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Estos pretenden ser unos apuntes de teora, que son al mismo tiempo resumen por el nivel bachillerato y
por revisin de conceptos ya tratados en cursos anteriores, y amplios por el tema tratado. En Qumica de 2
los contenidos sobre fsica cuntica son tan amplios como en Fsica de 2, con temas comunes: se citan
explcitamente la hiptesis de Planck, el efecto fotoelctrico, la dualidad onda-corpsculo e incertidumbre.
Se pueden ver ejercicios PAU Qumica asociados en www.fiquipedia.es, son simples, con pocos conceptos y
frmulas (centrados en configuracin electrnica y propiedades peridicas, tratando a veces energa fotones,
espectro, Rydberg, y efecto fotoelctrico). Estos apuntes van ms all de preparar PAU.
Modelo Clsico/Dalton
Thomson, wikimedia
Modelo Rutherford
Modelo Bohr
Modelo Cuntico
Hasta el modelo de Rutherford se asume conocido de cursos anteriores, y no se detalla de nuevo. En ese
modelo se introduce el ncleo y su estructura ha evolucionado con el tiempo, incorporando los neutrones,
detectados en 1932, y posteriormente los quarks como constituyentes de protones y neutrones, pero al
hablarse de modelos atmicos, una vez que Rutherford propone el ncleo, las variaciones se encuentran en
la corteza, que va a ser la responsable de las propiedades qumicas de los tomos.
La idea de los tomos (a-tomo=sin partes) surge en filsofos griegos, pero no pasa a ser una teora hasta el
siglo XIX cuando Dalton establece su teora atmica para explicar leyes ponderales de la qumica. Los
tomos clsicos y de Dalton son indivisibles, sin estructura interna. Con el descubrimiento del electrn a
finales del siglo XIX y la naturaleza elctrica de la materia, se hace necesario ubicar los electrones en el
tomo y ubicar la carga positiva para que la materia sea neutra, con lo que surge el modelo de Thomson a
principios del siglo XX. Pero las investigaciones de Rutherford sobre radiactividad le llevan a realizar con
Geiger y Marsden el experimento de la lmina de oro (se asume conocido), que Rutherford interpreta aos
ms tarde proponiendo su modelo en 1911. Su modelo establece una estructura bsica que an se mantiene:
un ncleo muy pequeo con carga positiva, y una corteza donde estn los electrones. Los dos ltimos
modelos se detallan ms adelante: de manera breve en el modelo de Bohr los electrones estn en capas pero
todava en rbitas, se aplican algunas ideas de mecnica cuntica. En el modelo cuntico ya no hay rbitas
sino orbitales, zonas con probabilidad de encontrar electrones.
Para introducir los dos ltimos modelos, comenzamos detallando dos limitaciones
importantes que tena el modelo de Rutherford:
Estabilidad del tomo: segn la fsica clsica, una partcula cargada acelerada debe
emitir radiacin y energa, por lo que el electrn no debera tener una rbita estable
sino en espiral colisionando con el ncleo, por lo que los tomos no seran estables. stoa.usp.br, cc-by-sa
Espectros atmicos: al aplicar un voltaje elevado a un gas, emite
luz cuyo espectro solamente tiene ciertas frecuencias (); es
discontinuo a diferencia del espectro de emisin de materia
condensada (se asume conocido el concepto de espectro). Cada
elemento tiene un espectro distinto, el del hidrgeno era el ms
sencillo, y estaba muy estudiado: varios espectroscopistas haban
encontrado leyes matemticas que seguan sus lneas espectrales,
pero no haba una explicacin fsica sobre por qu era discontinuo
ni el por qu de esas distribuciones de las lneas. Para las distintas
agrupaciones de lneas (series), Rydberg encontr una expresin
general a todas ellas. La expresin para la inversa de la longitud de
onda
1
1 1
=R
(
2 ); ni <n j Cte de Rydberg: R=1,097107 m-1
2
ni n j
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Se pueden representar tambin para frecuencia o energa, ya que todas ellas estn relacionadas:
f =c/; R'=cR=3,291015 Hz;
f =R ' (
1 1
1 1
2 ) E=hf; R''=hcR=2,1810-18 J =13,6 eV E=R ' ' ( 2 2 )
2
ni n j
ni n j
Lyman
91,13 nm (UV)
Balmer
364,51 nm (Visible)
Paschen
820,14 nm (IR)
Brackett
1458,03 nm (IR)
Pfund
2278,17 nm (IR)
Humphreys
3280,56 nm (IR)
Ba-
Pa-
Br-
Pf-
Hu-
visible
100 nm
1000 nm
10 000 nm
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existen las rbitas para las que n es un nmero entero. El modelo de Bohr
considera las rbitas como estacionarias, por ello los electrones no radian
energa.
