:
- Numa matriz
- Numa membrana (inclui
encapsulamento)

Ligao:
- Adsoro (fsica ou inica)
- Ligao covalente (grupos funcionais)

Engenharia Bioqumica II

Materiais de imobilizao:

Alginato de clcio
Agar
K-Carragnio
Poliacrilamida
Colagnio
Carvo activado
Cermica porosa
Terras de diatomceas
Membranas
Fibras

A escollha do material de imobilizao (enzimas) depende:

- Capacidade de ligao do suporte, o qual uma funo
da densidade de carga, dos grupos funcionais, porosidade e
hidrofobicidade da superficie de suporte
- Estabilidade e manuteno da actividade do enzima, o
que depende dos grupos funcionais do suporte e das
condies ambientais
Engenharia Bioqumica II

Imobilizao de leveduras em Alginato

para produo de bioetanol

Engenharia Bioqumica II

Imobilizao de leveduras no interior de

partculas e na superfcie de uma
membrana

Engenharia Bioqumica II

Reactor de clulas imobilizadas- Biofilme

Waste stream exit

PDMS membrane with biofilm

Biomedium re-circulation
Membrane contactor

pH

Overflow

Nutrient inlet

Contaminated waste stream inlet

Bioreactor compartment

Esquema de reactores com biofilme

Engenharia Bioqumica II

Esquema de biofilme

Engenharia Bioqumica II

Reactores de clulas imobilizadas

Engenharia Bioqumica II

Engenharia Bioqumica II

10

Partculas de Biocatalizador com clulas imobilizadas

Trs geometrias principais

- esferas
- cilindros
- barras

1)

Clulas imobilizadas
superfcie de uma partcula

2)
Clulas (
) imobilizadas
no interior de uma partcula
porosa

Clulas num microambiente

Actividade

-Actividade cataltica das clulas imobilizadas

Global

-Transporte de substrato (S) do meio atravs do

microambiente at chegar clula para que S

Das Clulas

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P
11

Clulas imobilizadas no interior

de uma partcula porosa

Clulas imobilizadas
superfcie de uma partcula

Biofilme

Engenharia Bioqumica II

12

Sb

Sb

Clulas em suspenso

Clulas imobilizadas em partculas porosas

Clulas catalisam a reaco:

SP
dSb Vmax S b

dt
K s Sb

Vmax S
s
Ks S
-

dSb Vmax Sb

dt
K s Sb

Concentrao de substrato junto s

clulas no interior da partcula
Si Sb e:

Engenharia Bioqumica II

real

Vmax Si

K s Si

13

INTERAO TRANSFERNCIA DE MASSA/REACO

Partcula esfrica com

clulas imobilizadas

Fludo homogneo
Filme estagnado ou
camada limite ou
camada de difuso
de Nernst

Transferncia de Massa Interna Transferncia de Massa

Externa
Como S consumido ao atravessar a esfera de biocatalizador

Gradiente de concentrao de S no interior da partcula esfrica

Engenharia Bioqumica II

14

INTERAO TRANSFERNCIA DE MASSA INTERNA/REACO

Fludo homogneo

SS

S S = Sb
Sb

As clulas imobilizadas no interior da partcula esfrica catalisam a reaco

biolgica:

Interaco transferncia de massa interna reaco

I)

Molculas de S difundem-se atravs dos poros at

proximidade das clulas

II)

Clulas promovem reaco:

III)

Molculas de P difundem-se do interior dos poros at ao

exterior

Velocidade da reaco real e Velocidade observada

Vreaco real = Vreaco local = Vreaco verdadeira ou intrnseca
Como
e

[S]partcula = f (r)
Vreaco local = f ([S])

Vreaco local = f (r)

Mas [S] em cada ponto da partcula difcil de medir:

Vreaco observada = Vdesaparcimento substrato do lquido homogneo = Vreaco global da partcula

