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de
Qumica
Fsica
1
Curso
2011-2012
Grado
en
Qumica
PRCTICA 4
1
1
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Productos
Ioduro de potasio
Tiosulfato de sodio pentahidratado
Agua oxigenada de 110 vol.
Indicador almidn 1%
Acido sulfrico
Objetivos
1.
2.
3.
4.
Determinar la ley de velocidad experimental de la reaccin de oxidacin del cido iodhdrico por agua
oxigenada en medio cido (pseudorden de reaccin y constante aparente de velocidad).
Fundamentos tericos
La velocidad de casi todas las reacciones qumicas aumenta, en general, con la temperatura (se duplica o
triplica por cada 10 C de aumento). Una de las ecuaciones ms utilizadas para representar la variacin de la
constante de velocidad con la temperatura es la ecuacin emprica de Arrhenius:
k=Ae
!Ea RT
(1)
ln k = ln A !
Ea 1
R T
(2)
que aplicada a dos temperaturas (T1 y T2), y dividiendo ambas ecuaciones queda:
ln
k2
k1
=!
Ea " 1 1 %
$ ! '
R $# T2 T1 '&
(3)
ecuacin vlida suponiendo que A y Ea son constantes en el intervalo de temperaturas estudiado. As pues se
puede determinar la energa de activacin a partir de la relacin entre las constantes de velocidad a dos
temperaturas.
En esta experiencia vamos a determinar la relacin entre las constantes de velocidad y, por tanto, el valor de
la energa de activacin, mediante:
a) la determinacin del tiempo parcial de reaccin;
b) las ecuaciones intregradas de velocidad.
(a) Se define el tiempo parcial de reaccin, tp, como el tiempo necesario para consumir una cantidad dada de
reactivo, en unas condiciones iniciales de reaccin determinadas.
Aprovechando el hecho de que, a dos temperaturas diferentes T1 y T2, y siempre y cuando las concentraciones
iniciales ([A]0 a t=0) e instantneas ([A]t a t= t), de todos los reactivos sean las mismas a ambas temperaturas,
se puede demostrar que las constantes de velocidad son inversamente proporcionales a los tiempos parciales de
reaccin, tp1 y tp2:
k1
k2
tp
(4)
tp
La reaccin elegida es la oxidacin del cido iodhdrico por el agua oxigenada en medio cido (sulfrico):
(5)
v = k[HI]a[H2O2 ]b
(6)
en la que k es la constante absoluta de velocidad y a y b son, respectivamente, los rdenes parciales de reaccin
respecto del HI y del H O . Para simplificar la ecuacin de velocidad se puede hacer que la concentracin de un
2 2
reactivo permanezca constante a lo largo de la reaccin, por ejemplo, la del HI como veremos. Entonces:
v = kap [H2O2 ]b
siendo
(7)
La cantidad de iodo producido (y por tanto de agua oxigenada que ha reaccionado) se determina aadiendo al
medio de reaccin una cantidad prefijada de tiosulfato sdico que reduce al iodo a medida que se produce,
segn la reaccin:
(8)
Al aadir H2SO4 al medio de reaccin, el yoduro de sodio vuelve a generar el HI, segn:
(9)
Lab. QF1_grupo xx
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(b) Por otro lado, las constantes de velocidad se podrn obtener tambin a partir de las pendientes de la
representacin de la ecuacin integrada correspondiente, para lo cual previamente habr que determinar el
orden de la reaccin.
Teniendo en cuenta las ecuaciones (5) y (7), la ecuacin integrada de orden uno (b=1) es:
(10)
1
1
=
+ k apt
[H2O2 ] [H2O2 ]0
(11)
y de orden dos:
De la pendiente del mejor ajuste, se obtendr la kap a cada temperatura, kap1 y kap2, cuyo cociente segn la
ecuacin (7) y dado que se parte de concentraciones iguales de HI en cada serie, es:
k ap1
k ap2
k1
k2
(12)
Nota: en la deduccin de la ecuacin (4) se ha tenido en cuenta que la ecuacin integrada de velocidad se
puede escribir siempre, en reacciones de mecanismo sencillo como:
f([A],[A]0 ) = k t
(a)
en la que [A]0 y [A] son las concentraciones del reactivo A inicial (a t=0) y a tiempo t, respectivamente. Esta
ecuacin es vlida para cualquier temperatura, siempre que no haya cambios en el mecanismo y, por
consiguiente a dos temperaturas T1 y T2:
f([A],[A]0 ) = k1 t1
f([A],[A]0 ) = k 2 t2
(b)
k1 t1 = k 2 t2
(c)
y si los tiempos de reaccin se corresponden con los tiempos parciales en que se ha consumido una cierta
fraccin de reactivo, la igualdad anterior nos lleva a la ecuacin (4).
Disoluciones
1. 250 mL de disolucin 0.1 M de Na2S2O3 (guardar en un frasco color topacio o al abrigo de la luz).
2. 100 mL de agua oxigenada (H2O2) de 2 volmenes, por dilucin de la de 110 vol. (en vitrina)
Para cada serie (temperatura), hay que preparar:
3. 30 mL de disolucin de cido sulfrico (en vitrina). OJO!! Para evitar quemaduras hay que poner en la
probeta 20 mL de agua destilada en primer lugar y luego aadir los 10 mL de cido.
4. 500 mL de KI del 0.12 % en peso (0.6 g en 500 mL de agua).
Lab. QF1_grupo xx
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Procedimiento experimental
Presentar en una tabla los siguientes datos: masas o volmenes tericos calculados, masas o volmenes
reales utilizados y las concentraciones reales de las disoluciones de tiosulfato y agua oxigenada empleadas.
2. Presentar en otra tabla los datos experimentales: volumen de tiosulfato aadido y los tiempos en que se ha
consumido cada una de las alcuotas, para las dos temperaturas.
Lab. QF1_grupo xx
Curso 2011/12
Lab. QF1_grupo xx
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