Determinacin de la constante de equilibrio entre los confrmeros trans y gouche en

fase gas y disolucin para el 1,2-dicloroetano y el 1,2-difluoroetano

Omar Blas Alvarado Carripan
Alumno program a de Doctorado en Ciencias mencin en Qum ica, Facu ltad de Ciencias Qumicas, Universidad de Concepcin.
omaralvarado@u dec.cl

Metodologa
Las optimizaciones y los clculos de frecuencia en fase gas para las molculas 1,2-dicloroetano
y 1,2-difluoroetano se realizaron en condiciones estndar y a 298,15 K utilizando el programa
GAUSSIAN 03 a nivel Hartree-Fock y el set de bases HF/6-31G(d)//HF/6-31G(d). En
tanto, para los sistemas en disolucin acuosa se utiliz el mtodo PCM HF(PCM)/631G(d)//HF(PCM)/6-31G(d).
Resultados
1. Clculos termodinmicos en fase gas para el equilibrio de trans a gouche para el
1,2-dicloroetano y 1,2-difluoroetano.
Como se muestra en las tablas I y II el equilibrio entre la conformacin trans y gouche en fase
gas para el 1,2-dicloroetano est desplazado hacia la conformacin trans, figura 1. Similar
resultado se presenta para el mismo equilibrio en el 1,2-difluoroetano, tal como se muestra en
las tablas II y III.

Fig ura 1. Equilibrio entre los confrmeros trans y gouche del 1,2-dicloroetano.

Para el 1,2-dicloroetano en fase gas la conformacin trans es ms estable que la gouche debido
a la repulsin electrnica entre los tomos de cloro. Adems la conformacin gouche presenta
momento dipolar por lo que en fase gas no existe estabilizacin por parte del medio y el
equilibrio se desplaza hacia la conformacin trans. Por otra parte, debido a que los tomos de
cloro poseen mayor radio atmico que los de flor el ngulo diedro es menor en el 1,2difluoroetano por lo que la repulsin electrnica entre los tomos de flor es menor al igual
que su momento dipolar por lo que si bien la constante de equilibrio indica que la
conformacin ms estable para el 1,2-dofluoroetano en fase es el la trans el equilibrio esta
menos desplazado que en el 1,2-dicloroetano.
2. Clculos termodinmicos en disolucin para el equilibrio de trans a gouche
para el 1,2-dicloroetano y 1,2-difluoroetano.

El momento dipolar de las conformaciones gouche para ambas molculas aumento debido a la
interaccin con el solvente (agua), cambiando la densidad electrnica en ambas molculas,
aumentando la separacin de carga y su polaridad. En este sentido estas conformaciones son
las que presentan la mayor energa libre de solvatacin, siendo la conformacin gouche del
dicloroetano la ms estabilizada debido a que posee el mayor momento dipolar. En cuanto al
equilibrio para el 1,2-dicloroetano en fase acuosa este se desplaz un orden de magnitud hacia
la conformacin gouche en comparacin al equilibrio en fase gas, sin embargo aun indica que
la conformacin ms estable es la trans donde la repulsin electrnica entre los tomos de
cloro parece ser un factor fundamental en equilibrio del dicloroetano. El 1,2-difluoroetano en
tanto muestra un desplazamiento del equilibrio hacia el confrmero gouche mucho ms
notorio, debido a que la conformacin trans 1,2-difluoroetano presenta una energa de
solvatacin positiva contraria a la del trans dicloroetano, ya que los tomos de cloro al ser ms
polarizables la energa de dispersin contribuye de mayor manera en su estabilizacin.