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Termodinmica
Prof. Claudia Berzoy Llerena
Trminos Termodinmicos
Sistema:
cualquier porcin del universo de inters.
Universo
Frontera
masa
NO
Cerrado
energa
S
Aislado
masa
energa
Trminos termodinmicos
Estado
m = 1 g de H2O
P = 1 atm
T = 25C
V = 1 cm3
Cambio de Estado:
Funciones de estado
isotrmico
Edo. Inicial
P1,T1,V1
Trayectoria
isobrico
isocrico
Adiabtico
Edo. Final
P2,V2,T2
Trabajo
Trabajo Mecnico
dW = - F dz
zf
Sistema
zi
F
Fuerza que se
opone al
movimiento
Trabajo P-V
W=-Mgh
W = - Pext A h
A h = V2 V1 = V
W = - Pext V
Convenio de signos
W hecho sobre el sistema = - W realizado por el
sistema
Por el sistema
Sobre el sistema
W = Pext V
W = -Pext V
Diagrama P-V
rea = Pext . V
Vf
Trabajo reversible
El proceso es reversible si en cada etapa est
infinitesimalmente prximo al equilibrio.
Se cumple que:
P ext = Pint + dP
dW = -Pext.dV = -Pint.dV
Se desprecia el trmino dPdV por ser
doblemente infinitesimal.
W = - Pint . dV
Pint no es una constante.
Vf
nRT
dV
Vf
W
dV nRT
nRT ln
V
V
Vi
Vi
Vi
Trabajo P-V
Matemticamente, el trabajo es una
diferencial inexacta, depende de la
trayectoria, por tanto no es una funcin de
estado, sino una funcin de trayectoria.
Calor
El calor es la transferencia de energa
entre diferentes cuerpos o diferentes
zonas de un mismo cuerpo que se
encuentran a distintas temperaturas.
Calor
Se cumple que
m2c2(T2-Tf) = m1c1(Tf-T1)
c1,c2calor especfico
Se define Q,
dQ mCpdT a P ctte
Las capacidades calorficas son f(T,P)
Q = m Cp(T)dT a P ctte
Adems
El calor slo aparece en la frontera del
sistema
El calor slo aparece durante el cambio de
estado.
El calor se manifiesta por un efecto sobre
el entorno
El calor no es una funcin de estado, sino
de trayectoria
Energa Interna
Los cuerpos no tienen calor, sino energa
interna.
Desde un punto de vista microscpico, la
energa
interna
de
un
sistema
corresponde a la energa total del sistema
contenida en los tomos de ste.
Convenio de signos
Se fijan desde el punto de vista del
sistema
Q (+) el medio ambiente cede calor al
sistema
(-) el sistema cede calor al medio
W (+) el medio ambiente realiza trabajo
sobre el sistema
(-) el sistema realiza trabajo
dU
U
U
dU
dT
dV
T V
V T
Combinando con la primera ley
U
U
dQ PdV
dT
dV
T V
V T
dT T V
T2
U CV dT
T1
Capacidad calorfica a
Volumen constante
U U 2 U1 Q P(V2 V1 )
U 2 PV2 (U1 PV1 ) Qp
Qp es una funcin de estado porque depende de
U, P y V. Se define una nueva funcin de estado
de gran importancia, la Entalpa:
H U PV
Entalpa
El cambio de entalpa es el calor transferido a
presin constante o calor de reaccin.
H = H2-H1=QP
Como H es una funcin de estado
A P ctte
H
H
dH
dT
dP
T P
P T
H
dQP
dT
T P
dQP H
Capacidad calorfica a
Cp
dT T P Presin constante
Entalpa
T2
H CP dT
T1
T2
H CP dT
T1
dH dU nRdT
dT dT
dT
Cp = Cv + nR
Cp Cv = R
Dividiendo por T
dT
dV
Cv
R
T
V
T2
V2
dT
dV
T Cv T RV V
1
1
T2
V2
Cv ln R ln
T1
V1
Como Cp Cv = R
R Cp
1 1
Cv Cv
T2
V2
ln ( 1) ln
T1
V1
1
T2 V2
T1 V1
T2 P2
T1 P1
P2 V2
P1 V1
Experimento de Joule
U
U
dU
dT
dV
T V
V T
Experimento de Joule
W=0
Pop = nula
dU = dQ,
como la T no vara,
dQ = 0
por tanto dU = 0
A: gas a presin P
B: vaco
U
dU
dV 0
V T
Experimento de Joule
Como dV 0
0
V T
Ley de Joule