SPECTRE ATOMIQUE

1. Energie des systmes en interaction

1.1-Cas dun systme macroscopique
Considrons un systme dformable (Terre- satellite). Son nergie mcanique E est la somme de son nergie cintique et de
son nergie potentille.
Les forces dinteractions entre la terre (T) de masse M et le satellite artificiel (S) de masse m.

G est la constante de gravitation universelle G = 6,7.10-11 N.m2.Kg-2

pour placer des satellites artificiels en orbite autour de la terre, on doit fournir
une nergie W au systme (Terre-Satellite), donc lnergie du systme subit une
variation.
Il est possible de placer un satellite artificiel en orbite autour de la terre sur une trs
large gamme de distances. La valeur de lnergie W fournie au systme dpend de
lintensit des actions mcaniques exerces sur le systme et la dure de leur
application.
Lorsquun systme macroscopique interagit avec lextrieur, lnergie du systme peut varier de faon continue.
1.2-Cas dun systme microscopique
Dans un atome, les lectrons sont en mouvement dans le champs lectrique du noyau. La cohsion du systme atomique
noyau-lectron est assure par la force dinteraction colombienne.

K est une constante : K = 9.109Nm2C-2

Lanalogie entre les systmes (Terre-Satellite) et (noyau-lectron) a conduit Ernest Rutherford

proposer un modle plantaire de latome.
Dans ce modle les lectrons gravitent autour du noyau, comme les satellites autour de la terre sur
des trajectoires circulaires.
En sappuyant sur la loi de Maxwell :<< toute particule charge lectriquement et acclre rayonne de lnergie>>, llectron
de latome dhydrogne rayonne de lnergie donc il perd de lnergie sous forme de rayonnement.
Si llectron continue perdre de lnergie, il doit ainsi se rapprocher du noyau et finir par scraser sur lui et latome
dhydrogne ne sera pas stable.

2. La quantification de lnergie.
2.1-Exprience de Franck et hertz(1914)
Cette exprience consiste bombarder de la vapeur de mercure sous faible pression avec un faiseau dlectrons.
Le dispositif est constitu essentiellement par :
-Une enceinte contenant de la vapeur de mercure a faible pression
Un canon lectrons qui permet dobtenir des lectrons de mme
nergie cintique Ec
Un capteur analyseur permettant de compter les lectrons qui
latteignent avec une nergie cintique donne.

Arfaoui

A laide dune tension acclratrice on fait varier lnergie cintique des lectrons mis et a laide du capteur on compte le nombre
des lectrons qui latteignent avec lnergie cintique Ec.
On trace la courbe
avec Nc le nombre des lectrons par unit de temps compts sur lanalyseur et Ne le nombre dlectrons par unit de temps
initialement mis par le canon

Interprtation
Ec< 4 ,6 eV Nc/Ne =1 tous les lectrons mis avec une nergie
cintique Ec atteint le capteur avec la mme nergie Ec malgr que
certains lectrons entrent en collision avec les atomes de mercures
mais sans cder de lnergie : cest un choc lastique
Ec 4,6 eV on a Nc/Ne < 1
un certain nombre dlectrons natteignent pas le capteur avec leur
vitesses initiales car il entrent en collision avec les atomes de mercure
et leur cdent une nergie de valeur 4,9 eV il sagit de chocs
inlastiques donc ,au cours de linteraction atome-lectron , latome de
mercure ne peut prendre quune nergie bien dtermine ,telle que
4,9eV

Conclusion :
Lors de la collision dun atome avec un lectron dnergie cintique E, llectron peut lui cder de lnergie. Cette nergie
transfre ne peut prendre que des valeurs particulires.
Lexprience de Franck et Hertz met en vidence la quantification du transfert dnergie entre un atome et le milieu extrieur .

