CICLO 2013-I

BIOQUMICA AMBIENTAL

MSc. Sonia Pilar Yufra Cruz

XENOBITICOS
CONTENIDOS TEMTICOS

Concepto de Xenobitico.
Clasificaciones de xenobiticos. Contaminantes orgnicos: plaguicidas y compuestos
industriales. Contaminantes inorgnicos: metales pesados y xidos.

Dispersin de los Xenobiticos en el ambiente

Atmsfera: Reacciones qumicas y fotoqumicas. Contaminantes atmosfricos: xidos de

carbono y efecto invernadero; xidos de azufre y lluvia cida; xidos de nitrgeno y smog
fotoqumico; clorofluorcarbonos y destruccin de la capa de ozono.
Hidrsfera: Solubilidad de los gases en el agua. Contaminantes del agua: metales pesados,
hidrocarburos y bifenilo policlorados. Contaminacin de ros por materia orgnica y
eutrofizacin de lagos.
Litsfera: Componentes de los suelos: arcillas y sustancias hmicas. Micronutrientes y
micronutrientes: fertilizantes. Contaminantes del suelo: insecticidas, herbicidas y fungicidas.

CONCEPTO DE XENOBITICO

Especie extraa a los sistemas vivientes.

Ejemplos: metales pesados (el plomo, sin funcin fisiolgica); compuestos
orgnicos sintticos (no se hacen en la naturaleza).

Txicos, contaminantes ambientales

Txico o veneno: causa efectos adversos a los seres vivos.
Contaminante:
Modifica el equilibrio natural del medio ambiente.
Suelen producir efectos txicos
Alteran en el funcionamiento de la clula.

Ejemplos:

Metales pesados
Sustancias orgnicas: pesticidas
Hidrocarburos halogenados y no halogenados
Policloruro de bifenilo (PCB)
Bromofenofos defosforados (DBF)
Residuos qumicos txicos
Radiaciones nucleares.

 Pueden ser:

Sustancias agroqumicas
Compuestos biolgicos
Carcingenos
Microorganismos
Ozono
Aire
Agua
Suelo
Radiacin
Sustancias con perfil persistente, bioacumulable o txico (PBTs,
Persistent, Bioaccumulative and Toxic )
Contaminantes orgnicos persistentes (POPs, Persistent Organic
Pollutants).

 Si hay un efecto txico:

Relacin dosis y respuesta.
Toxicidad puede ser:
Aguda (evaluada segn la dosis letal al 50% o DL50)
Crnica (tumores, lceras, irritaciones, entre otros efectos)

(magnitud del dao

en la salud)

(Cantidad de contaminantes a la
que cada individuo se expone)

Los contaminantes se pueden clasificar:

ORIGEN
APLICACIONES
ACCIN INTRNSECA
ACCIN BIOLGICA O BIOQUMICA
REACTIVIDAD METABLICA
NATURALEZA

CLASIFICACIN DE CONTAMINANTES
Por su ORIGEN:
Intencional o casual.

Desechos urbanos
Desechos industriales
Desechos mixtos
Restos de explotaciones mineras
Restos de explotaciones agrcolas.

De procedencia variada:

Tabaco
Conservantes
Pesticidas / Estabilizantes
Plastificantes / Aditivos
Inductores del crecimiento / Toxinas bacterianas.

Accidentes industriales:
Factoras
Transporte

CLASIFICACIN DE LOS CONTAMINANTES

Por sus APLICACIONES:

Medicamentos
Productos de uso doms tico
Productos de uso industr ial
Productos de uso agrcol a

CLASIFICACIN DE CONTAMINANTES

Por su ACCION INTRNSECA:

Frmacos:

Antibiticos
Antineoplsicos
Pesticidas
Drogas

Txicos de accin local:

Casticos, corrosivos o vesicantes:

cidos
Lejas
Nitratos
Sulfatos
Disolventes
Cromatos
alquitranes.

Txicos de accin sistmica:

Aditivos
Edulcorantes
Conservantes
Pesticidas.

CLASIFICACIN DE CONTAMINANTES
Por su ACCION BIOLOGICA o BIOQUIMICA:

Biocidas (Luz UV, dixido de cloro, lisozima)

Mutagnicos (mitomicina C)
Carcinognicos (asbesto, cromo)
Teratognicos (rayos X, gamma)
Inhibidores, activadores e inductores de
enzimas (tripanavir, diisopropilfluorofosfato)
Agentes desacoplantes (DNP, dinitrofenol,
pentaclorofenol)

CLASIFICACIN DE CONTAMINANTES
Por su REACTIVIDAD METABOLICA:
Biodegradables o persistentes:
Bioacumulativos
Bioactivables

CLASIFICACIN DE CONTAMINANTES
Por su NATURALEZA:
Fsica, qumica y biolgica.
De naturaleza fsica:

Color: Tintes
alcanfor
Turbidez: minas e industria
Calor: centrales nucleares y trmicas.
Radiaciones en la naturaleza, uso de la energa nuclear (investigacin,
medicina, industria).
Ruido o contaminacin por olores.
Sustancias voltiles olorosas: alcanfor, almizcle, floral, mentolado, ter,
agrios, ftidos.

CLASIFICACIN DE CONTAMINANTES
De naturaleza biolgica:
Seres vivos o compuestos procedentes de ellos:

Bacterias
Virus
Hongos
Protozoos
Materia orgnica
Residuos de vegetales
Residuos urbanos
Residuos fecales
Residuos de camales, mataderos

CLASIFICACIN DE CONTAMINANTES
De naturaleza qumica:
Xenobiticos orgnicos
Pesticidas
Insecticidas
Organofosforados
Carbamatos
Organoclorados

DICLORO-DIFENIL-TRICLOROETANO

Dicloro-difenil-etano: DDT, DDE

Ciclodinicos: aldrin, dieldrin, endrin
Hexaclorociclohexanos: lindano
Mirex, clorex, heptacloro etc

Herbicidas:
Fenoxiacticos, triazinas, derivados bipiridlicos,
derivados de rea
Fungicidas
Otros

METIL-ETIL-PARATION

Compuestos industriales
Plastificantes
CFC
Hidrocarburos: alifticos (propano, etileno), alicclicos
(ciclohexano, ciclopentano) y aromticos (benceno, polifenilos)
GAMMA-HEXACLORO-CICLOHEXANO

