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Anorganische Chemie der Metalle

bung 1

1. Wo findet man Metalle bzw. Nichtmetalle im Periodensystem? Was sind wichtige


Eigenschaften von Metallen, Nichtmetallen und Halbleitern?

Metalle:
1.
2.
3.
4.
5.

unten links im PSE


hohe elektrische Leitfhigkeit ( nimmt bei steigender Temperaturen ab) / Wrmeleitfhigkeit
metallischer Glanz
Verformbarkeit
keine Bandlcke

Das Bndermodell bei Leitern:


Bei Leitern ist das Valenzband entweder nicht voll mit Elektronen besetzt, oder das gefllte
Valenzband berlappt sich mit dem leeren Leitungsband. In der Regel treffen beide Zustnde
gleichzeitig zu, die Elektronen knnen sich also im nur teilweise besetzten Valenzband oder in den
zwei sich berlappenden Bndern bewegen. Die Bandlcke, die sich zwischen Valenz- und
Leitungsband befindet, existiert bei Leitern nicht.
Nichtmetalle:
1. oben rechts im PSE
2. sprde
3. nicht leitend
Das Bndermodell bei Nichtleitern:
Bei Isolatoren ist das Valenzband durch die Bindungen der Atome voll mit Elektronen besetzt. Sie
knnen sich darin nicht bewegen, da sie zwischen den Atomen "eingesperrt" sind. Um leiten zu
knnen mssten sich die Elektronen aus dem voll besetzten Valenzband in das Leitungsband bewegen.
Das verhindert die Bandlcke, die zwischen Valenz- und Leitungsband liegt.
Halbleiter:
1. kleine Bandlcken Si, Ge
Das Bndermodell bei Halbleitern:
Auch bei Halbleitern gibt es diese Bandlcke, diese ist im Vergleich zu Isolatoren aber so klein, dass
bereits bei Raumtemperatur Elektronen aus dem Valenzband in das Leitungsband gelangen. Die
Elektronen knnen sich hier nun frei bewegen und stehen als Ladungstrger zur Verfgung. Jedes
Elektron hinterlsst auerdem ein Loch im Valenzband, welches von anderen Elektronen im
Valenzband besetzt werden kann. Somit erhlt man wandernde Lcher im Valenzband, die als positive
Ladungstrger angesehen werden knnen.
Es treten immer Elektronen-Loch-Paare auf, es gibt

also ebenso viele negative wie positive Ladungen, der Halbleiterkristall ist insgesamt neutral. Ein
reiner, undotierter Halbleiter wird als intrinsischer Halbleiter bezeichnet, pro Kubikzentimeter gibt es
in etwa 1010 freie Elektronen und Lcher (bei Raumtemperatur). Da die Elektronen immer den
energetisch gnstigsten Zustand annehmen, fallen sie ohne Energiezufuhr wieder in das Valenzband
zurck und rekombinieren mit den Lchern. Bei einer bestimmten Temperatur stellt sich ein
Gleichgewicht zwischen den ins Leitungsband gehobenen und den zurckfallenden Elektronen ein.
Mit zunehmender Temperatur erhht sich die Anzahl der Elektronen, die die Bandlcke berspringen
knnen. Mit steigender Temperatur nimmt also die Leitfhigkeit von Halbleitern zu. Nur mit sehr
groem Energieaufwand (falls berhaupt mglich) kann diese Lcke berwunden werden (in der
Bandlcke darf sich nach den Gesetzen der Quantenphysik kein Elektron aufhalten).

Das Bndermodell

Da die Breite der Bandlcke einer bestimmten Energie und somit einer bestimmten Wellenlnge
entspricht, versucht man, die Bandlcke gezielt zu verndern um so bestimmte Farben bei
Leuchtdioden zu erhalten. Dies kann u.a. durch Kombination verschiedener Stoffe erreicht werden.
Galliumarsenid (GaAs) hat eine Bandlcke von 1,4 Elektronenvolt (eV, bei Raumtemperatur) und
strahlt somit rotes Licht ab.
Die Eigenleitfhigkeit von Silicium ist fr die Funktionsweise von Bauelementen uninteressant, da sie
sehr stark von der zugefhrten Energie abhngt. Sie ndert sich also auch mit der Betriebstemperatur,
eine mit Metallen vergleichbare Leitfhigkeit stellt sich zudem erst mit sehr hohen Temperaturen ein
(mehrere Hundert Grad Celsius). Um die Leitfhigkeit von Halbleitern gezielt zu beeinflussen, knnen
Fremdatome in das regelmige Siliciumgitter eingebaut, und damit die Ladungstrgerkonzentration
von Elektronen und Lchern eingestellt werden.

2. Wieso nimmt der Atomradius fr schwerere Atome einer Periode des Periodensystems
ab, fr schwerere Atome einer Gruppe aber zu?
Innerhalb der Periode steigt die effektive Kernladungszahl (und damit die positive Ladung des Kerns)
Die Elektronen, werden dichter zum Kern gezogen. Der Anstieg des Atomradius innerhalb der Periode
vom Halogen zum Edelgas lsst sich auf die besonders stabile Elektronenkonfiguration der Edelgase
zurckfhren. Der Anstieg des Radius innerhalb der Gruppen resultiert daraus, dass neue Schalen mit
Elektronen besetzt werden.