2.2 Niveaux dnergie dun atome

Un atome est constitu dun noyau et dlectrons en mouvement autour du noyau.
Les lois de la physique quantique permettent de dterminer avec prcision lnergie de cet atome, qui est la somme de lnergie
cintique de llectron (le proton, beaucoup plus massif, est immobile en premire approximation) et de lnergie potentielle
lectrostatique liant llectron au proton.
Hypothses de Bohr Pour amliorer le modle propos par Rutherford, Niels Bohr a donner les hypothses suivantes :
Les variations dnergie de latome sont quantifies.
Latome ne peut exister que dans certains tats dnergie bien dfinis.

Niveaux dnergie
En se basant sur les hypothses de Bohr, on peut dire que :
lnergie dun atome donn ne peut prendre que certaines valeurs particulires appeles niveaux dnergies,
lensemble des niveaux dnergie associs un atome est unique.
On schmatise les niveaux dnergie dun atome par des
paliers sous forme de traits df inis par E= cte sur un axe choisi comme axe des nergies.
Dans son tat le plus stable, un atome est au niveau dnergie le plus bas : on dit quil
est dans son tat fondamental.
Les niveaux dnergie suprieurs sont appels des tats excits. Le passage dun atome
dun tat de niveau dnergie Ep un tat dnergie En est appel une transition,
p et n tant des entiers dsignant les numros des tats considrs.

Conclusion
Lnergie dun atome est quantifie : elle ne peut prendre que des va leurs discrtes
caractristiques de latome. Chacune dentre elles reprsente alors un niveau dnergie En .
Dans son tat fondamental, un atome est au plus bas niveau dnergie. Grce un apport dnergie de lexcitateur, un atome peut
se trouver dans un tat excit.

3. Spectre lumineux
Un spectre dmission est un spectre produit par la lumire directement mise par une source (lampe incandescence, corps
chauff, lampe vapeur de sodium)
Le spectromtre est un dispositif exprimental qui peut disperser une lumire polychromatique et mettre en vidence les radiations
lumineuses qui le composent. Il existe deux types de spectroscope : le rseau et le prisme
la lumire blanche est disperse lorsqu'elle traverse un prisme. Elle donne alors naissance un spectre prsentant toutes les
couleurs de l'arc en ciel.

3.1 Spectres d'mission

3.1.1. Spectre continu d'origine thermique
Arfaoui

Quand on chauffe un corps solide, il met un rayonnement lumineux dont le spectre est continu.
exemple : le spectre donn par une lampe :

Ce spectre apparat car le courant lectrique qui passe dans la lampe fait chauffer le filament trs haute temprature (plus de
2000C).
Si on diminue l'intensit du courant de faon baisser la temprature, on obtient alors le spectre suivant

Et si on baisse encore l'intensit du courant, on arrive un spectre ressemblant ceci :

Les spectres continus sont d'origine thermique.

Plus la temprature augmente, plus le spectre s'enrichit dans le violet.

Fortement chauff, un corps met un rayonnement dorigine thermique dont le spectre est continu. Lallure du spectre dpend de
la temprature du corps. Plus la temprature est leve, plus le rayonnement senrichit en radiations de courtes longueurs donde
cad violet. Le spectre se prolonge au-del du spectre visible, dans le domaine de linfrarouge et de lultraviolet.

3.1.2 SPECTRE DE RAIES D'EMISSION :

On analyse la lumire mise par diffrentes lampes spectrales l'aide d'un prisme vision directe.

Un gaz chauff met un spectre discontinu (aussi appel spectre de raies) dont voici un exemple.

Si on observe le spectre d'un autre gaz, par exemple le mercure ci-dessous, on constate que les raies ne sont pas aux mmes places

CONCLUSIONS :
Les gaz ports haute temprature mettent une lumire dont le spectre est discontinu : cest un spectre de raies dmission,
constitu de raies colores sur fond noir.
Un spectre est caractristique de l'entit chimique qui le produit. Ainsi, en observant un spectre et en le comparant des spectres
connus on peut dterminer les espces chimiques qui ont engendres ce spectre.