HERBICIDAS

DICLORO-DIFENIL-METILREA (DIURN)
ISMEROS DE TRIAZINA

HIDROCARBUROS

TOLUENO

ESTIRENO

BIFENILO

ANTRACENO
BENZOPIRENO
CICLOHEXANO

 Xenobiticos inorgnicos:
cidos, lcalis, nitratos, nitritos, sulfatos, fosfatos, halgenos
xidos de nitrgeno, xidos de carbono, xidos de azufre, ozono y radicales
libres
Silicatos, iones en general, amoniaco
Metales pesados: Mn, Co, Pb, Zn, Fe, Cd, Cr, As, Ni, Se, Hg, Be.
Contaminantes atmosfricos: CO, SO2, SO3, NO2, NO
Hidrocarburos no saturados y aromticos,
CFH (hidrocarburos clorinados)
Clorofluorometanos
Micropartculas (Si, Be, As, Cr, Pb, asbesto, humos)
Lluvia cida
Productos de reacciones fotoqumicas
Radicales libres
Agentes oxidantes (O3).

Fuentes industriales de compuestos aromticos txicos

COMPUESTOS AROMTICOS

FUENTES INDUSTRIALES

Benceno

Combustibles fsiles, solventes

Estireno

Plsticos

Hidrocarburos aromticos policclicos (PAH)

Combustibles fsiles, preservantes de madera

Alquilfenoles

Surfactantes, detergentes

Sulfoaromticos

Surfactantes, detergentes, colorantes

Aminoaromticos

Pesticidas, colorantes, pigmentos, frmacos

Azoaromticos

Colorantes

Nitroaromticos

Explosivos, frmacos, pesticidas, colorantes

Clorofenoles y dioxinas

Preservantes de madera, pesticidas, efluentes de

blanqueamiento

Hidrocarburos
policlorados

cloroaromticos

bifenilos Pesticidas, solventes,

dielctricos

fluidos

hidrulicos

DISPERSIN DE XENOBITICOS EN EL AMBIENTE

Atmsfera: Reacciones qumicas y fotoqumicas
Las especies qumicas atmosfricas gaseosas:

xidos inorgnicos (CO, CO2, NO2, SO2)

oxidantes (O3, H2O2, radical HO, radical HO2, radicales ROO, NO3...)
reductores (CO , SO2, H2S)
orgnicos (tambin reductores, en la atmsfera no contaminada, CH4 es la
especie orgnica predominante, mientras que los alcanos, alquenos y
compuestos arlicos son comunes alrededor de las fuentes de contaminacin
orgnica)
las especies orgnicas oxidadas (carbonilos, nitratos orgnicos)
especies fotoqumicamente activas (NO2, formaldehdo)
cidos (H2SO4)
bases (NH3)
sales (NH4HSO4,)
especies reactivas inestables (NO2 electrnicamente excitado, radical HO).

DISPERSIN DE XENOBITICOS EN EL AMBIENTE

Procesos Fotoqumicos
Las reacciones fotoqumicas, inducidas por radiacin solar, determinan
la naturaleza y el destino final de una especie qumica en la atmsfera.
NO2 puede absorber la luz de la energa hn, produciendo una molcula
electrnicamente excitada, designada con un asterisco:
NO2 + hn NO2*
Para que se produzca una reaccin fotoqumica, la luz debe ser
absorbida por las especies que reaccionan.
Energa de un cuanto:

h*n
h = constante de Planck, 6,63E-27 erg.s
n = frecuencia de radiacin electromagntica absorbida en s-1
inversamente proporcional a su longitud de onda l

DISPERSIN DE XENOBITICOS EN EL AMBIENTE

Prdida del exceso de energa:
Prdida de energa hacia otra molcula o tomo (M) por la extincin
fsica, seguida por la disipacin de la energa en forma de calor

O2 + M + M O2
(mayor energa de traslacin)

Disociacin de la molcula excitada

O2 * O + O
Reaccin directa con otra especie

O2 + O3 + O 2O2
Luminiscencia, que consiste en la prdida de energa por la emisin de
radiacin electromagntica

NO2 * NO2 + hn

 Quimioluminiscencia: cuando la especie excitada se forma en un

proceso qumico:

O3 + NO NO2 + O2
(mayor energa)

Transferencia de energa intermolecular en el que una especie

excitada transfiere la energa a otra especie, que luego se excita

O2 + O2 Na + Na*
La reaccin posterior de la segunda especie se llama una reaccin
fotosensible.
Transferencia intramolecular en la que la energa es transferida de
una molcula

XY* XY
( denota otro estado de excitacin de la misma molcula)

 Isomerizacin espontnea
Fotoionizacin por prdida de un electrn
N2* N2+ + e La radiacin electromagntica absorbida en la regin del infrarrojo carece de la
energa para romper enlaces qumicos, pero hace que las molculas del receptor
obtengan la energa de la vibracin y rotacin.

IONES Y RADICALES EN LA ATMSFERA

Radicales Libres
La radiacin electromagntica energtica puede producir tomos con
electrones no apareados llamados radicales libres:

Los radicales libres son muy reactivos.

Pueden tener una vida media de varios minutos, o incluso ms.
Con el tiempo, uno de los radicales en una cadena se destruye y se
termina la cadena:

H3C + H3C C2H6

 Las reacciones con radicales libres: formacin del smog fotoqumico.

Los radicales libres y tomos de gases diatmicos persisten a
grandes alturas
Las especies electrnicamente excitadas tienen una vida finita muy
breve

Smog fotoqumico

 Los radicales hidroxilo e hidroperoxilo en la atmsfera

El radical hidroxilo, HO, se forma a mayor altura por la fotlisis del
agua:

H2O + hn HO + H
Si hay materia orgnica, el radical hidroxilo es producto intermedio en la
formacin de smog fotoqumico y el HO se genera por fotlisis del
vapor de cido nitroso:

HONO + hn HO + NO
En la tropsfera, el radical hidroxilo se produce como resultado de la
fotlisis del ozono:

O3 + hn ( < 315 nm) O* + O2

Una fraccin de los tomos de oxgeno excitado reacciona con las
molculas de agua:

O* + H2O 2HO

 El radical hidroxilo se elimina de la tropsfera por reaccin con el

monxido de carbono o el metano:

CH4 + HO H3C + H2O

CO + HO CO2 + H
El radical metilo, H3C reacciona con O2:

