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SS07

Borth / 31.3.07

Thermodynamik
Begriffe und Formelsammlung

Thermodynamik ist die Lehre von der Umwandlung von Wrme in Arbeit
Ein thermodynamisches System ist durch eine Systemgrenze,
- auch Bilanzhlle genannt-, von seiner Umgebung getrennt

Energie wird an den Systemgrenzen auf das System bertragen

Das geschlossene System


hat bewegliche Systemgrenzen, ber die Arbeit und Wrme
bertragen werden kann. Es gibt aber keinen Stofftransport!

Das offene System


hat feste Systemgrenzen, ber die Stoff bzw. Masse transportiert und ber die Arbeit und Wrme bertragen werden
kann. Z.B. ein Turbo-Verdichter:

Zustandsgrssen

Prozessgrssen

sind physikalische Grssen, die den thermodynamischen


Zustand eines Systems beschreiben.

sind Grssen wie die Arbeit W12 und die Wrme Q12 , die vom
Verlauf der Zustandsnderung abhngig sind und ber die
Systemgrenzen hinweg auf das System bertragen werden.

thermische Zustandsgrssen:
N
Druck p Einheit: 1Pa = 1
m2
Temperatur T
Einheit: K

spezifische Zustandsgrssen

Volumen V

Einheit:

in Form vom Arbeit oder


in Form von Wrme oder
durch Stoffstrme

auf die Masse m bezogene Zustandsgrssen


z.B.: spezifisches Volumen v =

m3

V
m

kalorische Zustandsgrssen

molare Zustandsgrssen

Innere Energie U, Enthalpie H

auf die Stoffmenge n bezogene Zustandsgrssen


3
V
z.B.: molares Volumen oder Molvolumen Vm =
[ m ]
n kmol

Zustandsnderung

Quasistatische Zustandsnderung

Eine Z ist ein thermodynamischer Prozess, der die


Zustandsgrssen und den Zustand eines Systems durch die
Zufuhr und Abfuhr von Energie verndert.

Eine Z luft so langsam ab, dass sie als Folge von


Gleichgewichtszustnden betrachtet werden kann. D.h. zu
einem ganz bestimmten Zeitpunkt whrend einer
Zustandsnderung von 1 nach 2 hat im ganzen System jede
Zustandsgrsse einen ganz bestimmten Wert, der an allen Orten
gleich ist.

Reversible Prozesse

Irreversible Prozesse

Ein Prozess ist reversibel oder umkehrbar, wenn der


ursprngliche Zustand wiederhergestellt werden kann, ohne
dass nderungen in der Umgebung zurckbleiben.

Ein irreversibler Prozess ist nicht umkehrbar, ohne dass


nderungen in der Umgebung zurckbleiben.
Ursache fr irreversible Prozesse sind Reibung und elektrische
Verluste, Formnderungsarbeit u.s.w.

Thermische Zustandsgleichung des idealen Gases

Satz von Avogadro:

(Ideales Gasgesetz)

pV = mRiT

oder

pv = RiT

mit Druck p , Temperatur T , Masse m , Volumen V , spez.


Volumen v , spezielle Gaskonstante Ri eines Gas i
Aus pV = mRiT mit m = n M folgt:

p V
= M Ri = Rm
T n
mit der molaren (auch universelle oder allgemeinene)
Gaskonstante Rm . Rm hat einen konstanten Wert und ist

J
unabhngig von der Gasart Rm = M Ri = 8314.5
kmolK
Die thermische Zustandsgleichung in molarer Form lautet (gilt
so fr alle Gasarten):

pVm = RmT

Bei allen idealen Gasen ist bei gleichem Druck, gleicher


Temperatur und gleichem Volumen die gleiche Anzahl Molekle
vorhanden.
Loschmidtsche Zahl oder Avogadro-Konstante
1 ist die Zahl der Teilchen in einem 1 kmol
N = 6.022 1026
A

kmol

Stoffmenge n
Einheit mol
ist ein Mass die Anzahl der Molekle bzw. Teilchen
Molmasse M eines Gases: M = m [ kg ]
n
kmol
Molares Normvolumen Vm ( n ) =
Bei Normtemperatur

