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Unkonventionelle Kohlenwasserstoffe

Warum sind sie in letzter Zeit so


bedeutend geworden?

Das Erdlzeitalter im Zeitfenster von 2500 Jahren

Was folgt danach ?


Die Steinzeit (~ 2.5 Mio J. ~ 2.000 v. Chr.)
Die Bronzezeit (~ 3.000 ~ 1.000 v. Chr.)
Die Eisenzeit (~1.200 v. Chr. ~ 500 n. Chr.)

post-industrielle
Steinzeit ?
z.B. Olduvai Theorie
ausreichend Ersatz
fr KW ?

Nach Rempel 2000


Geo-Zentrum, Hannover

Tgliche Erdlproduktion
Messeturm Frankfurt

Bad Harzburg

ca. 84 Mio bbl=


13 Mio m3
=

147 m3 / sec
Ecker-Stausee
13 Mio. m3
ca. 225 m

Brocken

Das konventionelle Petroleum System


seepage

anticline

normal
fault

domal structure

gas
cap
gas
column

syncline
closure

GOC:
gas oil
contact

spill
point

oil ring

spillage

reservoir
thickness

oil column
pinch out of
reservoir rock

OWC:
oil water
contact

secondary migration

salt dome
primary migration
Mature source rock

Redrawn after Kulke (1989)

Erdlfrderung hauptschlich aus maturen Feldern


(sog. Brownfields)
Brownfields
sind meistens schon mehr als 30 Jahre in Produktion
haben einen durchschnittlichen Ausbeutefaktor von 35%
stehen fr ca. 70% der Welt-Erdlproduktion

70
60
50
Welt-Erdlproduktion
(%)

40
30
20
10
0
Brownfields

Deepwater fields

Greenfields

Nach Schlumberger (2004)

Konventionelles und nichtkonventionelles Erdl

95% der heutigen Produktion sind


konventionell

Nicht konventionell sind:

l aus Kohle und lschiefern


Bitumen & Schwerstl (< 10o API)
Schwerl (10-17.5o API)
Tight Oil (l aus reifem Muttergestein)

Tiefwasserl (> 500 m WD)


l aus Polarregionen

API =

141.5

- 131.5

sp. gr. @ 60F

Spezifische Dichte

API

1.0

10.0

0.95

17.5

0.9

25.7

0.8

45.4

0.7

70.6

Konventionelles und nichtkonventionelles Erdgas

95% der heutigen Produktion sind konventionell

Nicht konventionell sind:


Flzgas (Coal Bed Methane, CBM)
Gashydrate
Shale Gas (K << 0.6 mD)
Tight Gas (K < 0.6 mD)

Wo gibt es noch mgliche neue Reserven ?

Tektonisch aktive
Zonen

Becken oder Provinzen mit Giant- oder


Super-Giant l- und Gasfeldern (90% der
Weltreserven)
Regionen mit potenziellen Reserven

Verndert nach Kulke (1994)

Wo gibt es noch mgliche neue Reserven ?

Tektonisch aktive
Zonen

Becken oder Provinzen mit Giant- oder


Super-Giant l- und Gasfeldern (90% der
Weltreserven)
Regionen mit potenziellen Reserven

Verndert nach Kulke (1994)

Risiko Tiefwasserbohrung

Explosion und Untergang der Deepwater Horizon im


Golf von Mexiko rund 190 Kilometer sdlich von New
Orleans (US-Bundesstaat Louisiana).

dpa

http://www.theoildrum.com/pdf/theoildrum_6041.pdf

aber dieses l ist teuer in der Produktion und nur schwer zu extrahieren

Nichtkonventionelles Erdl kann den Produktionsrckgang nicht


stoppen, sondern nur verlangsamen

Quelle: BGR, Hannover

P r o d u c tio n , G b o e /a

Vorhersage - Alle Kohlenwasserstoffe


60
50
40
30
20
10
0
1930

1950

Conventional
NGLs

1970

Heavy
Gas

1990

2010

Polar
Non-con Gas

2030

2050

Deep Water

Umgezeichnet nach Campbell 2000

1 boe = 1 barrel oil equivalent = 5400-5700 cft Erdgas = 153-163 m3 Erdgas

Unkonventionelles Gas

Gashydrate

Geschichte der Gashydrate

Schon 1810 hat Sir Humphrey Davy ein Chlorhydrat nachgewiesen, doch eine
praktische Bedeutung derartiger Gasstrukturen gab es lange Zeit nicht.