H3C + O2 H3COO (radical metilperoxilo)

El tomo de hidrgeno producido en la reaccin que involucra al
metano reacciona con O2 para producir el radical hidroperoxilo:

H + O2 HOO
El radical hidroperoxilo puede experimentar reacciones de
terminacin de la cadena:

HOO + HO H2O + O2
HOO + HOO H2O2 + O2

 Tambin se pueden presentar reacciones que regeneran al radical

hidroxilo:

HOO + NO NO2 + HO
HOO + O3 2O2 + HO

CONTAMINANTES ATMOSFRICOS
xidos de carbono y efecto invernadero
El dixido de carbono, CO2, es el ms abundante constituyente
atmosfrico natural
El nivel de dixido de carbono en la atmsfera se incrementa en
alrededor de 1 ppm por ao, lo que podra causar el efecto
invernadero.
El dixido de carbono y otros gases contribuyen al "efecto invernadero",
en la que la energa radiante solar entrante reabsorbe parte de la
radiacin infrarroja que emana de ella.
Se sabe que el CO2 y el CH4, absorben la radiacin infrarroja y la Tierra
pierde calor.
Los niveles de estos gases han aumentado notablemente desde 1850,
Los clorofluorocarbonos (CFC), que son tambin gases invernadero,
fueron introducidos en la dcada de 1930.

Dixido de carbono: por quema de combustibles fsiles y deforestacin

Metano, CH4, es ms eficaz para atrapar el calor que el CO2.
Otros gases: clorofluorocarbonos y el N2O.
Niveles preindustriales de CO2 y CH4 en la atmsfera eran de 260
partes por milln y 0,70 ppm, respectivamente.
En los ltimos 300 aos: se han incrementado a 360 ppm, y 1.8 ppm.
Incremento de dixido de carbono se atribuye a la deforestacin
El dixido de carbono aumenta en 1 ppm por ao.
El metano aumenta a 0,02 ppm / ao.
El aumento de niveles de metano se debe a:
fugas de gas natural
emisiones de la minera del carbn y de recuperacin del petrleo
liberacin de la quema de sabanas y bosques tropicales.

Quema de reas verdes

Deforestacin

 Oscilaciones: "pulso fotosinttico"

Destruccin de bosques y la conversin de tierras forestales a usos
agrcolas: mayor aumento en los niveles de CO2.
Las plantas que viven en climas ms clidos por el efecto invernadero
crecen ms rpido y consumen ms CO2.
El aumento de CO2 en la atmsfera dar lugar a absorcin acelerada
del gas por los ocanos.
La cantidad de CO2 disuelto en los ocanos es cerca de 60 veces la
cantidad de gas CO2 en la atmsfera.
Los tiempos de transferencia de dixido de carbono de la atmsfera a
las capas superiores del ocano son del orden de aos.
Si hubiera sequa por calentamiento climtico se podra reducir el
consumo de CO2 por las plantas.

 Condiciones ms clidas aceleran la liberacin de CO2 y CH4 por

degradacin microbiana de la materia orgnica.
Se predice un calentamiento global de al menos 3.0 C y hasta 5,5 C
en unas dcadas.
Aumento de la temperatura similar al de la ltima edad de hielo hace
18.000 aos (que ocurri a un ritmo mucho ms lento de slo 1 o 2 C
por cada 1.000 aos).
Escasez de agua se agrava por la disminucin de lluvias y por aumento
de la evaporacin.
La escasez de agua provoca una mayor demanda para el riego y la
produccin de baja calidad, el aumento de la salinidad del agua de
escorrenta y las aguas residuales.
La reaccin fotoqumica que sufre el dixido de carbono y una de las
principales fuentes de CO en altitudes ms altas, es la fotodisociacin
de CO2 por radiacin de la fraccin ultravioleta de la energa solar en
la estratsfera:

CO2 + h CO + O

El efecto invernadero

Oxidos de azufre y lluvia cida

En el ciclo del azufre participan: H2S, (CH3)2S, SO2, SO3, y sulfatos.
Atmsfera: 100 millones de toneladas de azufre al ao por actividad
humana (SO2)
Azufre no antropognico:
SO2 y H2S de volcanes
(CH3)2S y H2S de la descomposicin biolgica de materia orgnica y la
reduccin de sulfato.

Principal fuente de azufre natural: sulfuro de dimetilo biognico,

(CH3)2S, de origen marino.
El H2S que llega a la atmsfera se convierte en SO2 por el proceso
siguiente:

H2S + 3/2 O2 SO2 + H2O

 Radicales hidroxilo extraen iones de hidrgeno y luego otras dos

reacciones dan SO2

H2S + HO HS + H2O
HS + O2 HO + SO
SO + O2 SO2 + O
La principal fuente antropognica de dixido de azufre: carbn
Cerca de la mitad del azufre en el carbn est en alguna forma de
pirita, FeS2, la otra mitad es azufre orgnico.
La produccin de dixido de azufre a partir de la combustin de la
pirita est dada por la siguiente reaccin:

4FeS2 + 11O2 2Fe2O3 + 8SO2

Lluvia cida

Efecto del dixido de azufre atmosfrico

Por exposicin aguda:
Destruccin del tejido foliar

Por exposicin crnica:

Provoca clorosis,

El dixido de azufre en la atmsfera se convierte en cido sulfrico y

las plantas pueden ser daadas por aerosoles de cido sulfrico.

Lluvia cida
Los xidos de azufre y nitrgeno en la atmsfera se convierten en
cidos sulfrico y ntrico, respectivamente.
En combinacin con cido clorhdrico de las emisiones de cloruro de
hidrgeno, causan lluvia cida .
Lluvia cida: precipitacin con presencia de cidos ms fuertes que
el CO2(aq).
El dixido de azufre, SO2, contribuye ms a la acidez de la lluvia: el
dixido de azufre es mucho ms soluble en agua que el dixido de
carbono.
La mayor parte de la lluvia cida es un contaminante secundario
producido por oxidacin atmosfrica de gases acidificantes:

SO2 + H2O + O2 {2H+ + SO42-}(aq)

2NO2 + H2O + O2 2 {H+ + NO3-}(aq)

Efectos dainos de la lluvia cida

Fitotoxicidad directa por concentracin excesiva de cido.