Segn el modelo de Bohr, n indica el nivel de energa / el tamao de la
rbita, de modo que si la energa en el exterior del tomo es 0, en un nivel es
E=-cte/n2, y la diferencia de energa asociada a un salto/transicin ser
E=cte(1/ni2-/nj2), que es la expresin de Rydberg. El mrito del modelo de
Borh es darle interpretacin fsica a esa ecuacin, obteniendo la constante de
me e 4
8 20 h 3 c
2.4 Limitaciones del modelo atmico de Bohr
Rydberg en funcin de otras constantes fsicas.
R=
Lyman series
434 nm
n =1
Balmer series
n =2
n =3
Paschen series
n =4
n =5
n =6
No explica cmo se producen los saltos cunticos, ya que en las transiciones electrnicas el electrn pasa de
una rbita a otra sin estar en ningn punto intermedio. Solamente explicaba el espectro de Hidrgeno y no
explicaba fenmenos asociados como el efecto Zeeman (1897) y efecto Stark (1913), que suponen el
desdoblamiento de lneas del espectro ante la presencia de un campo magntico y elctrico respectivamente.
Bohr saba que su modelo era provisional (solamente dur 3 aos), y propuso crear una mecnica cuntica
(es la primera vez que se usa el trmino) que aplique a nivel atmico, y que est basada slo en modelos
tericos respaldados con experimentos y no en visin tradicional, ya que toda la mecnica clsica, toda
nuestra intuicin, e incluso nuestro vocabulario no son vlidos al basarse en sistemas mucho ms grandes.
h h
De Broglie = =
donde la v es relativista, ya que
p mv
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h h
x p =
2 4
E t
h
2
Desde el punto de vista de la fsica clsica se asuma que una medida se debera poder hacer tan precisa
como se quisiera, y la nica limitacin estara en los instrumentos de medida.
Primera idea cuntica del principio de incertidumbre: Se suele confundir y explicar asociado al efecto del
observador, que relaciona error en medida y perturbacin: el proceso para obtener un valor de la medida
supone una perturbacin mayor cuanto ms pequeo es el valor a medir: debe existir interaccin mnima
para obtener la medida. Por ejemplo al medir posicin y momento lineal de un electrn, en la medida usamos
un fotn que perturba al electrn, perturbacin imposible de eliminar porque el fotn siempre tendr energa,
y siempre se modifican los valores a medir al realizar la medida. Heisenberg us esta idea en un experimento
mental de un microscopio rayos ; con fotones de pequea medimos bien posicin, pero tenemos alta f, p y
E que perturba mucho el movimiento del electrn, y grande ocurre lo contrario.
Explicacin cuntica del principio de incertidumbre: la idea anterior, muy habitual, no es correcta, porque
el principio no est ligado a la medida y perturbacin, sino a valores simultneos de magnitudes observables,
y fija un lmite en el que no se pueden usar conceptos de la fsica clsica. En el caso de posicin y momento
implica que escala cuntica las partculas no siguen una trayectoria determinada, ya que eso implicara
conocer en todos los instantes simultneamente posicin y momento lineal. Dos ejemplos que muestran que
la idea de trayectoria clsica no tiene sentido son los orbitales y el experimento de la doble rendija. Deja de
haber determinismo clsico (no probabilstico), ya que si el electrn tuviera posicin y momento con valores
concretos, aunque no los pudisemos medir, la partcula s seguira una trayectoria clsica, pero eso no es as.
La mecnica cuntica es determinista en la evolucin probabilidades de los valores medidos, pero no en
valores medidos. Enlaza con la idea de abandonar realismo (la realidad tiene un valor antes de medirlo) y
pasar al positivismo (lo nico que podemos saber de la realidad es lo que midamos)
Es importante destacar el valor de la constante de Planck que aparece en el principio de incertidumbre,
h=6,6310-34 Js, lo que hace que a nivel macroscpico el principio de incertidumbre sea inapreciable.
>Cmo que una partcula no tiene trayectoria? Aunque sea cierto para el electrn en el tomo, cmo se
explica la trayectoria de una partcula en la cmara de niebla? Lo que observamos son una secuencia de
interacciones del electrn con gotas, pero entre esos puntos no se puede decir lo que ha pasado.
>El principio de Heisenberg para medida-perturbacin fue reformulado por Kennard en 1927 de manera
correcta para desviaciones del producto de dos magnitudes, y se cumple se mida o no.
>El concepto observar es realizar una medida, es una interaccin de un sistema macroscpico de medida
con el sistema a medir, y no implica un observador fsico ni la consciencia humana.
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-La naturaleza tiene una descripcin probabilstica (Born). Es no determinista; como no se pueden conocer
con exactitud los valores actuales tampoco se puede conocer con exactitud el futuro, pero s probabilidades.
-Principio de incertidumbre. Visin del positivismo; no se puede decir nada de lo que pasa cuando no se
observa. La pregunta Donde estaba la partcula antes de que midiera la posicin? no tiene sentido.