Erst als die Hydrate in kalten unter Druck stehenden Pipelines oder unterirdischen
Gasspeichern gefunden wurden, glaubte man, dass sich solche Gashydrate auch
unter entsprechenden Bedingungen in der Natur bilden mssen.

In den 1980er Jahren konnte man sie dann im Rahmen groer internationaler
Forschungsprogramme in Bohrungen weltweit nachweisen.

So hat man bis heute auf den Schelfgebieten der Meere und im Permafrost hunderte
Vorkommen entdeckt.

Seitdem wird die Bedeutung der Gashydrate als mgliche riesige Energiequelle aber
auch als klimarelevante Erscheinung in groen Forschungsprogrammen international
untersucht.

Vorkommen und Entstehung


der Gashydrate

Gashydrat (wei) in grauem Tonsediment.


Hydrate Ridge vor der Kste von Oregon.

Quelle: IFM-Geomar

Vorkommen und Entstehung


der Gashydrate

Rees et al. (2011)


3-D Rntgen-CT-Bilder mit Hydrat (wei) und Eis (blau). Im Mittel liegen die Hydrat-Sttigungen bei 20-30% (max.
60%). Die Hydrat-Dikes fallen mit 50-80 ein, aber auch schichtparallele Sills sind zu beobachten. Als Ursache wird
hydraulisches Fracen durch aufsteigende Porenwsser aus Regionen unterhalb der Hydrat-Stabilittszone vermutet.
Hhe der Strukturen: 20 cm.

Stabilittsbereich der Gashydrate


im marinen Milieu

Stabilittsdiagramm von Gashydrat in Meeressedimenten.


Quelle: IFM-Geomar

Struktur der Gashydrate

4*
Elementarzelle der Gashydratstruktur I bestehend aus
8 Wasserkfigen (Clathrate).
Davon sind zwei
12
Pentagondodekaeder (5 ) und die restlichen sechs sind
zusammengesetzt aus zwlf Pentagonen und zwei

bersicht ber die verschiedenen Kfigtypen der


Gashydratstrukturen I, II und H.

Hexagonen (51262). Jeder Kfig enthlt 1 Gasmolekl.

* 1 = 10 -10 m

Quelle: IFM-Geomar

Struktur der Gashydrate

Der Durchmesser von einem Gasmolekl in der Struktur I betrgt 3,8 bis 4.3
(1 entspricht 10-10 m).

Diese Gren findet man bei CH4, CO2 und H2S, die typische Produkte von
bakterieller Zersetzung organischer Substanz sind. Deshalb sind die Vorkommen der
Struktur I vor allem an Meeressedimente gebunden.

In der Struktur II sind die Kfige auch mit greren Moleklen (Ethan bis Pentan)
gefllt, die typische Vertreter einer thermischen Gasbildung sind. Deshalb findet man
diese Struktur bevorzugt in Sedimenten ber Erdl-Erdgaslagersttten.

Die Struktur H lsst sich im Labor darstellen, ist aber in der Natur nicht zu
beobachten.

Nicht jeder Kfig ist mit Gas gefllt. Der Fllungsgrad nimmt aber mit steigendem
Druck zu.

Stabilittsbereich der Gashydrate abhngig von dessen Struktur

Schicks et al. (2011)

Gashydratstabilittszonen in Abhngigkeit von der Zusammensetzung der Hydrate. Die Stabilittsgrenzen fr


Mischhydrat (grne Kurve) liegen bei gegebenem Druck (Tiefe) bei hheren Temperaturen als bei Methanhydrat
(blaue Kurve). Entsprechend ist die Mischhydrat-Stabilittszone mchtiger als fr reines Methanhydrat.

