Alcoholes

Alcoholes - caractersticas generales

Los alcoholes son compuesto orgnicos que contienen el grupo hidroxilo (-OH). El metanol es el
alcohol ms sencillo, se obtiene por reduccin del monxido de carbono con hidrgeno.

El metanol es un lquido incoloro, su punto de ebullicin es 65C, miscible en agua en todas las
proporciones y venenoso (35 ml pueden matar una persona)
La mitad del metanol producido se oxida a metanal (formaldehdo), material de partida para la
fabricacin de resinas y plsticos.
El etanol se obtiene por fermentacin de materia vegetal, obtenindose una concentracin
mxima de 15% en etanol. Por destilacin se puede aumentar esta concentracin hasta el 98%.
Tambin se puede obtener etanol por hidratacin del etileno (eteno) que se obtiene a partir del
petrleo.

El etanol es un lquido incoloro, miscible en agua en todas proporciones, con punto de ebullicin
de 78C. Es fcilmente metabolizado por nuestros organismos, aunque su abuso causa
alcoholismo.

Nomenclatura de Alcoholes
Regla 1. Se elige como cadena principal la de mayor longitud que contenga el grupo -OH.

Regla 2. Se numera la cadena principal para que el grupo -OH tome el localizador ms bajo. El
grupo hidroxilo tiene preferencia sobre cadenas carbonadas, halgenos, dobles y triples enlaces.

Regla 3. El nombre del alcohol se construye cambiando la terminacin -o del alcano con igual
nmero de carbonos por -ol

Regla 4. Cuando en la molcula hay grupos grupos funcionales de mayor prioridad, el alcohol
pasa a serun mero sustituyente y se llama hidroxi-. Son prioritarios frente a los alcoholes: cidos
carboxlicos, anhdridos, steres, haluros de alcanoilo, amidas, nitrilos, aldehdos y cetonas.

Regla 5. El grupo -OH es prioritario frente a los alquenos y alquinos. La numeracin otorga el
localizador ms bajo al -OH y el nombre de la molcula termina en -ol.

Acidez y basicidad de alcoholes

Los alcoholes son especies anfteras (anfiprticas), pueden actuar como cidos o bases. En
disolucin acuosa se establece un equilibrio entre el alcohol, el agua y sus bases conjugadas.

Escribiendo la constante del equilibrio (Ka)

El pequeo valor de la constante nos indica que el equilibrio est totalmente desplazado a la
izquierda. El logaritmo cambiado de signo de la constante de equilibrio nos da el pKa del metanol,
parmetro que indica el grado de acidez de un compuesto orgnico.
pKa = - log ka = 15.5
El aumento del pKa supone una disminucin de la acidez. Asi, el metanol con un pka de 15.5 es
ligeramente ms cido que el etanol con pka de 15.9.
El pKa de los alcoholes se ve influenciado por algunos factores como son el tamao de la cadena
carbonada y los grupos electronegativos
Al aumentar el tamao de la cadena carbonada el alcohol se vuelve menos cido.

Los grupos electronegativos (halgenos) aumentan la acidez de los alcoholes (bajan el pKa)

Sntesis de Alcoholes a partir de Haloalcanos

Los alcoholes se pueden obtener a partir de haloalcanos mediante reacciones S N2 y SN1
Sntesis de alcoholes mediante SN2
Los haloalcanos primarios reaccionan con hidrxido de sodio para formar alcoholes. Haloalcanos
secundarios y terciarios eliminan para formar alquenos.

El bromuro de isopropilo (sustrato secundario) elimina al reaccionar con el in hidrxido.

Sntesis de alcoholes mediante SN1

Los sustratos secundarios y terciarios reaccionan con agua mediante mecanismo S N1 para formar
alcoholes.

Hidrlisis de steres
Es un mtodo interesante para preparar alcoholes a partir de haloalcanos secundarios. El
haloalcano se convierte en ster por reaccin con acetato de sodio, para despus hidrolizarse en
medio cido o bsico, obtenindose el alcohol.

Sintesis de Alcoholes por reduccin de carbonilos

Tanto el borohidruro de sodio (NaBH4) como el hidruro de litio y aluminio (LiAlH4) reducen
aldehdos y cetonas a alcoholes.

El etanal [1] se transforma por reduccin con el borohidruro de sodio en etanol [2].
El mecanismo transcurre por ataque del hidruro procedente del reductor sobre el carbono
carbonilo. En una segunda etapa el disolvente protona el oxgeno del alcxido.

El hidruro de litio y aluminio trabaja en medio ter y transforma aldehdos y cetonas en alcoholes
despus de una etapa de hidrlisis cida.

El mecanismo es anlogo al del borohidruro de sodio.

El reductor de ltio y aluminio es ms reactivo que el de boro, reacciona con el agua y los
alcoholes desprendiendo hidrgeno. Por ello, debe disolverse en medios aprticos (ter).

El reductor de boro, menos reactivo, descompone lentamente en medios prticos, lo que permite
utilizarlo disuelto en etanol o agua.