Fitotoxicidad a partir de gases formadores de cidos( SO2 y NO2)
Fitotoxicidad indirecta: Al3+ liberado del suelo.
Destruccin de bosques sensibles.
Efectos respiratorios en humanos y otros animales.
Acidificacin del agua dulce con efectos txicos para flora y fauna
Corrosin de estructuras expuestas, equipos y materiales
ornamentales.
La piedra caliza es susceptible a la lluvia cida

2H+ + CaCO3(s) Ca2+ + CO2(g) + H2O

Reduccin de visibilidad por aerosoles de sulfato e influencia de
aerosoles de sulfato en las propiedades fsicas y pticas de las
nubes.

xidos de Nitrgeno y smog fotoqumico

Tres xidos de nitrgeno se encuentran en la atmsfera: xido nitroso
(N2O), xido ntrico (NO) y dixido de nitrgeno (NO2).
xido nitroso:

por microorganismos
no reactivo
no influye en las reacciones qumicas importantes en la atmsfera inferior.
Sus niveles disminuyen con la altitud en la estratosfera:

N2O + hn N2 + O
Ocurre una reaccin con el singlete de oxgeno atmico:

N2O + O N2 + O2
N2O + O NO + NO
La fijacin incrementada del nitrgeno junto con un aumento de la
produccin microbiana de N2O, puede contribuir al agotamiento de la
capa de ozono.

xidos de Nitrgeno y smog fotoqumico

xido ntrico (NO):
Incoloro y sin olor

Dixido de nitrgeno (NO2):

picante y de color rojo-marrn

Colectivamente designados NOx

Entran en la atmsfera a partir de:
Rayos y procesos biolgicos,
Fuentes contaminantes (ms importantes)
Casi todo el NO2 antropognico entra a la atmsfera como resultado de
la quema de combustibles fsiles.

Mecanismos de formacin de smog

Reacciones producidas en una atmsfera con xidos de nitrgeno,
hidrocarburos reactivos, y el oxgeno.
Hay variacin temporal de los niveles de hidrocarburos, ozono, NO,
NO2 la cual se explica por:
1. Reaccin fotoqumica primaria productora de tomos de oxgeno

NO2 + hn ( < 420 nm) NO + O

2. Reacciones que involucran a las especies de oxgeno (M es un
tercer cuerpo de absorcin de energa):

O2 + O + M O3 + M
O3 + NO NO2 + O2

Mecanismos de formacin de smog

3. Produccin de radicales libres orgnicos a partir de hidrocarburos,
RH:

O + RH R + otros productos
Si el RH fuera metano, CH4, la reaccin sera

O + CH4 H3C + HO
O3 + RH R + y/u otros productos
(R es un radical libre que podra o no contener oxgeno)
4. Propagacin de cadena, ramificacin y terminacin:

NO + ROO NO2 + y/u otros productos

NO2 + R productos (por ejemplo, PAN)

Mecanismos de formacin de smog

Las especies reactivas intermedias: radical HO
Muy reactivo: un tomo de hidrgeno y de oxgeno unidos entre s y
con un electrn no apareado en el oxgeno.
El radical hidroxilo es producido por reaccin de un tomo de
oxgeno con un hidrocarburo.
Tambin por reaccin del oxgeno atmico excitado con agua
("energizado)

O* + H2O 2HO
Por fotodisociacin del peroxido de hidrgeno:

H2O2 + hn ( < 350 nm) 2HO

O por fotlisis del cido nitroso:

HNO2 + hn HO + NO

Mecanismos de formacin de smog

El radical hidroxilo reacciona con especies inorgnicas como los
xidos de nitrgeno:

HO + NO2 HNO3
HO + NO + M HNO2 + M
y el monxido de carbono:

CO + HO + O2 CO2 + HOO
La ltima reaccin es la responsable de la desaparicin de la
concentracin atmosfrica de CO y produce el radical
hidroperoxilo HOO.
El radical hidroperoxilo participa en la oxidacin del NO:

HOO + NO HO + NO2

Formacin de smog fotoqumico

Algunas interacciones entre NO y NO2

Regeneracin del NO2

Para la formacin del smog, extraccin de un tomo de hidrgeno
de un hidrocarburo por el HO y oxidacin del NO a NO2:

RH + HO R + H2O
El radical alquilo, R, reacciona con O2 para producir un radical
peroxilo, ROO:

R + O2 ROO
Esta especie oxida al NO hasta NO2:

ROO + NO RO + NO2

radical peroxilo

radical alcoxilo

Y con ello se obtiene la conversin de NO a NO2.

 La oxidacin del NO puede ocurrir tambin:

peroxiacilo

radical peroxilo

Los nitratos de peroxiacilo (contaminantes del aire) se forman por

una reaccin de adicin con NO2:

peroxiacilo

PAN (nitrato de peroxiacilo)

Clorofluorcarbonos y destruccin de la capa de ozono

Los CFC (ej. Diclorodifluorometano, fren) son compuestos de 1 y 2
carbonos que contienen Cl y F unido al carbono.
Estables y no txicos.
Muy usados en la fabricacin de espumas flexibles y rgidas
Como fluidos de refrigeracin
Aire acondicionado
Los halones, como el CBrClF2 (haln 1211), se usan en sistemas
de extincin de incendios
En 1974 se propuso que los CFC podran catalizar la destruccin del
ozono estratosfrico

Clorofluorcarbonos y destruccin de la capa de ozono

Los CFC se fotodescomponen por la radiacin ultravioleta de alta
energa en la estratsfera, lo cual rompe su fuerte enlace C-Cl:

Cl2CF2 + hn Cl. + ClCF2.