Nachweis von
Gashydraten

Nachweis von Gashydraten:


(links) Schalllaufzeiten seismischer Wellen in Meerwasser, normalem Sediment, Gashydrat und Sediment mit freiem Gas;
(rechts) eine starke Reflexion durch freies Gas im Sediment wird als Boden-simulierender Reflektor (BSR) bezeichnet.
Quelle: Bohrmann und Kuhs (2006)
Das Fehlen eines BSR ist nicht gleichbedeutend mit dem Fehlen von Gashydrat; ein zu geringer Gasgehalt im Sediment
unterhalb des Gashydrats knnte die Ursache sein (Schicks et al., 2011).

Anzeichen von Gashydrat-Vorkommen am Meeresboden

10 cm

Cold Seep: Austritt freien Methans am


Meeresboden. Greinert & Ntzel (2004)

Lebensgemeinschaft am Meeresboden ber einem GashydratVorkommen bestehend aus Muscheln, weien Krabben und
Bartwrmern. Quelle: IFM-Geomar

Lebensgemeinschaft ber einem Gashydrat-Vorkommen (Oasen der Tiefsee).


Bakterien reduzieren das Methan der Hydrate zu H2S und Karbonat (Reaktionen 1 und 3);
andere Bakterien leben in Symbiose mit Muscheln und oxidieren das H2S zum Energiegewinn (Reaktionen 2a und 2b).
Quelle: Suess und Linke (2006)

Stabilittsbereich der Gashydrate


im marinen Milieu

Stabilittsdiagramm von Gashydrat in Meeressedimenten.


Quelle: IFM-Geomar

Vorkommen und Entstehung


der Gashydrate

Die globale Verteilung von Gashydraten. (a) alle Vorkommen in Meeressedimenten; (b) die Vorkommen in
Wassertiefen < 3.000 m. Die Volumenangaben beziehen sich auf die Gasmenge an der Erdoberflche.
Quelle: Klauda and Sandler (2005)

Methanhydrate als mgliche Energiequelle

Geschtzter Energieinhalt von Gashydraten im Vergleich zu den Reserven an Kohle, Erdl und Erdgas.
Konservativer Ansatz. Angaben in Gt Kohlenstoff. 1 Gt = 109 t.
Quelle: Buffet and Archer (2004)

Methanhydrate als mgliche Energiequelle


Kvenvolden & Grantz (1990):
Basis sind seismische Studien (BSR) im Nordpolarmeer. Annahme: 75% der Flche in einer Tiefe von
400-2800 m weisen Gashydrate auf. Durch eine
Extrapolation kommen die Autoren auf ein Volumen
von 20 x 1015 m3 hydratgebundenen Methangases.
Das entspricht ca. 10.000 Gt gebundenem
Kohlenstoff.
Klauda & Sandler (2005):
Basis ist ein thermodynamisches Modell, das bei
gegebenen Druck- und Temperaturbedingungen die
maximal mgliche Mchtigkeit der hydratfhrenden
Sedimentschicht berechnet. Bei einer gemittelten
Hydratsttigung von 3,4% errechnet sich ein Betrag
von ca. 55.000 Gt gebundenem Kohlenstoff.
Milkow & Sassen (2001) sind deutlich weniger
optimistisch:
Basis sind konkrete Gashydratvorkommen im Golf
von Mexiko, die auf Lokationen mit hnlichen
Bedingungen bertragen wurden. Die Autoren
kommen auf ein Volumen Gashydrat < konventionelle
Kohlenwasserstoffe.

Geschtzter Energieinhalt von Gashydraten im Vergleich zu den


Reserven an Kohle, Erdl und Erdgas weiterer Autoren.
Angaben in Gt Kohlenstoff. 1 Gt = 109 t.

Methanhydrate als mgliche Energiequelle

Quelle: Klauda & Sandler (2005)

Methanhydrate als mgliche Energiequelle


oder Mega-Rutschungen durch Zerstrung
der Sediment-Strukturen ?