3.2 SPECTRES DABSORPTION

Un spectre dabsorption est obtenu en analysant la lumire blanche qui a travers une substance.
3.2.1- SPECTRE DE RAIES D'ABSORPTION DUN GAZ : LE SODIUM

Avant de placer le sodium en combustion on observe un spectre continu

Arfaoui

lorsque l'on interpose la flamme jaune du sodium dans le faisceau de lumire blanche on observe une raie noire dans la partie
jaune du spectre continu.
Lorsquun gaz basse temprature est travers par de la lumire blanche, le spectre de la lumire obtenue est constitu de raies
noires se dtachant sur le fond color du spectre de la lumire blanche : cest un spectre de raies dabsorption. Le gaz absorbe les
radiations quil serait capable dmettre sil tait chaud. Pour un mme lment, les raies dmission (dans le spectre dmission)
et dabsorption (dans le spectre dabsorption) ont les mmes longueurs donde.
Un atome ou un ion ne peut absorber que les radiations qu'il est capable d'mettre
Le spectre de raies dabsorption renseigne donc sur la nature des gaz traverss par la lumire blanche.
Dans tout le domaine des ondes lectromagntiques ; les spectres dmission ou dabsorption sont caractristiques dun atome,
dun ion ou dun noyau : ce sont les cartes didentit des atomes. Ils permettent de les identifier.

4. Spectre de latome dhydrogne

Le Photon
Un photon est une particule non charge, de masse nulle, se dplaant la vitesse de la lumire et transportant un quantum
(paquet) dnergie E. une lumire monochromatique de frquence (de longueur donde

), est constitue de photons

lnergiede chaque photon est :

E = h. = h.

avec

E(J), C(m.S-1) et 0 (m) h est la constante de Planck h= 6,626.10-34J.S

1 eV = 1,60.10-19J
Modle de Niels Bohr de latome dhydrogne :

le noyau est suppos fixe dans latome dhydrogne car sa masse est 1836 fois plus grande que celle de llectron.
Llectron ne peut graviter autour du noyau que sur des orbites circulaires bien dtermines. Ces orbites quantifies sont
dites stationnaires.
Llectron nchange de lnergie avec lextrieur que lors de son passage dune orbite stationnaire une autre.

Bilan nergtique lors dune interaction lumire-matire

Bohr tablit lexpression de lnergie de latome dhydrogne pour un niveau dnergie En en fonction de lnergie E0 de ltat
fondamental.

Avec E0=13,6 eV

Ltat fondamental dun atome est ltat qui correspond son nergie la plus basse. Cest ltat le plus stable de latome.
Lionisation dun atome est ltat correspondant lexpulsion dun lectron.
Ltats excits dun atome, les tats dnergie intermdiaires entre les deux prcdents.
Le passage dun niveau dnergie une autre est appel transition.
Lnergie dionisation Ei dun atome est lnergie quil faut fournir cet atome pris dans son tat fondamentale pour lui
enlever un lectron, llectron mis tant au repos.
Un atome peut absorber ou mettre un photon associ une onde lectromagntique de frquence .
Lors de labsorbation ou de lmission dun photon, latome passe du niveau dnergie En au niveau dnergie Ep :
pour une absorption, Ep > En et Ep En = h.
pour une mission Ep < En et En Ep = h.

Arfaoui

Pour n = 1, E1 = -13,6 eV ; cest le niveau dnergie minimale ou niveau

fondamental. Il correspond ltat le plus stable de latome dhydrogne.
Pour n >1 : -13,6 eV < En < 0 : latome est dans lun des tats excits.
Pour n, En() = 0 : latome est ionis, le proton et llectron sont spars.
Pour ioniser un atome dhydrogne pris dans son tat fondamental, il faut lui
fournir une nergie au moins gale 13,6 eV (nergie dionisation).
Avec cette
nergie, llectron est spar du proton et son nergie cintique est nulle

Interprtation des raies dmission

Grace a un apport extrieur dnergie, par exemple sous leffet dun
rayonnement ou par collision avec un atome ou une autre particule matrielle,
latome peut passer dun niveau dnergie n a un niveau p (p > n). Dans ce
cas, latome absorbe juste lnergie ncessaire au changement de niveau :