Engenharia Bioqumica II

15

PERFIL TPICO DE CONCENTRAO DE SUBSTRATO

NO INTERIOR DA PARTCULA ESFRICA

Engenharia Bioqumica II

16

PERFIL DE CONCENTRAO DE SUBSTRATO NO INTERIOR

DA PARTCULA ESFRICA

Kp=1
CA

Kp>1
CA

CA

Kp<1

Kp Coeficiente de partio do substrato

Engenharia Bioqumica II

17

Como [S]partcula << [S]bulk

Vobservada << Vobservaria se [S]partcula= [S]bulk

Envolve parmetros relacionados
com transferncia de massa interna

Vreaco verdadeira ou intrnseca= f (parmetros cinticos da clula)

Se cintica de Michaelis-Menten
f (Vmx; KS) parmetros
Difceis de determinar em clulas imobilizadas-transfernca de massa

Transferncia de massa interna + reaco

dS
Transferncia de massa
dr
Vreaco

Vr >> Vt.massa

passo limitante t. Massa

Vobservada = Vt.massa

Reaco limitada por difuso ou t. massa

Vr << Vt.massa

passo limitante a reaco

Vobservada=Vr.intrnseca

Reaco limitada pela reaco intrnseca

Objectivo: determinar se passo limitante a transferncia de massa
atravs de critrios matemticos baseados em parmetros quantificveis

Melhorar a transferncia massa eliminando as resistncias

Engenharia Bioqumica II

18

TRANSFERNCIA DE MASSA INTERNA/REACO

Clulas imobilizadas numa partcula esfrica de raio R (partcula porosa)
Desprezar efeitos de T. Massa externa Sb = Ss

SS
V

Sb
S difunde-se atravs da esfera, atravessa o
elemento do volumes V, compreendido
entre r e r + dr, at chegar ao centro.
Dentro da coroa, S consumido pela
reaco: S P.

r + r
r

R
Balano de massa ao substrato numa coroa esfrica de volume V :
massaS entra
tempo

massaS sai

tempo

E.E.

massaS consumida
tempo

Considerando que o mecanismo de transferncia de massa interna o de

difuso (no h conveco) e que a difuso descrita pela lei de Fick:

qS D S ,e
em que:

dSr
dr

q S = velocidade de difuso do componente i por unidade de superfcie [M L-2 s-1]

DS,e = Coeficiente de difusividade efectiva do substrato [L2 s-1]
Sr = Concentrao do substrato no fludo no interior dos poros [M L-3]
r = posio radial da partcula [L]

Engenharia Bioqumica II

19

Se distribuio uniforme de clulas na partcula DS,e no depende de r =

constante
O balano vem:

qS A r dr - qS A r vS V

DS ,e

dSr
dSr
A r dr DS ,e
A r vS V
dr
dr

Como:
A = rea da coroa esfrica disponvel para difuso = 4 r2
V = Volume compreendido entre r e r + dr = 4 r2 r

dSr

DS ,e
4 r
dr

dSr

2
2

D
4

r
r
r dr S,e
S

dr

: 4r
dSr 2
dSr 2

r
- D S ,e
r
D S ,e
dr
dr

n dr
r

vS r 2
r
Fazendo

r 0

d
dSr 2
r vS r 2
D S ,e
dr
dr

Engenharia Bioqumica II

20

DS ,e

d dSr 2
r vi r 2

dr dr

ou
2 d 2S r
dSr
2

DS ,e r

2r

v
r
2
i
dr
dr

Eq. Dif. de 2 ordem com 2 condies fronteira:

r R S r S S Concentrao superfcie da partcula

r 0

dS r
0 mnimo de concentra o no centro da partcula
dr
Como vi = f (Sr)

Integrao numrica por computador

Perfil de concentrao no interior da partcula S (r)

Engenharia Bioqumica II

21

Perfil de concentrao no interior da partcula S (r)

exemplo da Cintica de Michaelis-Menten:

SP

vs

Vmax Sr
K s Sr

-SS = Sb
- Cintica intrnseca)

d 2S 2
dS vs.mx Sr 2

DS ,e
r 2r

r
dr2
K S Sr
dr

r R S Sb
r 0

dS
0
dr

no pode ser integrada analiticamente (s por integrao numrica por PC)

soluo analtica possvel s em 2 casos extremos:
Cintica de ordem 1 e cintica de ordem zero