Storegga
Rutschung
~ 7.000 J. v. heute

Nachgewiesene Tsunami Ablagerungen

Karte mit der Storegga-Rutschung und den Orten, an denen man Tsunami-Ablagerungen nachgewiesen hat.
Umgezeichnet nach Bondevik et al. (2005)

SUGAR-A:
Submarine Gashydrat-Lagersttten als Deponie fr CO2

Methanhydrat + CO2
1 m3 Methanhydrat

CO2-Hydrat + Methan

195 m3 Methan und 0,8 m3 Wasser

Quelle: IFM-Geomar

SUGAR-A: Lokalisierung und Bewertung submariner Gashydrat-Lagersttten

Quelle: IFM-Geomar

Gashydrate sind elektrische Nichtleiter und verdrngen bei ihrer Bildung das elektrisch gut leitende Salzwasser
aus den Poren oder ersetzten Teile der Sedimentmatrix. Der elektrische Widerstand der Gashydratformation ist
entsprechend erhht. Dieser Effekt ist mit einem geschleppten elektrischen Dipol-Dipol Messsystem bereits
beobachtet worden.
Das System besteht aus einem Sendedipol und mehreren Empfangsdipolen, die im festen Abstand hinter dem
Sendedipol geschleppt werden. Das bis zu 800m lange Messsystem ist ber das koaxiale Schleppkabel mit dem
Schiff verbunden und wird hinter dem Schiff entlang von Profilen auf dem Meeresboden geschleppt. ber das
Koaxialkabel wird auch das Sendesignal von der Signalquelle auf dem Schiff zum Sendedipol am Meeresboden
geschickt. Das Pig ist ein schwerer Pflug, der das Messsystem am Meeresboden hlt und die Kontrolleinheit
und weitere Messgerte enthlt.

SUGAR-A:
Submarine Gashydrat-Lagersttten als Deponie fr CO2

Methanhydrat + CO2

CO2-Hydrat + Methan

Methanhydrat + CO2

CO2-Hydrat + Methan

Laborversuche am GFZ Potsdam zeigen, dass sich


Methanhydrate in CO2-reiche Hydrate umwandeln.
Bei Anwesenheit von Methan und anderen Kohlenwasserstoffen kann sich aber dieser Prozess wieder
umkehren, wobei das CO2 wieder freigesetzt wird.
Quelle: Schicks et al. (2011)

Umweltrisiken durch Gashydrat-Gewinnung


Methanhydrat-Vorkommen am Meeresboden dienen komplexen kosystemen (Oasen der Tiefsee) als Energiebasis.
Die Stabilitt der Kontinentalhnge wird durch Hydratzemente im Sediment erhht.
Methanhydrate knnen bei einer zuknftigen globalen Erwrmung des Meeresbodens schmelzen und so gewaltige
Mengen an Treibhausgas in den Ozean und die Atmosphre freisetzen.

Deshalb mssen folgende Restriktionen beim Gashydratabbau eingehalten werden:


Methanhydrate, die direkt am Meeresboden anstehen, werden nicht abgebaut. Der Abbau wird vielmehr auf
Hydratvorkommen begrenzt, die von mindestens 50 m mchtigen feinkrnigen und undurchlssigen
Sedimentschichten berlagert sind. Diese Vorkommen werden von der Lebewelt am Meeresboden nicht genutzt. Die
Sedimentbedeckung verhindert zudem das unkontrollierte Entweichen von Methan bei der Erdgasproduktion.
Methanhydrate, die an steilen Kontinentalhngen auftreten, werden nicht abgebaut. Der Abbau findet nur in flachem
Gelnde statt. In geotechnischen Voruntersuchungen wird kritisch berprft, ob die Stabilitt der Sedimente whrend
des Abbauvorgangs erhalten bleibt.
Methanhydrate werden beim Abbau durch CO2-Hydrate ersetzt. Die Sedimente werden durch diese Hydrate stabilisiert.
CO2-Hydrate sind thermisch stabiler als Methanhydrate und werden bei einer zuknftigen Erwrmung des
Meeresbodens - im Gegensatz zu den Methanhydraten - nicht zersetzt. Die Hydratumwandlung trgt damit zur
Minimierung zuknftiger Treibhausemissionen am Meeresboden bei und stabilisiert die submarinen
Kontinentalhnge.