RmTn
m3
= 22.4141
pn
kmol

t n = 0o C oder Tn = 273K und

Normdruck p n = 1.01325bar

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Begriffe und Formelsammlung

Arbeit im geschlossenen System


Die Volumennderungsarbeit

Wu12

Verschiebearbeit

Wu12 = pb (V2 V1 )

WV 12 = pdV [J ]
1

Arbeit ist Energie: die phys. Einheit ist 1J


Die spezifische Volumennderungsarbeit

= 1N 1m

Wn12

wV 12

Wn12
= WV 12 Wu12

Nutzarbeit an der Kolbenstange

J
= pdv [ ]
kg
1

Wn12 = p pb dV

Volumennderungsarbeit ist reversibel.

Verschiebungsarbeit
Volumennderungsarbeit

Nutzarbeit

Dissipationsarbeit WDiss12
ist Arbeit die fr innere Reibungsverluste, z.B. bei einem
Rhrwerk aufgebracht werden muss.

Wrme
Die zu- oder abgefhrte Wrme

Q12

[J ]

ist die Energie, die durch Temperaturunterschiede bertragen


wird. Die bertragung kann durch Wrmeleitung, durch
Konvektion oder durch Strahlung erfolgen.

Innere Energie
Die innere Energie
Dissipationsarbeit kann einem System immer nur zugefhrt
werden d.h. WDiss12 0!
Die Dissipationsarbeit ist irreversibel.
Gesamtarbeit Wg 12

[J ]

ist die Summe der potentiellen und kinetischen Energie aller


Molekle. Die innere Energie ist eine Zustandsgrsse
Die Differenz der Inneren Energie U 2 U 1 ist die nderung
der innere Energie zwischen dem Zustand 1 und 2.

Wg12 = WV 12 + Wdiss12
Der erste Hauptsatz fr geschlossene Systeme
Volumennderungsarbeit WV 12

Wrme Q12

Der erste Hauptsatz fr geschlossene Systeme


ohne nderung der potentiellen und kinetischen Energien

[J ]

Q12 + WV 12 + Wdiss12 = U 2 U 1
oder in spezifischer Form
Dissipationsarbeit Wdiss12

q12 + wV 12 + wdiss12 = u2 u1

J
]
kg

Arbeit am offenen System


Die reversible technische Arbeit

Wt rev
,12

Die reversible technische Arbeit

rev ,*
Wt12

bei offenen Systemen ohne nderung der potentiellen und bei offenen Systemen mit nderung der potentiellen und
kinetischen Energie
kinetischen Energie
2

Wt rev
,12

= Vdp

rev ,*
Wt12
= Vdp +

[J ]

Die spezifische reversible technische Arbeit

wtrev
,12

m 2 2
c2 c1 + mg (z 2 z1 )
2

Die spezifische reversible technische Arbeit

,*
wtrev
12

[J ]

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J
kg

wtrev
,12 = vdp
1

,*
wtrev
12 = vdp +
1

reversible technische Arbeit ist die maximale Arbeit, die


bei einer reibungsfreien Zustandsnderung aus dem Fluid
abgefhrt oder zugefhrt werden kann.

Die reversible technische Arbeit

Wt rev
,12

Reversibele technische Arbeit ist die maximale Arbeit, die bei einer
reibungsfreien Zustandsnderung aus dem Fluid abgefhrt oder
zugefhrt werden kann.

Die Dissipationsarbeit

im p,v - Diagramm

J
kg

1 2 2
c2 c1 + g (z 2 z1 )
2

Wdiss12

Arbeit durch Reibungsverluste, d.h. Wandreibung,


Strmungsablsungen, Wirbel usw.
Dissipationsarbeit kann einem System immer nur zugefhrt werden
d.h. WDiss12 0!
Die Dissipationsarbeit ist irreversibel.