Engenharia Bioqumica II

22

Cintica de Michaelis-Menten:

V
reaco de ordem um
reaco de ordem zero

Vmx

kS mede a afinidade do biocatalisador

para um S particular:
kS baixo
elevada afinidade
kS alto
baixa afinidade

Vmx/2

kS

1) Cintica ordem zero

S k s vs vs ,mx

Sr Ss

v s ,mx
6 DS,e

(R 2 r 2 )

Significa que o substrato no se esgota na matriz

Rmax -Raio mximo

quando Ss=0 e r=0

da particula mas apenas no centro da particula

2) Cintica de ordem 1
S k s v s

v s ,mx
ks

v s,max

senh r
k s D s,e
R

Sr Ss
r

v s,max

senh R

k s DSe

Engenharia Bioqumica II

r R Sr SS
r 0

dS r
0
dr

Com
e x - e -x
senh(x)
2
23

Concentrao de substrato no interior da partcula de

biocatalisador S (r)

Engenharia Bioqumica II

24

Ordem zero / ordem 1 / Monod

Engenharia Bioqumica II

25

Outras Geometrias
Com mais interesse a placa plana: ex. filmes de clulas ligados a slidos
inertes em que o biofilme uma placa plana

S
Ss
z

b
b

slido no poroso

biofilme

Condies fronteira:
z=b
z=0

1) Cintica ordem zero

2) Cintica ordem um

Engenharia Bioqumica II

Z a distncia medida a partir da

superficie interna

S = Ss
dS
0
dz

S Sb

v S ,mx
2k S DSe

cosh z

S Sb

cosh b

b2

v S ,mx

k s DS ,e
v S ,mx

k s DS ,e
26

CINTICA OBSERVADA
Cintica intrnseca: Cintica local no microambiente das clulas

vi = f(r)
Cintica observada: Cintica global relativa a toda a partcula de
biocatalisador, aquela que se pode medir

vobs,s

Massa substrato consumida

Volumepartcula tempo

Como posso relacion-las?

Experincia em Reactor Fechado

Sb
Vp = Volume de todas as partculas de
biocatalisador
V = Volume do fludo

d Sb V p

vobs,s
dt
V
Em que:

vobs,s

= velocidade global em toda a partcula

= soma das velocidades de consumo de S em cada
ponto da partcula estendida a todo o
volume de partcula- corresponde ao integral da eq
da velocidade em todo o volume da particula

Engenharia Bioqumica II

27

vobs ,s

vs (s(r)) 4 r 2 dr
4
R3
3

Substituindo a expresso de vs (s) e a expresso de S (r) posso calcular Vobs,s

1) Cintica ordem um:

vs ,obs

Vmax
Vmax
4 RDs,eSb R
coth R

k S Ds,e
kS Ds ,e

c / coth (x)

e x e -x

Corresponde vel. obs. numa partcula.

e x - e- x

2) Cintica ordem zero:

Se S > 0 em qualquer ponto da particula

vobs ,S

4
vmax R 3 desde que s entre 0 r R
3

Se S atinge o valor 0 para um R= Ro, h um volume inativo da particula

4
4

vobs ,s vmax R 3 - R 30 Se s =0 para 0 r R 0

3
3

3) Cintica Michaelis-Menten:
S c/ mtodos numricos pois no h expresso analtica de S(r)

Engenharia Bioqumica II

28

ALTERNATIVA EQUIVALENTE
Sb
Todo o S que se difunde para o interior
da partcula consumido por reaco:

4
dS
2
R 3 Ds,e
4

R
r R
3
dr
3
dS
vobs, S Ds,e
rR
R
dr

vobs, S

Quando clulas em suspenso:

vs

Sb

vs,max S
kS S

vobs

Cintica intrnseca = Cintica observada

Quando clulas imobilizadas:

Sb

S que chega a cada clula Sb e f(r)

S
d 2S 2
dS v
Ds ,e 2 r 2r s , max r 2
dr k S S
dr
r R S Sb
dS
r 0
0
dr
3
dS
e vobs,s D s,e
R
dr