Welche der folgenden Atome oder Ionen haben den greren Radius:
a) Na oder K?

b) Cs oder Cs+ ?

c) K oder Ca?

d) I- oder Xe? e) O- oder S2-?

f) Co2+ oder Ti2+?

b)

a)

d)

> Xe: 218 pm

e)

c)

f) Co2+ 75 pm < Ti2+

> O-

3. Geben Sie den Namen bzw. die Formel der folgenden Verbindungen an (brauchen nur dElektronen angeben). Bestimmen Sie Oxidationszahl und Elektronenkonfiguration der
fettgedruckten Metallzentren fr die Verbindungen aus Aufgabe a). Eine abgekrzte
Schreibweise darf verwendet werden (z.B. Mg [Ne]3s2).
SrSO4

Strontiumsulfat

Ox-Zahl: II

[Ar]3d10

Mn2O3

Mangan(III)-oxid

Ox-Zahl : III

[Ar]3d4

[Cr(C2O4)(H2O)4]Br Tetraaquaoxalatochrom(III)bromid

Ox-Zahl : III

[Ar]3d3

Blei(IV)acetat

Ox-Zahl: IV

[ Xe]5d10

Pb(CH3COO)4

Natrium-diammintetrabromidochromat(III)
Bornitrid

BN

Na[CrBr4(NH3)2]

Ox-Zahl: III

Ox-Zahl: III

[Ar]3d3
[He]

4. Wie unterscheiden sich die drei Definitionen der Elektronegativitt nach Pauling,
Mulliken und Allred-Rochow?

Elektronegativitt
Die Elektronegativitt ist ein Ma fr relative Fhigkeit eines Atoms, Elektronen eines anderen Atoms
anzuziehen. Das Konzept der Elektronegativitt ist zwar sehr ntzlich um partielle Ladungen eines
Dipols zu bestimmen, aber es ist physikalisch nicht exakt, da die Zahlenwerte der EN willkrlich
festgelegt wurden. Es gibt kein Gert, das die Elektronegativitt messen kann. Die Werte fr die EN
steigen innerhalb einer Periode bis zu den Halogenen an (zunehmende Kernladung), ebenso steigen sie
innerhalb einer Gruppe von unten nach oben an (abnehmender Radius). Die hchste EN besitzt somit
Fluor mit 4,0 (nach Pauling). Die Edelgase haben ein vollstndiges Elektronenoktett und haben
deshalb kaum ein Verlangen nach Elektronen anderer Atome, sie besitzen keine EN-Werte (keine
Regel ohne Ausnahme: Xe = 2,6).
EN nach Pauling:
Pauling ermittelte der EN-Werte aus den Bindungsenergien (aus thermodynamischen Daten), er
erstellte eine relative und dimensionslose Skala. Startpunkt bildet bei Pauling Fluor mit 4,0.

EN nach Mulliken & Jafte:


Die beiden ermittelten die Elektronegativitt aus den Ionisierungsenergie und der Elektronenaffinitt
EN = 0,5 (IE(v) + EA(v)) wobei v der Valenzzustand ist.

EN nach Allred & Rochow:


Diese zwei fhren die Elektronegativitt auf die Kernladung und die Atomradien zurck
EN = (3590 x Zeff) / r2 + 0,744

Ordnen Sie folgende Bindungen nach steigender Polaritt:


Steigende Polaritt
OO, HC, ICl, CsAu, HF

5. Berechnen Sie den Widerstand eines Drahts mit einem Querschnitt von 1 mm2
und der Lnge von 1 m fr:

a) Eisen

0,1

b) Kupfer

0,017

c) Aluminium

0,027

d) Magnesium

0,04

6. Erkren Sie die Reihenfolge der Besetzung der Orbitale mit zunehmender Ordnungszahl
(z.B.: wieso wird 4f vor 5d besetzt?)

Quelle: Binnewies, S. 37, Auflage ?

Quelle : Riedel, Anorganische Chemie, Seite 55, Auflage 6

Madelung Regel:

n+l

n: Hauptquantenzahl , l: Nebenquantenzahl

7. Erkren Sie die alte Nomenklatur fr die Nebengruppen. Wieso ist die Kupfergruppe
die erste und die Zinkgruppe die 2. Nebengruppe ? Was ist die 8. Nebengruppe?

8. NG (Eisengruppe) ist chemisch hnlich


Ni d10

Cu d10s1

Zn d10s2

8. NG

1. NG

2. NG

In der alten Nomenklatur hat man die Elemente nach ihren chemischen Eigenschaften geordnet und
alle Eisenmetalle kamen in die 8. NG. Dennoch unterscheidet sich die Platingruppe (grn) stark von
den chem. Eigenschaften der Elemente der Eisengruppe (rot).

8. Zeichnen Sie die Moleklorbitale fr ein Li3- und ein Li4-Molekl

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