Die technische Arbeit

Wt ,12

Die Leistung der technischen Arbeit

Wt ,12 = Wt rev
,12 + Wdiss ,12
Die spezifische technische Arbeit

erhlt man, wenn man die spezifische technische Arbeit mit dem
Massenstrom multipliziert:

[J ]

Wt rev
,12

Pt ,12 =

Pt rev
,12

+ Pdiss ,12

[W ]

Leistung der Arbeit ist Energie/Zeit. Die phys. Einheit ist

Die technische Arbeit ist die wirkliche Arbeit, die von


einem Fluid abgegeben oder dem Fluid zugefhrt wird.

1W = 1

J
N m
=1
s
s

Bei Kraftmaschinen (Turbinen) ist die abgegebene technische Arbeit


vom Betrag her um die Dissipationsarbeit kleiner als die reversible
technische Arbeit

Wt12 = Vdp

Wt ,12 < 0 ; Wt ,12 Wt rev


,12

Bei Arbeitsmaschinen (Verdichter, Pumpen) muss die zugefhrte


technische Arbeit vom Betrag her um die Dissipationsarbeit grsser
sein als die reversible technische Arbeit

Wi12 = Wt12 + Wdiss12

Die technische Arbeit

m wt ,12 = m wtrev
,12 + m wdiss ,12

J
kg

wt ,12 = wtrev
,12 + wdiss12

Pt ,12

Wt ,12 > 0 ; Wt ,12 Wt rev


,12

Wt*,12 bei offenen Systemen mit

nderung der potentiellen und kinetischen Energie


,*
Wt*,12 = Wt rev
,12 + Wdiss12

[J ]
Enthalpie

Ist definiert als Summe aus innerer Energie und dem Produkt von Druck und Volumen:

H = U + pV
Die Enhalpie ist eine Zustandsgrsse. Die Differenz der Enthalpie
Zustand 1 und 2.

h = u + pv

[J ]

H 2 H1
J
kg

ist die nderung der Enthalpie zwischen dem

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Der erste Hauptsatz fr offene Systeme


Der erste Hauptsatz fr offene Systeme
ohne nderung der potentiellen und kinetischen
Energien

in spezifischer Form:

q12 + wt ,12 = h2 h1

J
]
kg

q12 + wtrev
,12 + wdiss12 = h2 h1

oder

q12 + vdp + wdiss12 = h2 h1


1

oder in der Leistungsform wenn mit dem Massenstrom m multipliziert wird:

m q12 + m wtrev
,12 + m wdiss12 = m (h2 h1 ) [W ]

Q12 + Pt rev
,12 + Pdiss12 = H 2 H 1
Der erste Hauptsatz fr offene Systeme
mit nderung der potentiellen und kinetischen
Energien

[W ]

in spezifischer Form:

q12 + w*t ,12 = h2 h1 +

1 2
c2 c12 + g (z 2 z1 )
2

,*
q12 + wtrev
,12 + wdiss12 = h2 h1 +

J
]
kg

1 2
c2 c12 + g (z 2 z1 )
2

Die Leistungsform ergibt sich, wenn mit dem Massenstrom


wird:

,*
Q12 + Pt rev
,12

Die spezifische Wellenarbeit und Leistung an


rotierenden Wellen unter Bercksichtigung der
mechanischen Reibungsverluste in den Lagern der
Maschine ist kleiner als die technische Arbeit:

we12 = m wi

J
kg

mit dem mechanischen Wirkungsgrad

Pe = m Pt

multipliziert

m
+ Pdiss12 = m (h2 h1 ) + c22 c12 + m g (z2 z1 ) [W ]
2

Die Leistung an der Welle berechnet sich mit der Drehzahl


dem Moment

n [1 / s ] und mit

M d an der Welle.
Pt ,12 = M d 2 n

[W ]

Die technische Arbeit an einer rotierenden Wellen pro Umdrehung ist:

Wt ,12 = M d 2

[W ]

