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Primera Ley de la

Termodinmica
Prof. Claudia Berzoy Llerena

Trminos Termodinmicos
Sistema:
cualquier porcin del universo de inters.

Universo

Frontera

El sistema puede ser:


Abierto

masa
NO

Cerrado
energa
S

Aislado
masa
energa

Trminos termodinmicos
Estado

m = 1 g de H2O
P = 1 atm
T = 25C
V = 1 cm3

Cambio de Estado:

Funciones de estado

isotrmico
Edo. Inicial
P1,T1,V1

Trayectoria

isobrico
isocrico
Adiabtico

Edo. Final
P2,V2,T2

Trabajo
Trabajo Mecnico
dW = - F dz
zf

F y z misma direccin (+)


F y z direccin (-)

Sistema

zi
F
Fuerza que se
opone al
movimiento

W (+) trabajo hecho por el sistema


W (-) trabajo hecho sobre el sistema

Trabajo P-V
W=-Mgh

Si A: rea del pistn


Pext = Mg/A
El signo de W est
determinado por V
Expansin (+) W (-)
Compresin (-) W (+)

W = - Pext A h
A h = V2 V1 = V
W = - Pext V

Convenio de signos
W hecho sobre el sistema = - W realizado por el
sistema

Por el sistema
Sobre el sistema

W = Pext V
W = -Pext V

Diagrama P-V

rea = Pext . V

Vf

W ' Pext dV Pext (Vf Vi) Pext V


Vi

Trabajo reversible
El proceso es reversible si en cada etapa est
infinitesimalmente prximo al equilibrio.
Se cumple que:
P ext = Pint + dP
dW = -Pext.dV = -Pint.dV
Se desprecia el trmino dPdV por ser
doblemente infinitesimal.
W = - Pint . dV
Pint no es una constante.

Expansin isotrmica de un gas


ideal
Si se trata de un gas ideal, P = nRT/V
Vf

Vf

nRT
dV
Vf
W
dV nRT
nRT ln
V
V
Vi
Vi
Vi

Trabajo P-V
Matemticamente, el trabajo es una
diferencial inexacta, depende de la
trayectoria, por tanto no es una funcin de
estado, sino una funcin de trayectoria.

Calor
El calor es la transferencia de energa
entre diferentes cuerpos o diferentes
zonas de un mismo cuerpo que se
encuentran a distintas temperaturas.

Calor
Se cumple que
m2c2(T2-Tf) = m1c1(Tf-T1)
c1,c2calor especfico
Se define Q,
dQ mCpdT a P ctte
Las capacidades calorficas son f(T,P)

Q = m Cp(T)dT a P ctte

Adems
El calor slo aparece en la frontera del
sistema
El calor slo aparece durante el cambio de
estado.
El calor se manifiesta por un efecto sobre
el entorno
El calor no es una funcin de estado, sino
de trayectoria

Energa Interna
Los cuerpos no tienen calor, sino energa
interna.
Desde un punto de vista microscpico, la
energa
interna
de
un
sistema
corresponde a la energa total del sistema
contenida en los tomos de ste.

Primera Ley de la Termodinmica

Q = calor transferido al sistema


W = trabajo hecho sobre el sistema

Convenio de signos
Se fijan desde el punto de vista del
sistema
Q (+) el medio ambiente cede calor al
sistema
(-) el sistema cede calor al medio
W (+) el medio ambiente realiza trabajo
sobre el sistema
(-) el sistema realiza trabajo

U es una funcin de estado


(depende slo de sus estados inicial y final),
U = U2-U1

la energa interna es cero para un proceso


cclico.

dU

Se mide en Joules (J)

Si consideramos a U como una funcin de la


T y el V, su diferencial total ser:

U
U
dU
dT
dV
T V
V T
Combinando con la primera ley

U
U
dQ PdV
dT
dV
T V
V T

Procesos a Volumen Constante


U
dQ
dT
T V
dQV U
CV

dT T V
T2

U CV dT
T1

Capacidad calorfica a
Volumen constante

Procesos a Presin constante


Consideremos un proceso a P ctte,

U U 2 U1 Q P(V2 V1 )
U 2 PV2 (U1 PV1 ) Qp
Qp es una funcin de estado porque depende de
U, P y V. Se define una nueva funcin de estado
de gran importancia, la Entalpa:

H U PV

Entalpa
El cambio de entalpa es el calor transferido a
presin constante o calor de reaccin.
H = H2-H1=QP
Como H es una funcin de estado

A P ctte

H
H
dH
dT
dP
T P
P T
H
dQP
dT
T P
dQP H
Capacidad calorfica a
Cp

dT T P Presin constante

Entalpa
T2

H CP dT
T1

Si Cp es constante en el intervalo de temperaturas,

T2

H CP dT
T1

Si el intervalo es grande, utilizar Cp = a + bT + cT2 + dT3

Relacin entre Cp y Cv para un


gas ideal
H = U + pv
H = U + nRT
Derivando con respecto a T

dH dU nRdT

dT dT
dT
Cp = Cv + nR
Cp Cv = R

Cambios Adiabticos de Estado


dQ = 0
dU = dW
Para un gas ideal
dU = CvdT
CvdT = -Pext dV
Si el proceso es reversible
Pext = Pint
CvdT = -PdV
CvdT = -nRTdV/V

Dividiendo por T

dT
dV
Cv
R
T
V
T2
V2
dT
dV
T Cv T RV V
1
1
T2
V2
Cv ln R ln
T1
V1
Como Cp Cv = R

R Cp

1 1
Cv Cv

T2
V2
ln ( 1) ln
T1
V1
1

T2 V2

T1 V1

T2 P2

T1 P1

P2 V2

P1 V1

Experimento de Joule
U
U
dU
dT
dV
T V
V T

Experimento de Joule
W=0

Pop = nula

dU = dQ,
como la T no vara,
dQ = 0
por tanto dU = 0
A: gas a presin P
B: vaco

U
dU
dV 0
V T

Experimento de Joule
Como dV 0

0
V T

Ley de Joule

(slo para gases ideales)

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