Engenharia Bioqumica II

Cintica intrnseca
Cintica observada

r R

29

MDULO THIELE E COEFICIENTE DE EFECTIVIDADE INTERNO

vobs
vintrnseca
v*s = vobservaria se S = Sb (= V se clulas em suspenso)
vobs v*s

esta d uma ideia da forma como a transferncia

de massa interna afecta a reaco

vobs = v*S

Se os efeitos de transferncia de massa ~ 0

vs,obs
vobservada
h i = * =
vs
vobservaria se S = Sb
i

o coeficiente de efectividade interna expressa a extenso

dos problemas transferncia de massa ou seja quanto a vel obs difere da v*S

Se limitao t. massa ~ 0

vs,obs = v*s

S (r) = Sb

hi = 1

Se limitao t. massa elevada

S (r) << Sb

vs,obs << v*s

hi << 1
sem limitaes difusionais

S
Sb

Sb

com limitaes difusionais

Engenharia Bioqumica II

R
30

Reaco de ordem 1:

3Ds ,e
hint,1
2 vs , mx
R
kS

vs ,mx
v
s
,
mx
R
coth R
1

k S Ds ,e
k S Ds ,e

hi = f (R, vmx, ks ,Ds,e)

Estas variveis so usualmente agrupadas numa varivel
adimensional, o Mdulo de Thiele .
Este tem vrias definies e geralmente usa-se o Mdulo de
Thiele Generalizado: (f) (vlido para todas as cinticas e
geometrias)
S

VP vs sb b
f
Ds ,e vS s(r ) ds

SP
2 Seq

1
2

VP = volume da partcula (m3)

SP = superfcie da partcula (m2)
vs = velocidade da reaco (Kg m-3partcula s-1)
sb = concentrao de substrato superfcie da partcula (Kg m-3)
Dse = difusividade efectiva (m2 s-1)
seq = concentrao de substrato em equilbrio (Kg m-3); as
reaces biolgicas so geralmente irreversveis seq ~ 0

Engenharia Bioqumica II

31

Mdulo de Thiele para vrias cinticas e vrias geometrias

Substituindo VP, SP, vs(s) na equao do f obtm-se:

Michaelis- Menten:
Esfera:
Placa:

R
3 2

1
2

vmx 1

1 ln

DSess 1
1

b
2

vmx 1

1 ln

DSess 1
1

com

1
2

ks
ss

Reaco de ordem 1:
Esfera:

R
f
3

Placa:

f b

vm x
k s DS e
vm x
k s DS e

Reaco de ordem 0:
Esfera:

R
3 2

Placa:

b
2

Engenharia Bioqumica II

vmx
DSess
vmx
DSess
32

Interpretao do Mdulo de Thiele

f2

I) f

velocidadeda reaco
velocidadede difuso

(f2

Vreaco >> Vdifuso

Concentrao de substrato na partcula cai
rapidamente para zero (controlo por difuso)

II) f

(f2

0)

V difuso>> Vreaco
Concentrao de substrato na partcula ~
constante e igual a Sb (controlo por reaco)

PERFIL DE CONCENTRAO DE SUBSTRATO NO INTERIOR DA

PARTCULA ESFRICA EM FUNO DE f

Engenharia Bioqumica II

33

Coeficiente de Efectividade Interno como funo

do Mdulo de Thiele
Esfera:
Cintica de Michaelis- Menten:
hint

vobs
v s sb

R ds
Ds ,e ds
ss dr
R dr
vmx sb

6f 2 1 1 log

k s sb
1

Quando os parametros v, R, Ds,e so agrupados resulta

f1

Reaco de ordem um:

vobs
1
hint,1
2 3f1 coth3f1 1
vssb 3f1

Reaco de ordem zero:

hint,0 1 para 0 f0 0.577
3

1
v
4
1 2
hint,0 obs 1 cos
com cos 2 1
v s sb
3
2
3f0
para f0 0.577

Engenharia Bioqumica II

34

Reaco de 1 ordem

Reaco de ordem zero

Engenharia Bioqumica II

35

Reaco de Michelis Menten e Superficies

planas

Engenharia Bioqumica II

36

Mdulo de Thiele
Para o clculo do Mdulo de Thiele Generalizado, esfera e MM:

1
2

vmx 1
k

1 ln
com s
Ds ,e ss 1
ss
1

R
f
3 2

Precisamos de conhecer : R, vmx, Ds,e, Sb e = Ks/Sb

Mas normalmente vmx e ks so desconhecidos e de difcil

determinao em sistemas biolgicos
Usar o Mdulo de Thiele Observvel- F tambm chamado
Mdulo de Weisz, definido por:
V
F P
SP

vreaco observada
vobs

D s
vdifuso
s ,e s

Vobs-Vel da reaco obs por unidade volume de

biocatlizador
Ss- Concen. Sub. na superficie externa

O mesmo significado de f, mas j no depende

de vmx e Ks mas s de vobs

Engenharia Bioqumica II

37

hint = f (F,)
para todas as geometrias e cinticas

I.

Critrio de Weisz:

F < 0.3

hint 1

F>3
0.3 F < 3

Independentemente da
geometrias e

II

limitaes difusionais
desprezveis
hint << 1
limitaes difusionais
significativas
situao intermdia
anlise do grfico

hint balizado por (ordem zero) hint,o e (ordem 1) hint,1

i.

hint,o hint hint,1

ii.

F < 0.2

hint(hint,ohint,1) 1

iii.

F > 3

1/ F hint < 2/ F

iv.

0.2 F < 3

anlise do grfico

Concentrao Mnima de Substrato

Smin muito importante para saber se em alguma posio S <
Scrtico para o metabolismo celular:
Esfera:
F
F
Placa:
F
F

>> 0.667
< 0.667

Smin = 0
Smin = Sb(1-3/2 F)

2
< 2

Smin = 0
Smin = Sb(1-1/2 F)

Engenharia Bioqumica II

38

Coeficiente de Efectividade Interno como funo do Mdulo de

Thiele Observvel (F )e de

F < 0.3
F>3

F < 0.3
F>3

Engenharia Bioqumica II

39

hint = f (F,)

Concluses

< 0.2 hint = 1

> 10 hint =

0.2 < < 10 :

1
F

hint ( ) hint hint ( = 0)

ks
S s 0 e S (r ) 0
ss

vs

vmax
S (r. ordem 1)
ks

vs vmax (r. ordem 0)

ks
S s e S (r )
ss

Se reaco no for de ordem zero nem ordem um:

Usa-se a Correlao emprica de Moo Young & Kobayashi:

hint

h int,0 h int,1
1

vlida para todas as geometrias com um erro mximo = 9%

Engenharia Bioqumica II

40

Ex: Balano de Massa a um CSTR

Clulas imobilizadas em partculas esfricas

F, S0

Sb

F, Sb

Clulas catalisam a reaco: S P

Vmax S
Ks S

Balano de Massa ao substrato S: FS o FS b V partculas vS,obs

a

Definindo

Volume partculas
Volume de fludo

FSo FSb aVvS,obs

Vem:

Como hint
e:

m3 partculas

m3 fludo

com V = volume do fludo

F
So - Sb vs,obs
aV

vobs
vobs

velocidade que se observaria sem limitaes difusionai s vs,max s b

ks sb

vobs h int

vs,max s b
ks sb

A equao de balano a S vem:

vs,max s b
F
(s o - s b )
hint aV
ks sb
Sabendo hint, temos um problema semelhante ao de um CSTR com
clulas em suspenso!

Engenharia Bioqumica II

41

TRANSFERNCIA DE MASSA EXTERNA

Partcula esfrica com
clulas imobilizadas

Fludo homogneo

Transferncia de Massa
Interna

Sb

Ss

Filme estagnado ou
camada limite ou camada
de difuso de Nernst

Ss

Sb

Transferncia de Massa
Externa
facilmente mensurvel

difcil de medir
Relacionar Ss com Sb atravs da equao de transferncia de massa:

N s Kl

SP
Sb Ss
VP

NS velocidade de transferncia de massa atravs da camada fronteira (Kgm-3s-1)expressa por volume de biocatalizador
SP, VP superfcie e volume da partcula (m2 e m3)
Kl coeficiente de transferncia de massa (m s-1)

E.E.