[J ]

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Kalorische Zustandsgleichungen und spezifische Wrmekapazitt


Spezifische Wrmekapazitt bei festen und flssigen Krper
Aus Beobachtung und Experiment folgt:

Mischungstemperatur

Q12 + Wdiss12 ~ m (T2 T1 )

zwischen zwei Krpern a und b

und mit der spezifischen Wrmekapazitt

in

J
kgK

t Mi =

ta

ma cma

t Mi

ma cma

Q12 + Wdiss12 = m c (T2 T1 )


bzw. in spezifischer Form:

mit den Massen

q12 + wdiss12 = c (T2 T1 )

t a , tb

Die spez. Wrmekapazitt

fr

t1

=
t1

t1

cm o o C

t 2 t1

ta
t Mi

t Mi
tb

+ mb cmb

m a , mb

t Mi

und den Temperaturen vor der Mischung

der Krpern a und b

cm :

Also folgt aus dem 1. Hauptsatz :

cm

t2
o oC

tb

v = konst gibt es keine Volumensnderungsarbeit:


wV 12 = pdv = 0 !

t2

t2

tb

t a + mb cmb

wenn

Mittelwert der Spezifische Wrmekapazitt

cm

nach Temperaturausgleich

ist von der Temperatur abhngig:

c = f (t ) . Es gilt fr den

c(t )dt

t Mi

t 2 cm

t1
ooC

t1

t 2 t1

q12 + wdiss12 = u 2 u1

oder

u 2 u1 = c (T2 T1 )

J
kgK

Dies gilt allgemein, da U bzw. T Zustandsgrssen sind.

p = konst

Wenn auch der Druck konstant ist

sind Werte aus Tabellen zu verwenden bzw.

gilt genauso

h2 h1 = c (T2 T1 )

Tabellenwerte linear zu interpolieren

Spezifische Wrmekapazitt bei idealen Gasen


Die spezifische Wrmekapazitt bei konstantem Volumen

cv = cvm

t2
t1

cvm

t2
o

oC

cv

Die spezifische Wrmekapazitt bei konstantem Druck

t1

t 2 cv m ooC t1
t 2 t1

J
kgK

cp = cpm

t2
t1

cpm

t2
o

oC

t2 c p m

t1
ooC

cp

t1

t 2 t1

J
kgK

kann bei idealen Gasen zur Berechnung der Differenz der inneren kann bei idealen Gasen zur Berechnung der Differenz der Enthalpie
Energie fr alle Zustandsnderungen verwendet werden
fr alle Zustandsnderungen verwendet werden

U 2 U 1 = m cv (T2 T1 )

H 2 H 1 = m c p (T2 T1 )

nur bei isochoren Zustandsnderungen


(v

nur bei isobaren Zustandsnderungen

= const wv12 = 0 ) gilt:

p = const w t12 = 0 ) gilt:

Q12 + Wdiss12 = cv m (T2 T1 )

Q12 + Wdiss12 = c p m (T2 T1 )

Die kalorische Zustandsgleichungen

u 2 u1 = cv (T2 T1 )

Isentropenexponent

und

h2 h1 = c p (T2 T1 )

cp =

cv

c p = cv + Ri

mit

werden als kalorische Zustandsgleichungen bezeichnet

cp

Ri

und

cv =

ist

1
Ri
1

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Zustandsnderungen bei offenen und geschlossenen Systemen


Zustandsnderung

isochor

isobar

isotherm

Definition der Z

v = const

p = const

T = Const

Polytropen-exponent

n=

n=0

Isentrop
s = const, d.h.
a) adiabat und
reibungsfrei
oder
b) q12 + wdiss12

polytrop
polytrop

=0

n =

n =1

n=n

pv = const

pv 0 = const

pv1 = const

pv = const

pv n = const

Ideales Gasgesetz

p
= const
T

v
= const
T

pv = const

pv = const

pv n = const

Druck

p2 = p1

T2 = T1

Temperatur

T2
T1

p2
p1

p2 = p1
p2 = p1

T2 = T1

v2
v1

v1
v2

T2 = T1

T
p2 = p1 2
T1

v
T2 = T1 1
v2

p
T2 = T1 2
p1
v2 = v1

Volumen

v2 = v1

T2
T1

v2 = v1

p1
p2

v
p2 = p1 1
v2

T
v2 = v1 1
T2

wv12 = pdv
1

= p(v2 v1 )