Los tomos de Cl liberados son muy reactivos.
El ozono es una de las especies ms reactivas con ellos:

Cl + O3 ClO + O2
En la estratsfera, hay una gran concentracin de oxgeno atmico:

O3 + hn O2 + O

Clorofluorcarbonos y destruccin de la capa de ozono

Tambin se presenta xido ntrico, NO
Las especies de monxido de cloro reaccionan con O o NO,
regenerando tomos de Cl y dando lugar a reacciones en cadena:

ClO + O Cl + O2
Cl + O3 ClO + O2
O3 + O 2O2
ClO + NO Cl + NO2
O3 + Cl ClO + O2
O3 + NO NO2 + O2

Clorofluorcarbonos y destruccin de la capa de ozono

El ClO y el Cl se han detectado de 25 a 45 km de altura.
El dmero (ClO)2 es intermediario en la destruccin del ozono
estratosfrico.
Los sustitutos de los halocarbonos son clorofluorocarbonos que
contienen hidrgeno (HCFC) y fluorocarbonos que contienen
hidrgeno (HFC).
Son:
CH2FCF3 (HFC-134a, 1,1,1,2-tetrafluoroetano, un sustituto del CFC-12 en
aire acondicionado y refrigeracin automotriz)
CHCl2CF3 (HCFC-123, sustituto del CFC-11 en el soplado de espuma
plstica)
CH3CCl2F (HCFC-141b, sustituto del CFC-11 en el soplado de espuma
plstica)
CHClF2 (HCFC-22, aire acondicionado y fabricacin de envases de
alimentos de espuma plstica).

Destruccin del ozono

de oxgeno

HIDRSFERA: SOLUBILIDAD DE LOS

GASES EN EL AGUA

 Formacin
Hace unos 4600 millones de aos: toda el agua estaba presente en
forma de vapor.
Enfriamiento: precipitaciones llenan de agua las partes ms bajas de la
superficie formando los ocanos.
Varios cientos de millones de aos despus de la formacin de la
Tierra: ocanos y otros cuerpos de agua.

Distribucin del agua en la Tierra

Casi la totalidad del agua: agua salada.
Aguas dulces: la mayor parte est en forma de hielo y en aguas
subterrneas.
El agua sobre continentes y de la atmsfera se hallan en menor
cantidad.

Distribucin del agua en la Tierra

Agua lquida ocenica

1322106 km3

Agua slida ocenica

26106 km3

Epicontinentales1

225 000 km3

Atmosfrica

12 000 km3

Subterrnea2

2-8 106 km3

En las aguas epicontinentales (situadas en los continentes y que pueden ser dulces o salobres) se encuentran
el Mar Caspio, el Mar Muerto, adems de ros, lagos, etc.).
2 Estimacin. Calcular su cantidad es muy difcil.

Ciclo del agua

El ciclo del agua

El vapor de agua de la atmsfera se condensa y cae en forma de
lluvia o nieve.
El agua que cae desciende de montaas por ros, o se infiltra como
aguas subterrneas.
Gran parte de las aguas continentales acaban en los ocanos, o son
evaporadas o transpiradas por las plantas volviendo de nuevo a la
atmsfera.
El agua tambin se evapora de mares y ocanos
La energa del sol mantiene este ciclo en funcionamiento continuo.
Anualmente se evaporan cerca de 500 000 km3 de agua
En la atmsfera permanecen aproximadamente 12 000 km3, por lo
que los mismos 500 000 km3 que se han evaporado vuelven a
precipitar a lo largo del ao.
En los desiertos llueve menos de 200 mm y en algunas zonas de
montaa llueve ms de 6000 mm.

del ciclo
Atmsfera

9-10 das

Ros

12-20 das

Lagos

1-100 aos

Acuferos subterrneos

300 aos

Ocanos

3000 aos

Caractersticas del agua

a) Polaridad
Una molcula est polarizada cuando se orienta con un lado hacia el polo
positivo y con otro hacia el negativo si se encuentra situada en un campo
elctrico.
La distribucin de cargas dentro de la molcula no es homognea
En la molcula de agua el tomo de oxgeno se une con dos tomos de
hidrgeno por enlaces polarizados que forman entre s un ngulo de
aproximadamente 105.
Como el tomo de oxgeno es ms electronegativo que los de hidrgeno, en
el lado del oxgeno se sita la zona negativa y en el lado de los hidrgenos la
positiva
Se llama enlace de puente de Hidrgeno al que une a una molcula de
agua con las que estn a su alrededor.
Este enlace entre molculas de agua vecinas se produce por la atraccin
entre la zona positiva de una molcula y la negativa de la vecina.

Polaridad de la molcula de agua,

representada por
Adems el oxgeno es ms
electronegativo que el
hidrgeno y atrae con ms
fuerza a los electrones de
cada enlace.

La molcula de agua presenta una distribucin

asimtrica de sus electrones, lo que la convierte
en una molcula polar, alrededor del oxgeno se
concentra una densidad de carga negativa ,
mientras que los ncleos de hidrgeno quedan
desprovistos parcialmente de sus electrones y
manifiestan, por tanto, una densidad de carga
positiva.

b) Calor especfico, calor de vaporizacin y calor de fusin

Las cantidades de calor necesarias para evaporar, fundir o calentar el
agua son ms elevadas que en otras sustancias de tamao parecido, al
estar las molculas unidas por fuerzas elctricas entre las zonas
positivas de unas y las negativas de otras.
Esto hace que el agua sea un buen regulador de la temperatura del
planeta y de los seres vivos.

c) Cohesividad
Atraccin entre las molculas del agua
Explica la tensin superficial que hace que la superficie del agua
presente una cierta resistencia.

d) Densidad y estratificacin
La densidad del agua (1kg/L), vara con la
temperatura y sustancias disueltas.
La densidad aumenta al disminuir la
temperatura hasta llegar a los 4 C en los
que la densidad es mxima.
A partir de esa temperatura disminuye la
densidad y el hielo flota en el agua.
Cuando un cuerpo de agua se congela, la
capa de hielo flota en la superficie y asla al
resto de la masa de agua impidiendo que
se congele.
Las capas de agua que se hallan a distintas
densidades se colocan en estratos que
funcionan como partes independientes.

e) Solubilidad
Los compuestos con enlaces inicos son solubles en agua
Los que tienen enlaces covalentes se disuelven en otros compuestos
covalentes.
Casi todos los compuestos formados de elementos situados a la
derecha de la tabla peridica forman enlaces covalentes.
Son pinturas, disolventes, grasas, hidrocarburos, azcar, alcohol, etc.

Caractersticas del agua en la Tierra que afectan la

solubilidad
Salinidad
Presin osmtica
Gases disueltos

Caractersticas del agua en la Tierra que afectan la

solubilidad
a. Salinidad
Los iones que dan la salinidad al agua provienen de los continentes y de
las dorsales ocenicas.
En un litro de agua de mar tpico hay cerca de 35 g de sales
Dos terceras partes son cloruro de sodio
En mares interiores la salinidad puede ser muy alta: Mar Muerto con
226 g de sal por litro.
En las aguas dulces hay menor cantidad de iones.
Bicarbonato de calcio (decigramos por litro): indica el grado de dureza
de las aguas.

b. Presin osmtica

Presin necesaria para detener el flujo osmtico de una solucin

cualquiera.

c. Gases disueltos

En el mar hay muchos por la extensin de la interfase.