Lorsquun atome se dsexcite en passant dun niveau dnergie p vers un niveau n (p > n), il restitue lnergie (il met un
photon de frquence ) : Ep,n = Ep - En en mettant un photon dnergie h = Ep,n.
Ainsi, contrairement a lnergie dun systme { plante, satellite} lnergie dun atome dhydrogne correspondant au systme
{ proton, lectron} ne peut pas varier continument ; elle ne peut prendre que des valeur discrtes.
Le modle plantaire de latome nest pas satisfaisant donc la mcanique newtonienne nest pas adapte ltude des atomes.
Application :
1)Calculer lcart dnergie E2,1 = E2 - E1 entre les niveaux E2 et E1, en dduire la frquence 2,1 et la longueur donde 2,1.
Dans quel domaine se situe cette transition ? En est-il de mme pour toutes les transitions qui aboutissent au niveau
fondamental n = 1 ?
2) Calculer lcart dnergie E3,2 = E3 - E2 = h 3,2 entre les niveaux E3 et E2 , en dduire la valeur de la frquence 3,2 et
de la longueur donde 3,2. Dans quel domaine se situe cette transition ? En est il de mme pour toute les transitions qui
aboutissent au premier niveau excit n = 2 ?
3) Montrer que les raies dmission observes sur la figure prcdente correspondent bien aux transitions aboutissant au premier
niveau excit n = 2.
4) Dans quel domaine se situent les transitions aboutissant aux niveaux excits n = 3 ; n = 4 ; n = 5 ?
Pour n = 1 et p = 2, E2,1 = E2 - E1 = 10,2 eV = 16,32.10-19J,
or E2,1 = h2,1, dou 2,1 = 2 ,4.1015 Hz et 2,1 = 121nm.
Pour tout p > 2, Ep,1 = hp,1 > E2,1 , dou p,1 > 2,1.
Donc, il en est de mme pour toutes les transitions aboutissant au niveau fondamental n = 1.Ces transitions constituent une srie
de raies invisibles appele srie de Lyman.
Pour les transitions aboutissant au niveau excite n = 2 :

Par exemple, la transition du niveau p = 3 vers le niveau n = 2 correspond a E3,2 = E3 - E2 = 1,88 eV = 3,02.10 J,
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dou 3,2 = 4,5.10 Hz et 3,2 = 656 nm.
Cest la raie de couleur rouge orange. Il en est de mme pour les autres transitions qui aboutissent au niveau excite
n = 2, on obtient alors 4,2 = 486 nm , 5,2 = 434 nm et 6,2 = 410 nm .
Les transitions qui aboutissent au niveau excite n=2 constituent la srie de Balmer
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Interprtation des raies dmission

Considrons un atome dhydrogne dans ltat dnergie En. Quand il reoit un photon dnergie h deux ventualits se
prsentent :
Lnergie du photon est insuffisante pour ioniser latome.
- Si lnergie du photon correspond exactement a une transition possible entre le niveau dnergie En et un niveau
excite dnergie Ep, avec p > n, la radiation de frquence , est absorbe ; la conservation de lnergie conduit a la relation :
E = Ep En = h . Le spectre dabsorption prsente alors une raie noire correspondant a la frquence .
-Si lnergie du photon ne correspond pas a une transition lectronique possible, le photon nest pas absorb, mais diffuse,
c'est-a-dire renvoy avec la mme nergie dans une direction a priori quelconque.
Lnergie du photon est suprieure ou gale lnergie dionisation de latome.
- Si lnergie h du photon est suprieure a lnergie dionisation Ei, le photon peut tre absorbe : une partie de son
nergie permet lionisation de latome; le reste est transfre sous forme dnergie cintique a llectron jecte.
Ainsi, un photon dnergie quelconque peut tre absorbe par latome dhydrogne pourvu que cette nergie soit au minimum
gale a lnergie dionisation.

Arfaoui

Arfaoui