Quelle: IFM-Geomar

Erforschung des MethanhydratTransports in Pelletform

Bei Umgebungsdruck und Temperaturen nur wenige Grad unterhalb des Schmelzpunktes von Eis
befinden sich Gashydrate in einem Bereich anomal langsamer Zersetzung.

Unter diesen Bedingungen kann sich an der Oberflche der Gashydrat-Pellets ein Eisfilm bilden, durch
den der Zeitraum einer vollstndigen Zersetzung von wenigen Minuten bis hin zu Wochen oder Monaten
ausgedehnt wird.

In dieser Form soll dann der Schifftransport zu den Abnahmesttten an der Kste erfolgen.

Da die anomal langsame Zersetzung ein empfindlicher Zustand ist, welcher whrend des Produktionsund Transportprozesses leicht mechanisch gestrt werden kann, wird angestrebt, die schtzende
Eishlle durch das Einbringen von Polymeren zu verstrken.

Clathrate im Zustand der anomal langsamen Zersetzung erfordern Speicherung mit Temperaturen im
Gefrierbereich.

Deshalb sind neuartige Schiffdesigns notwendig, um den sicheren Transport von Gashydraten zu den an
den Ksten gelegenen Verarbeitungsstandorten zu gewhrleisten.

Quelle: IFM-Geomar

Stabilittsbereich der Gashydrate


im Permafrost-Milieu

Quelle: IFM-Geomar
Stabilitts-Diagramm von Gashydrat in Permafrostbden.

Permafrost in
der nrdlichen
Hemisphre

Modifiziert nach Collett (2002)

Verbreitung des Permafrost in der nrdlichen Hemisphre (Quelle: http://nsidc.org/data/ggd318.html).


Dunkelblau: stndiger Permafrost auf dem Festland.
Hellblau: reliktischer Permafrost im arktischen Ozean.

Produktion von CH4 aus Permafrost-Gashydraten ?


Beispiel Nord-Alaska

USGS, 2008

Das Nord-Alaska Gas Hydrate Total Petroleum System (TPS) (hellbraun), und die Ausdehnung der
Gashydrat-Stabilittszone (rote Linie).
Der USGS schtzt, das ca. 85 TCF (trillion cubic feet = 1012 cubic feet = 2,38 Billionen m3)
unentdeckter, technisch gewinnbarer Gasressourcen an Gashydraten in Nord-Alaska gebunden sind.

KW-Provinz North Slope of Alaska

Boswell et al. (2010)

KW-Provinz
North Slope
of Alaska

Collett et al. (2010)

Lithostratigraphie des North Slope Alaska


(modifiziert nach Mull et al., 2003). Das gekernte
Intervall der Mount Elbert - Bohrung erbrachte
marine und nicht marine Sedimente der mitteleoznen der Sagavanirktok- Formation.

Alaska North Slope


GashydratStabilittszone

modifiziert nach Collett et al., 2008

(A) Teufe bis zum Top der Hydrat-Stabilittszone


(B) Teufe bis zur Basis der Hydrat-Stabilittszone

Alaska North Slope GashydratStabilittszone

modifiziert nach Collett et al., 2008

Mchtigkeit der Hydrat-Stabilittszone

Alaska North Slope


Gashydrat-Stabilittszone

Boswell et al. (2010)

Interpretation von Widerstands- und Akustiklogs in Bohrungen im Bereich sdlicher Milne Point, stlicher Kuparuk River
und westliche Prudhoe Bay. Grn: Gashydrat unterhalb der Permafrost-Basis (rote, gestrichelte Linie).
A- E: Sande nach Collett (1993).

Produktion von CH4 aus Permafrost-Gashydraten ?

Depth in meters below ground surface

Beispiel Nord-Alaska

Seismische Profile der Hydrat-Zonen C and D


im Bereich Mount Elbert.

Lee et al., 2009, modified from Collett, 1993

Lee et al., 2009, modified from Inks et al. 2009

Produktion von CH4 aus Permafrost-Gashydraten ?