CONTAMINANTES DEL AGUA

Contaminantes del agua

Clase de contaminante
Elementos traza
Metales pesados
Metales unidos orgnicamente
Radionclidos
Contaminantes inorgnicos
Asbestos
Nutrientes algales
Acidez, alcalinidad, salinidad (en exceso)

Significado
Salud, biota acutica, toxicidad
Salud, biota acutica, toxicidad
Transporte de metales
Toxicidad
Toxicidad, biota acutica
Salud humana
Eutroficacin
Calidad del agua, vida acutica

Contaminantes orgnicos traza

Bifenilos policlorinados
Pesticidas
Restos de petrleo
Desage, desechos humanos y animales

Toxicidad
Posibles efectos biolgicos
Toxicidad, biota acutica, vida salvaje
Efecto en vida salvaje, esttica
Calidad del agua, niveles de oxgeno

Demanda bioqumica de oxgeno

Patgenos
Detergentes
Carcingenos qumicos
Sedimentos

Calidad del agua, niveles de oxgeno

Efectos en salud
Eutroficacin, vida salvaje, esttica
Incidencia de cncer
Calidad del agua, biota acutica, vida salvaje

Gusto, olor y color

Esttica

METALES PESADOS, HIDROCARBUROS Y BIFENILO

POLICLORADOS
Cadmio
Plomo
Mercurio

 Cadmio

De vertidos industriales
De residuos mineros
Usado en revestimientos metlicos
Efectos muy graves

Hipertensin arterial
Dao renal
Destruccin de tejido testicular
Destruccin de glbulos rojos.
Sustituye al zinc de algunas
enzimas: afectan a su actividad
cataltica

Plomo
De fuentes industriales y mineras
Se produce en estado de oxidacin
2+
El plomo de la gasolina: principal
fuente de plomo atmosfrico y
terrestre
Ingresa a los sistemas naturales del
agua
Intoxicacin por plomo:
Severa disfuncin renal
Disfuncin del sistema reproductor,
hgado, cerebro y sistema nervioso
central
Exposicin ambiental causa retardo
mental en nios.
Envenenamiento por plomo: anemia
leve.
Dolores de cabeza y dolor
muscular, fatiga e irritabilidad.

Componente en soldadura y en
formulaciones de tuberas
El agua de los hogares tiene algn tipo
de contacto con el plomo.
El agua en plomera de casa puede
acumular alto nivel de plomo (junto con
zinc, cadmio y cobre).

 Mercurio

Es un componente traza de muchos minerales

La roca continental contiene 80 partes por mil millones
El cinabrio (sulfuro de mercurio) es fuente de mercurio comercial
El carbn de combustible fsil contiene mercurio (100 partes por mil
millones o ms)
El mercurio ingresa por

productos qumicos desechados de laboratorio

pilas
termmetros rotos
amalgamas dentales
fungicidas para csped y productos farmacuticos.

Las aguas residuales pueden contener hasta 10 veces el nivel de

mercurio de las aguas naturales.

 Caso Minamata (Japn):

1953-1960.
111 casos de envenenamiento por mercurio
43 defunciones
Personas que haban consumido pescados y mariscos
Baha de Minamata: contaminada con desechos de
mercurio a partir de una planta qumica
Defectos congnitos en 19 bebs cuyas madres haban
consumido pescado contaminado con mercurio.
El nivel de metal en mariscos contaminados fue 5.20
partes por milln.

Efectos txicos del mercurio:

Daos neurolgicos
irritabilidad, parlisis, ceguera, o locura

Daos genticos:
fragmentacin cromosmica y defectos de nacimiento

Algunas formas mercurio no son txicas

Se han usado como medicamentos: tratamiento de la sfilis.
Las sales de Hg (II) soluble y el metilmercurio, son altamente txicos.
Las concentraciones muy altas de mercurio en agua y tejidos de peces
resultan de:

Formacin del in monometilmercurio soluble, CH3Hg+

Dimetil mercurio voltil, (CH3)2Hg, por bacterias anaerbicas en sedimentos.
Estos se concentran en tejido graso de peces
El agente de metilacin es la metilcobalamina, un anlogo de la vitamina B12:
metilcobalamina

HgCl2

CH3HgCl + Cl-

HIDROCARBUROS CONTAMINANTES

Hidrocarburos aromticos:

De dos clases principales:

Los PAHs son los ms estudiados

Se ha demostrado que son carcinognicos y
mutagnicos en animales de laboratorio, as
como para el hombre.
Los PAHs se encuentran en:

con un anillo de benceno

con mltiples anillos: conocidos como Hidrocarburos
Aromticos Policclicos (PAH).

Aire, suelo y agua, en animales y vegetales, en

sedimentos marinos y no marinos,
En alimentos ahumados, arroz procesado, caf
tostado, productos horneados, carnes a la brasa,
productos de agricultura y ceras y parafinas
comerciales, aceite mineral y solventes.

Los PAHs del medio se derivan de la combustin

incompleta de sustancias orgnicas a altas
temperaturas.
Su presencia se ha detectado en aguas
residuales, aguas de escorrenta o agua de lluvia
y en agua de bebida.

