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Por:
Blago Razmilic
Merck Qumica Chilena Soc. Ltda.
4.1. Introduccin
constante de Planck
frecuencia
velocidad de luz
longitud de onda
Segn la teora atmica, el tomo puede alcanzar diferentes estados (E1, E2, E3,
) y de cada uno de ellos emitir una radiacin (1, 2, 3, ) caracterstica,
obtenindose as un espectro atmico, caracterizado por presentar un gran
nmero de lneas discretas. En absorcin atmica es relevante solamente aquella
longitud de onda correspondiente a una transicin entre el estado fundamental de
un tomo y el primer estado excitado y se conoce como longitud de onda de
resonancia.
4.3. Instrumentacin
En la EAA se utilizan atomizadores con y sin llama para producir tomos libres del
metal en el haz de la radiacin. El atomizador con llama est compuesto de un
nebulizador y un quemador. La solucin de la muestra es convertida primero a un
fino aerosol, y luego llevada a la llama que entrega la energa suficiente para
evaporar el solvente y descomponer los compuestos qumicos resultantes en
tomos libres en su estado fundamental. Las mezclas de gases ms usados para
producir la llama adecuada son: aire/propano, aire/acetileno y xido
nitroso/acetileno. Generalmente, la eleccin depender de la temperatura
requerida para la disociacin de los compuestos y de las caractersticas qumicas
del elemento a determinar.
Oxgeno
Gas alumbrado
1,700
2,700
Propano
1,930
2,800
Butano
1,900
2,900
Hidrgeno
2,100
2,780
Acetileno
2,300
3,100
Ciangeno
2,300
4,300
Este tipo de interferencias est relacionado con la efectividad con que la solucin
es transportada a la llama y son causadas por diferencias en las propiedades
fsicas de las soluciones: viscosidad, tensin superficial o presin de vapor.
Las interferencias qumicas pueden ser minimizadas por las siguientes formas:
La ionizacin puede ser detectada notando que la curva de calibracin tiene una
desviacin positiva a concentraciones altas, dado que la fraccin de tomos
ionizados es menor a concentraciones mayores. Estas interferencias se pueden
eliminar agregando a todas las soluciones estndar y a la muestra un exceso del
elemento que sea fcilmente ionizable en la llama, por ejemplo: el sodio, potasio,
litio o cesio, o mediante el empleo de una llama de menor temperatura.
4.8. Interferencias espectrales
Este problema es ms serio en la regin espectral bajo los 250 nm, donde
concentraciones altas de metales alcalinos y de otras sales muestran una alta
absorcin molecular.
Cuando se irradia una muestra con fotones de rayos X, parte de estos fotones se
absorben y parte se transmiten. La absorcin va seguida de emisiones
fluorescentes de rayos X. Cada tipo de tomo absorbe rayos X de una forma
especfica, e igualmente, los reemite por fluorescencia de una forma caracterstica.
Dicho de otro modo, cada elemento qumico tiene sus propios espectros de
absorcin y de fluorescencia de rayos X que sirven para diferenciarlo de otros
elementos.
En general, los tomos pesados absorben ms radiacin X que los ligeros. Por
otro lado, las muestras absorben ms cuanto ms densas son y absorben menos
cuanto ms energtica (y, por tanto, penetrante) es la radiacin. Gran parte de la
fluorescencia generada es reabsorbida por la muestra, por lo que la tcnica de
fluorescencia sobre todo es vlida para estudiar la composicin de la superficie de
las muestras.
Difraccin
Otro fenmeno que experimentan los rayos X y que puede ser aprovechado con
fines analticos es su difraccin, es decir, el cambio de direccin que experimentan
al atravesar la muestra, lo que produce interferencias explicables por la llamada
ley de Bragg y que se plasman en el patrn o en el espectro de difraccin de rayos
X de esa muestra. Este es caracterstico de cada especie qumica, por lo que
puede ser usado en anlisis cualitativo.