Beispiel Nord-Alaska
3D-Modell der Milne Point - Mount Elbert
Gashydrat- Lagersttte.
Gelb: Bereich mit der mchtigsten und
hchsten Konzentration von Gashydrat
Die Bohrungen zeigen geophysikalische
Messungen, die auf Gashydrat-Lagen
deuten lassen.

USGS, 2008

Geochemie der Gase

Lorenson et al. (2010)

Woher stammen die


Gase der Gashydrate ?

Lorenson et al. (2010)

Schematisches W-E-Profil des Prudhoe-Kapurak-Gebiets. Dargestellt sind die mgliche Gasherkunft, Migrationswege und Fallenstrukturen (modifiziert nach Masterson et al., 2001). Die Gashydrat-Vorkommen sind rot hervorgehoben und reprsentieren die
eingefrorene up-dip-Extension undichter lfelder. Die eigentliche Quelle ist thermogenes Gas, das allerdings anaerob mikrobiell
verndert wurde. HRZ, [highly radioactive zone des Hue Shale].

Potenzielle Gashydrat-Lagersttten

Nachgewiesene und vermutete Gashydrat - Reservoire (marin und Permafrost) in Tiefen > 50 m.
Sand:
80 100% Hydratsttigung
Feinsand und Silt: 15 40% Hydratsttigung
Fractured:
20 30% Hydratsttigung

Schoderbek & Boswell (2011); US Dept. of Energy


Methane Hydrate Newsletter, Vol. 11, Issue 1
http://www.netl.doe.gov/technologies/oil-gas/publications/Hydrates/Newsletter/MHNews_2011_05.pdf#page=13

Potenzielle Gashydrat-Lagersttten

Gashydrat-Pyramide Vorkommen aufgeteilt nach Reservoir nach Boswell and Collett (2006).
Farbcodierung entspricht den Angaben auf vorheriger Folie.

Potenzielle Gashydrat-Lagersttten

Nachgewiesene und vermutete Gashydrat - Reservoire (marin und Permafrost) in Tiefen > 50 m.
Sand:
80 100% Hydratsttigung
Feinsand und Silt: 15 40% Hydratsttigung
Fractured:
20 30% Hydratsttigung

Schoderbek & Boswell (2011); US Dept. of Energy


Methane Hydrate Newsletter, Vol. 11, Issue 1
http://www.netl.doe.gov/technologies/oil-gas/publications/Hydrates/Newsletter/MHNews_2011_05.pdf#page=13

Produktion von CH4 aus Gashydrat ?

Schicks et al., 2011


Mgliche Methoden zur Gewinnung von Methan aus Gashydrat-Vorkommen

Produktion von CH4 aus Permafrost-Gashydrat ?


Piltoprojekt Mallik

Permafrost

Methane
and fluid

Gas hydrate

http://icdp.gfz-potsdam.de/html/sites/mallik/objectives/objectives.html

Produktion von CH4 aus Permafrost-Gashydrat ?


Piltoprojekt Mallik

Test mit thermischer Stimulation: ein Fluid wurde in die Bohrung eingebracht,
wodurch eine Zersetzung der Gashydrate einsetzte. Allerdings konnten nur
470 m3 Methangas innerhlab von 124 Stunden gefrdert werden1.

Test mit Druckerniedrigung: Frderung von 13.000 m3 Methangas innerhalb


von sechs Tagen2. Problem hierbei knnte sein, dass durch den endothermen
Zersetzungsprozess der Hydrate die Formation abkhlt und den Stabilittsbereich der Hydrate vergrert, wodurch die Produktionsraten langfristig
wieder sinken.

Weitere Mglichkeit ist die Strung des chemischen Gleichgewichts durch


Zugabe von Salz, Methanol oder CO2.

1
2

Quelle: Hancock et al. (2005)


Quelle: Yamamoto & Dallimore (2008)

Ist eine Gewinnung von CH4 aus Gashydrat


wirtschaftlich bzw. technisch machbar ?

Holditch (2006)