Benzo(a)pireno

Criseno

Benzo(e)pireno

Dibenzo(a,h)antraceno

HIDROCARBUROS AROMTICOS POLICCLICOS Y SUS

PROPIEDADES
Compuesto

Frmula

Solubilidad en
agua 25 C
(ppb)

Presin de
vapor a 25 C
(kPa)

Temperatura de
ebullicin (C)

Antraceno

C14H10

70

1.9 x 10-4

342

Fenantreno

C14H10

1290

6.8 x 10-4

340

Fluoranteno

C16H10

260

1.9 x 10-3

384

Pireno

C16H10

135

2.5 x 10-6

404

Benzo(a)antraceno

C18H12

9.4

1.0 x 10-8

438

Benzo (a) pireno

C20H12

1.2

5.6 x 10-9

495

Perileno

C22H12

0.4

503

HIDROCARBUROS Y DERIVADOS DEL PETROLEO

Fraccin

Ligeras

Productos

T ebullicin

N carbonos en la
cadena

Gases

< 20

1-2

Gases licuados
(GLP)

< 20

3-4

Gasolinas

40-150

5-9

Naftas

150-200

10-12

Querosene

170-250

13-17

Gas-oil

250-320

17-20

Fuel-oil ligero

320-400

20-35

Fuel-oil pesado

400-500

20-35

Asfaltos

> 500

> 35

Medias

Pesadas

FUENTES DE CONTAMINACIN MARINA POR

HIDROCARBUROS
Origen

Porcentaje (%)

Descargas desde tierra (aguas residuales,

ros)

38

Operaciones en buques (limpieza, residuos)

32

Accidentes de transporte martimo

12

Atmsfera (gases de combustin

incompleta, evaporacin)

Origen natural (filtraciones, erosin)

Plataformas petrolferas

BIFENILOS POLICLORADOS
Se les describi como contaminantes en 1966
Los PCB se hallan en el agua, sedimentos, tejidos de aves, y tejidos
de peces.
Se obtienen por sustitucin de 1 a 10 tomos de Cl en la estructura
de arilo bifenilo
Esta sustitucin puede producir 209 compuestos diferentes.

PCB

PCB con 5 Cl

 Son muy estables

Se han usados como fluidos
aislantes,
refrigerantes
en
transformadores y condensadores
Como aditivos de algunas pinturas
epoxi.
La eliminacin de los PCB ha
causado problemas, porque solo
pueden
ser
destruidos
por
procesos de incineracin especial.

CONTAMINACIN DE ROS POR MATERIA ORGNICA

Y EUTROFIZACIN DE LAGOS

Ocurre cuando un exceso de materia orgnica entra al agua.

Cuando la materia orgnica aumenta en un rio de poco caudal el nmero
de descomponedores ir en aumento.
Los descomponedores crecen y utilizan una gran cantidad de oxgeno
durante su crecimiento.
Este oxgeno se agota a medida que se produce el proceso de
descomposicin.
Esta falta de oxgeno puede matar a los organismos acuticos.
Como los organismos acuticos mueren, tambin se descomponen y ello
conduce a una mayor reduccin de los niveles de oxgeno.
Los altos niveles de nutrientes inorgnicos causan un crecimiento excesivo
de plantas y algas.
Cuando mueren, se convierten en materia orgnica en el agua del lago o
estanque. Se reduce el nivel de oxgeno.
El proceso rpido de crecimiento de una planta seguida de mayor actividad
de descomponedores y una disminucin del nivel de oxgeno se llama
eutrofizacin.

Nutrientes de fuentes agrcola y

urbana se liberanpor escorrenta y
deposicin atmosfrica

La capa de picnoclina bloquea el flujo del oxigeno hacia el fondo

Escape
Los animales mviles se
alejan de res hipxicas

El material orgnico (algas y

plancton muertos) va al fondo
y se descompone

Capa inferior
ms pesada,
salada y fra

Mortalidad
El O2 se consume a medida qu la materia orgnica se
descompone, haciendo que los animales lentos o fijados se
sofoquen

EUTROFIZACIN
Describe la condicin de los lagos o embalses con crecimiento
excesivo de algas.
El exceso de crecimiento en condiciones eutrficas puede conducir a
un grave deterioro de la masa de agua.
La eutrofizacin es un fenmeno natural.
Es responsable de la formacin de enormes yacimientos de carbn y
de turba.
Diversos tipos de residuos industriales tambin son componentes.
En la mayora de casos, el nutriente vegetal ms propenso a ser
limitante es el fsforo, y es el causante de la eutrofizacin excesiva.
Los detergentes para el hogar son una fuente comn de fosfato en
las aguas residuales
Turba
rubia

Turba
negra

LITSFERA - COMPONENTES DE LOS SUELOS:

ARCILLAS Y SUSTANCIAS HMICAS

Capa externa de la Tierra

Formada por materiales slidos, 20 a 70 Km. de espesor
Corteza ocenica de 10 Km. de espesor.
Dividida en placas tectnicas que se desplazan
Las tierras emergidas ocupan el 29% de la superficie
En el suelo viven una gran cantidad de bacterias y hongos.
Su biomasa supera a los animales sobre el suelo.
Los suelos cambian de un lugar a otro por razones climticas y ambientales.
El suelo est formado por:
rocas, arena, arcilla, humus o materia orgnica en descomposicin, minerales

COMPOSICIN DEL SUELO

Fraccin mineral

Pedruscos > 256 mm

Guijarros 64 a 256 mm
Grava 4 a 64 mm
Gravilla 2 a 4 mm
Arena gruesa 1 a 2 mm
Arena 0.2 a 2 mm (granos
de cuarzo con algunas
micas)
Arena fina 0.02 a 0.2 mm
Limo 0.002 a 0.02 mm
Arcilla < 0.002 mm
(silicatos con aluminio y
hierro)

PROPIEDADES DEL SUELO POR SU COMPOSICION

Arenoso

Arcilloso

Calizo

Alta

Nula

Media

Poco

Mucho

Poco

Aireacin

Buena

Mala

Buena

Nutrientes

Pocos

Muchos

Mucho calcio

Permeabilidad
Almacenamiento

HUMUS O FRACCIN ORGNICA DEL SUELO

En desierto: proporcin del 1%
En la turba: 100%
Promedio en muchos suelos: 5%
(2% de carbono)
Formado por
Organismos muertos, excreciones
Composicin qumica: productos
orgnicos fcilmente degradables
desaparecen, al final quedan
molculas orgnicas con enlaces
resistentes a la degradacin
biolgica (aromticos con muchos
ciclos y anillos, fenoles, funciones
cidas, etc.)

FACTORES FISICOS

Accin del hielo, lluvia, vientos, variaciones de temperatura

Pulverizan rocas cada vez ms pequeas.
Litosfera se inici como un conjunto de valles y montaas
Vida slo en las aguas.

Por accin de vientos,

lluvia, sismos y
deshielo, masas de
roca se rompen y caen,
se desmenuzan en
partes ms finas que se
acumulan en valles:
meteorizacin

FACTORES QUMICOS
Los minerales en contacto con
agua o aire: se disuelven o se
oxidan, dando origen a
sustancias con propiedades
diferentes
Entre el suelo, se infiltra agua y
aire.
El agua disolvi materiales, los
mezcl, y el oxgeno inici su
oxidacin: descomposicin de
rocas y formacin de nuevos
compuestos
Las rocas sufrieron cambios
qumicos.