NS = vs,obs

vobs Kl

SP
Sb Ss Ds,e SP dS
VP
VP dr

reaco difuso externa

Engenharia Bioqumica II

difuso interna
42

Rearranjando a equao:

Ss
VP v obs
VP v obs
1
Ss Sb
Sb
SP KlSb
SP Kl
=
Medindo Sb, vobs e sabendo VP , SP e Kl posso calcular Ss e aplicar nas equaes
anteriores para determinar S(r) e h int.

VP v obs
Se
mduloobservvelpara T. massa externa
SP KlSb

<< 1

Ss /Sb 1

Ss S b

limitaes por t. m. externa desprezveis

elevado

Ss /Sb << 1

Ss << Sb

gradiente de concentrao na camada limite

limitaes por t. m. externa significativas

Esfera:
Placa:

R vo b s
Ss Sb
3 Kl
vo b s
Ss Sb b
Kl

Engenharia Bioqumica II

43

Se efeitos de t. massa externa + efeitos de t. massa interna

Coeficiente de efectividade global - h

vs,obs
v observaria se S fosse Sb em toda a partcula

vs,obs

vs sb

v s
s s
vs ss vs sb
vs,obs

hint

hext

coeficiente de efectividade
externo

h hint x hext

Coeficiente de efectividade externo - hext

v s , mx s s
Cintica intrnseca de
Michaelis- Menten:

h ext

k s ss
s k sb
s s
v s , mx sb
sb k s s s
k s sb

v s , mx
Reaco de ordem um:

h ext

ks
v s , mx
ks

Reaco de ordem zero:

h ext

v s , mx
v s , mx

ss

sb

ss
sb

Nota: para h 1 no implica ausncia de camada limite. Por outro lado a eliminao da
camada limite no implica melhorar a vel reaco- est no valor mximo, contudo permite
aumentar Ss na superfcie da partcula e aumentar a fora motriz dentro da partcula.

44

Engenharia Bioqumica II

Minimizao dos Efeitos de Transferncia de Massa

Para vs,obs ou eliminar restries T. Massa Externa e Interna

T. Massa Interna

efeitos T. Massa interna hint = 1

como:

R
F
3

vs,obs
Ds,e Ss

quando:

R: grande efeito sobre (partculas pequenas grandes

P problemas de operao)

vs,obs por volume de particula: S necessrio por particula

limitaes difusionais (maior chance para o substrato ser
transferido), contudo isto no desejvel, j que obriga a
trabalhar a condies sub-optimas.
Dado que vobs por vol de partiula, uma forma de baixar a
vel. reaco carga de clulas por particula (compensao
com maior nmero de partculas dentro do reactor maior
Vreactor.

Ds,e: escolha do mtodo imobilizao, carga de clulas

Ss: Sb ou efeitos de t. massa externa

Engenharia Bioqumica II

45

T. massa Externa

v (s )
hext s s
vs ( sb )

ext
Como

Ss Sb

ext 1

R vs,obs
S s Sb 3 Kl

Ss Sb quando:

R: o tamanho da partcula (grandes P problemas de

operao)

vs,obs: S necessrio limitaes difusionais

ex: carga de clulas (compensao com + partculas dentro do
reactor,
h implicao Vreactor.

Sb: quando Sb gradiente S, isto , f. motriz maior vel.

transf. masssa externa

Kl: Consegue-se a velocidade de escoamento do fluido em torno

das partculas.
Experincia no laboratrio:
efeitos de t. massa externa

Vs,obs

efeitos de t. massa externa desprezveis que a

vel. reaco independente da vel de agitao

Para certas cinticas deve-se
trabalhar nestas condies
para simplificar clculos

V agitao ou caudal de recirculao

Engenharia Bioqumica II

46

Exemplos de equipamentos para diminuir efeitos de

transferncia de massa externa

Recirculao com
caudais elevados

Cesto roda a velocidade elevada

Elevada velocidade entre partculas e
fludo
Camada limite

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47

Minimizao dos Efeitos de Transferncia de Massa - Concluses

Factores que maximizam o coeficiente de efectividade global:

1 - Partculas pequenas
2 - Carga de clulas no muito elevada
3 - Regime de escoamento de alta turbulncia

4 - Concentraes elevadas de substrato

5 - Escolha do mtodo de imobilizao

Balano entre este efeito e o da operacionalidade

escala de produo

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48

ASPECTOS EXPERIMENTAIS
Precisamos de medir certos
parmetros da reaco:

vobs
Dse
parmetros cinticos

vobs
1) Experincia em CSTR (E.E.):
F, S0

Sb

Se

Vem

F, Sb

FS o FSb obs Vpartcula

a
S P

Vpartcula
Vfluido

vs,obs

F
(So - Sb )
aV

1) varia-se So
2) deixa-se atingir E.E.
3) mede-se Sb
4) calcula-se vobs por (1)

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(1)

Sb

vS,obs

0.1

7 x 10-4

0.25

9 x 10-4

0.5

6 x 10-3

1.0

7 x 10-3

2.0

7.5 x 10-3

49

2) Experincia em Batch:

S P

Sb

Se

Com

vem

1 dSb
vobs Vpartcula
a dt
a

Vpartcula
Vfluido

1 dSb
vs,obs a dt

Se Vobs muito pequena

dSb
dt

tambm muito pequeno

Pode-se falar em estado pseudo-estacionrio

Tudo o que foi dito sobre = f() vlido

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50

Difusividade Efectiva = DS,e

estrutura do poro:
- e = porosidade
- = tortuosidade

a facilidade com que o substrato se

difunde na matriz do catalisador.

O poro oferece resistncia

difuso do substrato

Ds,e a e Ds,gua

Ds,e << Ds,gua

Ds,e

Ds,e

Ds,e tabelados ou calculados atravs de correlaes

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51

Parmetros cinticos: vobs

Ks
1) CSTR (ou reactor batch se hiptese de pseudo-E.E.vlida):
R = 1 mm

Sb (Kgm-3)

vS,obs (Kgm-3 s-1)

0.01

4.66 x 10-5

0.1

4.47 x 10-4

0.5

1.89 x 10-3

1.0

3.19 x 10-3

Se clula imobilizada
parmetros da cintica intrnseca = ?
Cintica intrnseca
de M.M

vmax S
vs
Ks S

Ks 1
1
1

v vmax vmax S
? (em que condies?)

1
vobs
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Grfico de Lineweaver-Burk

R = 10mm
Vmx = 3.5 x 10-3 Kg m-3 s-1
Ks = 5.9 Kg m-3

1/vobs

1/Sb

Quando h efeitos T. Massa

no se obtm rectas e curvas tanto mais

acentuadas quanto efeitos T.Massa ()

Mas parmetros cinticos

intrnsecos no variam

i : declive e ordenada na origem variam c/

variam c/ T. Massa

A fuga linearidade devida aos efeitos de T. Massa.

efeitos de T. Massa, ie, at ( < 0.2):
R partcula
Carga celular
V escoamento lquido

Engenharia Bioqumica II

53

Grficos de Lineweaver-Burk

1/Vobs

1/Sb

R = 1mm
Vmx = 6.09 x 10-3 Kg m-3 s-1
Ks = 1.08 Kg m-3

1/Vobs

1/Sb

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Determinao experimental de Parmetros cinticos: exemplo

da cintica de Monod

Grfico de Lineweaver-Burk para

< 0.3

< 0.3
Vmx = 8.35 x 10-3 Kg m-3 s-1
Ks = 1.17 Kg m-3

1/Vobs

1/Sb

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55

Determinao de Parmetros Cinticos: CONCLUSES

Mtodo Experimental:

1) fazer experincias para diferentes

- R partculas (tamanhos)
-Sb
2) Agrupar dados para os quais:
< 0.3

3) Nesse conjunto de dados calcular parmetros cinticos como para

clulas em suspenso.

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Suportes de imobilizao celular

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Reactor com granulos

Engenharia Bioqumica II

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Bioreactores de Membranas
Reactor de membranas
submersas

Efluente

permeado

Reactor de membranas com

recirculao de lamas

Efluente

permeado

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