UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE CIENCIAS
ESCUELA PROFESIONAL DE QUMICA.
QUMICA INORGNICA III (CQ 331) - 2014-2
PRCTICA DE LABORATORIO N 9
EVALUANDO LA COMPOSICIN DE COMPUESTOS DE COORDINACION
APLICANDO EL MTODO DE LAS VARIACIONES CONTNUAS
I. OBJETIVO

Aplicar un mtodo sencillo para determinar la composicin de complejos en

solucin.

II. INTRODUCCIN
Muchas veces podemos obtener complejos de coordinacin que pueden ser
fcilmente aislados, sin embargo, a menudo hay un gran numero de estos que solo
existen en disolucin en una serie de especies como ML, ML 2, ML3, ...MLn y aunque
la mayora de ellos no se pueden aislar, su composicin puede ser determinadacon
diferentes tcnicas.
Por ejemplo tenemos que el Ni2+ y NH3, en solucin acuosa, producen complejos de las
composiciones
Ni(NH3)(H2O)52+,
Ni(NH3)2(H2O)42+,
Ni(NH3)3(H2O)32+,
Ni(NH3)4(H2O)22+,Ni(NH3)5(H2O)2+, Ni(H2O)62+. De esta serie solo el Ni(H2O)62+
ha sido aislado realmente, pero los estudios espectrofotomtricos y potenciomtricos
demuestran la existencia de los otros complejos en disolucin, eso significa que el
hecho de que estos complejos no hayan sido aislados no implica necesariamente que las
interacciones sean dbiles.
Considerando la reaccin:
M + nL MLn

(1)

Donde MLn es un complejo que absorbe radiacin en la regin visible del

espectro luminoso y M y L absorben en regiones diferentes del espectro o absorben de
manera despreciable en la longitud de onda de mxima absorcin del complejo.
Se preparan soluciones de la misma concentracin de M y L, y con ellas se preparan
soluciones donde se mantenga constante la concentracin M + L, haciendo variar la
relacin de las concentraciones de M a L.
Con dichas soluciones se puede construir una curva de Absorbancia vs. Fraccin Molar.
En el caso de que el ion metlico absorba en una regin cercana a la del complejo, se
determinara la Absorbancia real del complejo con la siguiente formula:
A (complejo) = A (medida) A (ion metlico) = A(medida) (1-x) A(m)

(1.a)

Donde:
- A (complejo): Es la absorbancia de cada una de las distintas mezclas
- A (medida): Es la absorbancia medida directamente del equipo.
- A (ion metlico): Es la Absorbancia de la disolucin del catin sin acomplejar.

- A (m): Es la absorbancia de la solucin pura del metal (a concentracin P)

Este mtodo fue ideado por Job, quin supuso que este mtodo solo era aplicable
cuando la relacin molar era de 1:1; pero Vosburgh y Cooper demostraron que el
mtodo era aplicable a complejos con relacin molar superiores donde se forman ms
de un complejo, cada uno con un espectro de absorcin caracterstico.
Una de las limitaciones del mtodo de las variaciones continuas es la exigencia de que
en una disolucin del M y L slo sea posible un equilibrio como en la ecuacin (1), pero
si adems existiera MLn+1, se obtendran valores de n no enteros, es decir que para que
el mtodo de Job se ha efectivo es necesario que las constantes de formacin de las
diversas especies complejas se han muy diferentes entre si.
III. FUNDAMENTO
A partir de las medidas espectrofotomtricas Se pueden determinar los valores
de n de la ecuacin (1), con las soluciones preparadas en el procedimiento. Si se
presenta la absorbancia a una longitud de onda dada de cada disolucin frente a la
fraccin molar, X, de L en la disolucin, la absorbancia mxima tendr lugar para una
fraccin molar que corresponda a la composicin de ML n, por lo tanto estar
determinado n.
Se mezclan las soluciones equimolares de M y L, cada una con una concentracin P
moles por litro en cantidades variables de tal forma que la concentracin total (M y L)
sea P. Una serie de estas disoluciones puede prepararse por adicin de X litros de L a
(1-X) litros de M, (X<1). Las concentraciones para M, L y MLn en el equilibrio, en estas
disoluciones, se designan por C1, C2, C3, respectivamente. A si para cualquier
disolucin las concentraciones vienen expresadas como:
C1 = P(1-X) C3(2)
C2 = PX nC3
C3 = KC2C2n

(3)
(4)

donde K es la constante de equilibrio para la reaccin (1) la condicin para obtener la

mxima concentracin del complejo respecto a X es:
dC3 = 0
dX

(5)

La diferenciacin de las ecuaciones (4), (3) y (2) con respecto a X y la

combinacin de las ecuaciones diferenciales resultantes con las ecuaciones (2), (3) y
(5) resulta:
X
n=
(6)
1-X
Por consiguiente, a partir del valor de X para el que C 3 es un mximo, se puede
calcular n con la ecuacin (6).

IV. PROCEDIMENTO
PREPARACIN DE SOLUCIN Y PREPARACIN DE COMPLEJOS:
Prepare una disolucin de 500cm3 de 2.0x10-3 M de Fe(NH4)(SO4)2 y 500cm3 de otra
disolucin de la misma concentracin de cido saliclico, ambas en un medio 2.0x10 -4M
HCl.
La disolucin acida se obtiene diluyendo 1 ml de una disolucin 1N de HCl hasta
500ml.
Se prepara una serie de mezclas de ambas disoluciones de manera que el volumen total
sea siempre igual a 25ml y la fraccin molar de cada componente varie en 0.1, esto es:
Erlenmeyer
ml de sol. Fe(III)
ml de sol. Ac. saliclico

1
2.5
22.5

2
5.0
20.0

3
7.5
17.5

...............................9
...............................22.5
...2.5

MEDICION ESPECTROFOTOMTRICA:
En un espectrofotmetro (regin del visible), determine las absorbancias de tanto de la
solucin del Fe(NH4)(SO4)2 en todo el rango del visible, a fin de determinar el
apropiado para las lecturas de absorcin.
Luego, proceder a determinar las absorbancias de cada muestra y tambin de la
disolucin de Fe(III).
Representar Absorbancia frente a la fraccin molar del complejo formado, teniendo en
cuenta que es necesario corregir la Absorbancia medida debido a la absorbancia propia
de la disolucin de Fe(III)
CUESTIONARIO:
1.- Presente los grficos de las medidas de las absorbancias de las soluciones.
2.- Grafique Y vs X en todos los casos.
3.- Obtenga los valores de n
4.- Por qu se usa una solucin dbilmente cida para la formacin de complejo?.
5.- Por qu se usa el sulfato de hierro y amonio?.
6.- Qu especies se formaran si se usa una sal de hierro (II)?
7.- Cul es la estructura del complejo?
BIBLIOGRAFA
1.
2.
3.
4.
5.

PASS. Practical Inorganic Chemistry, pp 188-189

JOB. P Ann. Ch. (1928) 113
VOSBURGH and COOPER, JACHS (1941) 63 , 437
MOORE, JACHS (1945) 67, 167
FOLEY, JACHS (1948) 70, 1195