Sntesis de Alcoholes por hidrogenacin de Carbonilos

Otro mtodo para preparar alcoholes consiste en la reduccin de aldehdos o cetonas a alcoholes.
El mtodo ms simple es la hidrogenacin del doble enlace carbono-oxgeno, utilizando hidrgeno
en presencia de un catalizador de platino, paladio, niquel o rutenio.

El etanal [1] se transforma por hidrogenacin del doble enlace en etanol [2]

La ciclopentanona [1] se transforma por hidrogenacin en ciclopentanol [2]

Sintesis de Alcoholes a partir de Epxidos

Los alcoholes se pueden obtener por apertura de epxidos (oxaciclopropanos). Esta apertura se
puede realizar empleando reactivos organometlicos o el reductor de litio y aluminio.

El oxaciclopropano [1] se transforma por reduccin con hidruro de litio y aluminio en etanol [2].
El mecanismo el mecanismo de la reaccin comienza con el ataque el hidruro procedente del
redutor sobre el carbono polarizado positivamente del epxido, para terminar con la protonacin
del alcxido

Los reactivos de Grignard (organometlicos de magnesio) y los organolticos reaccionan con

oxaciclopropano para dar un alcohol primario.

El metillitio ataca al oxaciclopropano [1] para formar propan-1-ol [2]

Sntesis de Alcoholes por Hidratacin de Alquenos

Un mtodo de sntesis para alcoholes, ya estudiado en la seccin de alquenos, consiste en hidratar
el alqueno. La adicin del -OH puede ser en el carbono ms sustituido del alqueno (Markovnikov),
o bien, en el carbono menos sustituido (antiMarkovnikov).
Hidratacin Markovnikov
En esta hidratacin el grupo hidroxilo va al carbono con ms sustituyentes. Se emplea como
reactivo sulfrico acuoso, o bien, acetato de mercurio en agua, seguido de reduccin con
borohidruro de sodio.

Hidratacin antiMarkovnikov
El grupo hidroxilo se adiciona al carbono menos sustituido. El reactivo empleado es borano en
THF seguido de oxidacin con agua oxigenada en medio bsico (hidroboracin)

Sntesis de alcoholes por reduccin de cidos y steres

Los cidos carboxlicos y los steres se reducen a alcoholes con el hidruro de litio y aluminio.
Reductores ms suaves como el borohidruro de sodio son incapaces de reducir estos compuestos.

El cido etanoico [1] se transforma por reduccin con hidruro de litio y aluminio en etanol [2].

El benzoato de metilo [1] se transforma en alcohol bencilico [2] por reduccin con hidruro de litio
y aluminio.

Sntesis de Haloalcanos a partir de Alcoholes

Los alcoholes primarios y secundarios pueden convertirse en haloalcanos con reactivos como:
tribromuro de fsforo, tricloruro de fsforo, cloruro de tionilo y pentacloruro de fsforo.

El mecanismo de estas reacciones es de tipo SN2 y slo los alcoholes primarios y secundarios
reaccionan. Veamos el mecanismo de la primera reaccin.

Etapa 1. Ataque del alcohol al tribromuro de fsforo

Etapa 2. Sustitucin nuclefila bimolecular, actuando el bromuro como nuclefilo

Todos los bromos del PBr3 son reactivos y el mecanismo se repite dos veces ms.

Oxidacin de Alcoholes
La oxidacin de alcoholes forma compuestos carbonilos. Al oxidar alcoholes primarios se obtienen
aldehdos, mientras que la oxidacin de alcoholes secundarios forma cetonas.
Oxidacin de alcoholes primarios a aldehdos

El trixido de cromo con piridina en diclorometano permite aislar aldehdos con buen rendimiento
a apartir de alcoholes primarios.
Se conoce como PCC (clorocromato de piridinio) al trixido de cromo con piridina y cido
clorhdrico en diclorometano. Este reactivo tambin convierte alcoholes primarios en aldehdos.

Oxidacin de alcoholes primarios a cidos carboxlicos

El trixido de cromo en medio cido acuoso (reactivo de Jones), el permanganato de potasio y el
dicromato de potasio oxidan lo alcoholes primarios a cidos carboxlicos.

Oxidacin de alcoholes secundarios a cetonas

Los oxidantes convierten los alcoholes secundarios en cetonas. No es posible la sobreoxidacin a
cido carboxlico.

Formacin de Alcxidos a partir de Alcoholes

Los alcxidos son las bases de los alcoholes, se obtienen por reaccin del alcohol con una base
fuerte.

Los pKa de los cidos conjugados son similares y el equilibrio no se encuentra desplazado. El in
hidrxido es una base demasiado dbil para formar el alcxido en cantidad importante.

El amiduro es una base muy fuerte y desplaza el equilibrio a la derecha, transformando el metanol
en metxido.
Otras bases fuertes que pueden ser usadas para formar alcxidos son: hidruro de sodio, LDA,
sodio metal.