= R(T2 T1 )

v
= p1v1 ln 2
v1
v
= p2 v2 ln 1
v2
p
= p1v1 ln 2
p1
p
= RT ln 2
p1

R
(T T )
1 2 1

p v T
= 1 1 2 1
1 T1
1
( p v p1v1 )
1 2 2
1

p v v
= 1 1 1 1

1 v2

Zustandsnderung

isochor

isobar

isotherm

RT1 p2

1 p1

Isentrop

n 1
n

n 1

(T2 T1 )
n 1
R
(T2 T1 )
=
n 1

p v T
= 1 1 2 1
n 1 T1

n 1

= cv

p n
v2 = v1 1
p2

= u
= cv (T2 T1 )
wv12 = 0

n 1

T
v2 = v1 1
T2

nderungsarbeit

T
p2 = p1 2
T1

p
T2 = T1 2
p1

p
v2 = v1 1
p2
Spezifische Volumen-

v
T2 = T1 1
v2

v
p2 = p1 1
v2

1
( p 2 v 2 p1v1 )
n 1
n 1

p1 v1 v1

=
1

n 1 v2

n 1

RT1 p 2 n

=
1

n 1 p1

polytrop

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= c v (T2 T1 )

Spez. Innere Energie

= c v (T2 T1 )

u 2 u1 =

= c p (T2 T1 )

Spezi. Enthalpie

= c p (T2 T1 )

h2 h1 =

= 0 da
(T2 T1 ) = 0

= cv (T2 T1 )

= 0 da

= c p (T2 T1 )

(T2 T1 ) = 0

Spezifische reversible

= v ( p2 p1 )

technische Arbeit

wtrev
,12

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Begriffe und Formelsammlung

= R (T2 T1 )

= vdp

wt12 = 0

v
= p1v1 ln 2
v1
v
= p 2 v2 ln 1
v2

p
= p1v1 ln 2
p1
p
= RT ln 2
p1
wt12 = wv12

= u 2 u1

Spezifische

= cv (T2 T1 )

Wrme und

= h2 h1

= c p (T2 T1 )

= wv12

= h
= c p (T2 T1 )

R
=
(T T )
1 2 1

p v T
= 1 1 2 1
1 T1

( p2 v2 p1v1 )

p v v
= 1 1 1
1 v2

RT1 p2

=
1

1 p1

= wv12

p
= p1v1 ln 1
p2
p
= RT ln 1
p2

Dissipationsarbeit

q12 + wDiss12 =

= c p (T2 T1 )

= wt12

=0
q12 + wDiss12 = 0 !

= wt12

= c v (T2 T1 )

= wv12

= n cv

1
n 1

(T2 T1 )

nR
(T2 T1 )
n 1

np v T
= 1 1 2 1
n 1 T1

n
( p2 v2 p1v1 )
n 1
n 1

n p1v1 v1
1
=

n 1 v2

n 1

n RT1 p 2 n
=
1
n 1 p1

= n wv12

= u wv12
= h wt12
n
(T2 T1 ) ;
n 1
q12 + wdiss12
wv12

= cv

n
1

q12 + wdiss12
wtrev
,12
=
Spezifische Entropie

= cv ln

T2
T1

= c p ln

T2
T1

= R ln

= cv ln

p2
p1

= c p ln

v2
v1

= R ln

s2 s1 =

v2
v1
p2
p1

= 0 da
s2 s1 = 0

= cv ln

T2
v
+ R ln 2
T1
v1

= c p ln

T2
p
R ln 2
T1
p1

= cv ln

p2
v
+ c p ln 2
p1
v1

= cv
Bemerkungen:

R Ri

= spezifische Gaskonstante eines Gases oder einer Gasmischung

cv = cvm t1

t2

c p = c pm

= spezifische Wrmekapazitt bei konstantem Volumen

t2
t1

= spezifische Wrmekapazitt bei konstantem Druck


= Isentropenexponent
= Polytropenexponent

1 n

n 1

n
T
ln 2
n 1
T1

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Spezielle Beispiele fr Zustandsnderungen bei offenen Systemen


Isochore Zustandsnderung

Isentrope Zustandsnderung ohne technische Arbeit

erster Hauptsatz bei offenen Systeme fr inkompressible


Medien ( v = const ) wie Flssigkeiten

Der Gleichung von Bernoulli

z.B. in Pumpen oder Wasserturbinen

Aus dem 1. Hauptsatz fr offene System folgt unter folgenden


Voraussetzungen

die reversible technische Arbeit ist

keine von aussen zu- oder abgefhrte Arbeit:

keine Strmungsverluste und Dissipationsarbeit:

wtrev
,12 = vdp = v ( p2 p1)
,*
wtrev
,12 = v ( p 2 p1 ) +

wtrev
,12 = wt ,12 wdiss12 = 0 .

1 2
c2 c12 + g (z 2 z1 )
2

Bei der Annahme, die Maschine arbeite adiabat:

Ausserdem ist die Strmung dann adiabat.

q12 = 0

gilt:
,*
wtrev
,12 + wdiss12 = h2 h1 +

1 2
c2 c12 + g (z 2 z1 )
2

Aus der Definitionsgleichung der Enthalpie folgt fr die


Differenz der Enthalpie bei inkompressiblen Medien:

h2 h1 = u 2 u1 + v ( p 2 p1 )

wdiss12 = 0

dass die reversible technische Arbeit auch verschwinden muss:

oder

wt ,12 = 0

Fr inkompressible Strmung:

folgt:

,*
wtrev
12 = v ( p 2 p1 ) +

also:

p1 +

oder

v=

= const

1 2
c2 c12 + g (z 2 z1 ) = 0
2

c12 + g z1 = p 2 +

c 22 + g z 2

h2 h1 = c (T2 T1 ) + v ( p 2 p1 )
mit der spezifischen Wrmekapazitt c von flssigen Medien
ist fr adiabate Maschinen ( q12

= 0 ) die Dissipationsarbeit:

wDiss12 = c (T2 T1 )
Es folgt also

Isotherme Zustandsnderung ohne Arbeit

h2 h1 = c p (T2 T1 ) = 0

Wie z.B. beim Druckverlust in Rohrleitungen und Armaturen

Aus dem 1. Hauptsatz fr offene Systeme folgt unter folgenden


Die isenthalpe Zustandsnderung, die die Strmung erfhrt, ist also
Voraussetzungen
bei idealen Gasen isotherm:

keine von aussen zu- oder abgefhrte Arbeit: wt ,12 = 0

kein Wrmeaustausch mit der Umgebung:

keine Geschwindigkeitsnderung, also

keine Hhendifferenzen, also

T2 = T1

q12 = 0

Die technische Arbeit, die durch die Drucksenkung frei wird, wird
unmittelbar in Dissipationsarbeit umgewandelt und geht damit
verloren. Aus wt ,12 = 0 folgt:

c 2 = c1

z 2 = z1

wtrev
,12 + wdiss12 = 0

1
q12 + wt*,12 = h2 h1 + c22 c12 + g (z 2 z1 )
2
1
0 + 0 = h2 h1 + ( 0 ) + g ( 0 )
2

p1
wdiss12 = wtrev
,12 = RT1 ln
p
2

Kreisprozesse
Definition der Kreisprozesse

Eine Serie von Zustandsnderungen, bei denen das System wieder


seinen Ausgangszustand erreicht, wird Kreisprozess genannt.

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