FACTORES BIOLOGICOS
Los animales y plantas:
fragmentan rocas, por presin de
races vegetales y por accin de
animales al excavar
Los restos de animales y plantas
forman humus.
Humus: materia orgnica en
descomposicin que se encuentra
en la capa superficial de la corteza
terrestre
Mientras ms humus se encuentre
en un terreno ms frtil es.

FACTORES GEOLOGICOS

Los movimientos ssmicos

Derrumbes
Cambios bruscos del relieve,
Erosin y deposicin del material rocoso.

MACRONUTRIENTES Y MICRONUTRIENTES:
FERTILIZANTES
Macronutrientes: elementos en alta concentracin en el suelo
Micronutrientes: en pequeas concentraciones, su carencia es letal
para la planta y su exceso es txico.
Fertilizante: sustancia o compuesto, natural o sinttico, que ayuda al
crecimiento vegetal.

TIPOS DE FERTILIZANTES
Por su composicin:
Nitrogenados: esencial para el
crecimiento vegetal, constituyente de
protenas. Absorbido por races como in
nitrato (NO3-) y amonio (NH4+).
Fosfatados: la falta de este elemento
puede impedir que otros elementos sean
absorbidos.
Potsicos: potasio implicado en la
acumulacin de hidratos de carbono y
grasas en frutos, en procesos de
transpiracin, en movimiento de agua en la
planta y en regulacin de apertura y cierre
de estomas.
Orgnicos: proceden de residuos
ganaderos (estircol) o residuos
procedentes de lodos de depuradoras.

 Contaminacin del suelo por fertilizantes

La aplicacin incorrecta de fertilizantes provoca problemas de
contaminacin por:
Cambio en el pH del suelo
Efectos sobre las sales solubles

Principales efectos:

Eutrofizacin y contaminacin de acuferos

Salinizacin del suelo
Inmovilizacin de metales pesados
Contaminacin de los productos vegetales

Elementos qumicos en la contaminacin del suelo

Elemento
Carbono
Hidrgeno
Oxgeno
Nitrgeno
Fsforo
Calcio
Magnesio

Azufre
Potasio

Funcin principal

Tipo

Estructural, en carbohidratos, lpidos, protenas y

cidos nucleicos
Estructural, en carbohidratos, lpidos, protenas y
cidos nucleicos
Estructural, en carbohidratos, lpidos, protenas y
cidos nucleicos
Estructural, en protenas, cidos nucleicos, clorofila
y algunas coenzimas
Estructural, en cidos nucleicos, fosfolpidos y ATP

Macronutriente

Estructural, en la lamela media de la pared celular.

Fisiolgica, en la permeabilidad de la membrana
Estructural, en la clorofila. Fisiolgica, como
activador enzimtico en el metabolismo del
carbono
Estructural, en algunos aminocidos y vitaminas
Fisiolgica, en la smosis y el balance inico,
activador enzimtico

Micronutriente

Macronutriente
Macronutriente
Macronutriente
Macronutriente

Micronutriente

Micronutriente
Micronutriente

Elementos qumicos en la contaminacin del suelo

Elemento
Cloro
Hierro
Manganeso

Cobre
Zinc

Molibdeno

Boro

Funcin principal
Fisiolgica, en el balance inico, participa en las
reacciones lumnicas de la fotosntesis
Fisiolgica, forma parte de algunas enzimas
Fisiolgica, forma parte de las enzimas que
participan en la fotosntesis y el metabolismo del
nitrgeno
Fisiolgica, forma parte de las enzimas que
intervienen en la fotosntesis
Fisiolgica, forma parte de las enzimas que
intervienen en la fotosntesis y en el metabolismo
del nitrgeno
Fisiolgica, forma parte de algunas enzimas que
intervienen en el metabolismo del nitrgeno

Fisiolgica, su papel aun no est bien definido,

pero participa en el transporte de membrana y en
la utilizacin del calcio

Tipo
Micronutriente
Micronutriente
Micronutriente

Micronutriente
Micronutriente

Micronutriente

Micronutriente

CONTAMINANTES DEL SUELO: INSECTICIDAS,

HERBICIDAS Y FUNGICIDAS
Pesticidas:
Insecticidas, qumicos para matar insectos peste
Herbicidas, para matar plantas y hierbas
Fungicidas, para matar hongos
Venenos para ratas

Tres formas principales de degradacin de pesticidas:

Degradacin qumica
Reacciones fotoqumicas
Biodegradacin

CONCLUSIONES
Los contaminantes o xenobiticos se encuentran dispersos por todo
el planeta
Muchos de estos contaminantes se generan por la actividad humana
y animal
Los xenobiticos pueden causar distintos efectos con grados de
severidad dependiendo de la escala zoolgica o vegetal.
Hay factores naturales que generan la acumulacin de algunos
compuestos contaminantes, dependiendo del ecosistema
Los diferentes ambientes, ocanos, suelo, atmsfera, representan
lugares ideales para el intercambio de material y energa y pueden
ser
Fcilmente alcanzados por los xenobiticos

ACTIVIDADES DE INVESTIGACIN SUGERIDAS

Debera revisar informacin sobre contaminantes xenobiticos:
Metabolismo de xenobiticos:
http://medbioqui11.wordpress.com/2011/10/03/metabolismo-dexenobioticos/
Biotransformacin de xenobiticos:
http://www.slideshare.net/Fernandoraul/biotransformacin-de-xenobiticos
Toxicologa:
http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/TextosOnline/En
ciclopediaOIT/tomo1/33.pdf
Fundamentos de las Ciencia Toxicolgicas (Jos Bello Gutierrez):
http://books.google.com.pe/books?id=EwQk094_lKcC&pg=PA249&lpg=PA
249&dq=xenobi%C3%B3ticos&source=bl&ots=tW5HJQSkoU&sig=BQYl8X
YOtazGV5oVLxNTAi9ErtY&hl=es&ei=NaLSTri1EYXEgAf4sMDFDQ&sa=X
&oi=book_result&ct=result&resnum=1&ved=0CCQQ6AEwADg8#v=onepag
e&q=xenobi%C3%B3ticos&f=false

GRACIAS