-Principio de complementariedad. Dualidad onda-corpsculo de la materia. Visin centrada en describir lo
observado y medido, no en describir una realidad antes de ser medida.
-Principio de correspondencia (Bohr): la mecnica cuntica describe un sistema como la fsica clsica si el
sistema es lo suficientemente grande. Las leyes fsicas son nicas independientemente de la escala, pero a
escala macroscpica la fsica cuntica se expresa como la fsica clsica.
1 Peter Debye (1936 Q)
2 Irving Langmuir (1932 Q)
3 Martin Knudsen
4 Auguste Piccard
5 Max Planck (1918 F)
6 William L.Bragg (1915 F)
7 mile Henriot
8 Paul Ehrenfest
9 Marie Curie (1903 F y 1911 Q)
10 Hendrik Anthony Kramers
11 Edouard Herzen
12 Hendrik A. Lorentz (1902 F)
13 Thophile de Donder
14 Paul Adrien M. Dirac (1933 F)
15 Albert Einstein (1921 F)
16 Erwin Schrdinger (1933 F)
17 Arthur H. Compton (1927 F)
18 Jules mile Verschaffelt
19 Paul Langevin
20 Louis-V. de Broglie (1929 F)
21 Charles-Eugne Guye
22 Wolfgang Pauli (1945 F)
23 Werner Heisenberg (1932 F)
24 Max Born (1954 F)
25 C.T. Rees Wilson (1927 F)
N cuntico principal
1,2,3,...
0,...,n-1
-l,...,0,...,+l
m N cuntico magntico
Esfera
l=1
Dos lbulos
l=2
Variada, 4 lbulos
m=0
m= -1, 0, +1
l=3
f
Variada, 6 lbulos
m= -3, -2, -1, 0, +1, +2, +3
7
Si combinamos la idea de que n indica la capa y que l y m indican subcapas y orbitales, cabiendo dos
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electrones en cada orbital, podemos calcular los nmeros de electrones que hay por capa y subcapa.
Capa (n) Subcapas (n,l)
Orbitales (n,l,m)
n e- subcapa n e- capa
n=1 (K)
n=2 (L)
n=3 (M)
n=4 (N)
1s
2s
3s
3 d xy , 3 d yz , 3 d xz ,3 d z ,3 d x y
4s
4 d xy , 4 d yz , 4 d xz ,4 d z , 4 d x y
18
10
10
32
14
Se incluyen aqu las formas de estos orbitales, que se muestran tambin ms adelante asociadas a la tabla
peridica. La forma, para el mismo valor de l, vara ligeramente segn aumenta n, pero se mantiene el
nombre. Tambin tienen nombre los orbitales g (l=4), h (l=6) e i (l=7), pero esos orbitales no estn ocupados
en tomos de elementos de la tabla peridica, solamente son ocupados cuando el tomo se excita y los
electrones pasan a capas / subcapas superiores.
>Se pueden visualizar orbitales con Orbital Viewer, viendo lo sorprendente de sus formas, y viendo que
tienen planos nodales, zonas donde la probabilidad es cero. Tambin se puede ver la relacin cualitativa de
los orbitales con ondas estacionarias en una membrana de tambor.
Tabla de orbitales atmicos, wikipedia, cc-by-sa, imgenes Dhatfield, public domain, realizadas con Orbital Viewer
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electrones en el tomo indica que no puede haber en un mismo tomo dos electrones con sus cuatro nmeros
cunticos iguales.
3. Regla de la mxima multiplicidad de Hund: si un electrn se puede colocar en varios orbitales con el
mismo nivel de energa, siempre lo har si es posible ocupando en solitario un orbital antes que
emparejndose con otro electrn, maximizando la multiplicidad y el spin total.
>Se puede hacer una analoga a personas sentndose en un autobs / tren.
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http://www.toutestquantique.fr/#atome
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la atraccin del ncleo. Se habla de Z*=Z-s (Z*=carga nuclear efectiva, s=constante de efecto pantalla),
habiendo reglas (Slater) para calcular s. Es importante en grupos, y a veces se considera un core.
4.3.4 Electronegatividad
Definicin: capacidad de un tomo para atraer hacia l los e - (de especial inters en enlaces covalentes).
Cualitativamente es la suma de Ei y AE: los elementos con alta E i y con alta AE son muy electronegativos
(los no metales), y los de baja Ei y baja AE lo son poco (los metales). Ojo al caso del Hidrgeno.
>No se puede medir de manera directa y hay varias escalas de electronegatividad: Pauling y Mulliken.
> IUPAC en normas inorgnica 2005, tabla VI, fija un orden de electronegatividad por convenio.
Variacin: En grupo disminuye al bajar, aumenta el radio y disminuye la tendencia del ncleo a atraer el e -.
En periodo aumenta al ir de izquierda a derecha, disminuye el radio y aumenta la tendencia a atraer el e -.
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