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CONDUCTIMETRIE
2j
On utilise souvent la conductance G, inverse de la rsistance. G est exprime t Siemens)
ou Q.'^ .
X-l
(3)
(5)
j
:
Loi do Kohlrausch
La conductivite quivalente totale d'une solution est la somme des conductivite des
diffrents ions (i) prsents dans celle-ci, soit :
Xt = LiXi
(6)
Soit Xt = IjlO-3Ai.Zi.Ci
(7)
AB
-> A+ + B-
A = XA+ +
A est la conductivit quivalente de l'lectrolyte en S.
Si l'lectrolyte est faible, on introduit le coefficient de dissociation a :
A _ll*L
a.C(AB)
Conductivit quivalente limite
oo
A dilution infinie, on dfinit la conductivit quivalente limite Xj, Aj . Cette valei
est extrapole partir des mesures de conductivits trs faibles concentradons.
;
La conductivit quivalente limite d'une solution est gale la somme de
conducdvits quivalentes des ses ions.
comme A est difficile dterminer pour des lectrolytes faibles, on calcule cetvaleur partir de celle des lectrolytes forts mettant en jeu les mmes ions..
*
i
Anions (X, )
H+
Na+
K+
NH+
:350
:50'"~ "
:73,5
: 73,5
OH:198
CHsCOO- :41
:76
ci-2
:80
S04 '
25C
_
A2_
H+C1- + Na+,OH-
CAVA.10-3
i
.
'
Soit
B B( ANa+ -
C V
A = CAVA(AQ-+ AH+) et B =
dosage. On peut donc crire :
A-B.VB
y. = a - b. vB
Avec :
a=
b=
X dcrot pratiquement linarement avec le volume VB vers. Dans le cas contraire faut
faire une correction de volume en multipliant X par VA + VB pour chaque addition soude.
X(VA + VB) est linairement reli au volume de soude ajout. On peut galemc augmenter le
volume de solution dans la vase de titration en ajoutant ds le dpart dosage un grand
volume d'eau distille; cependant, cette mthode diminue la sensibil des mesures.
Aprs l'quivalence, la concentration en ions OH" de forte conductivit augmente aux
approximations prcdentes prs la conductivit dcrot linairement avec VB.
La courbe exprimentale obtenue est reprsente sur la figure 1. On trace 1
tangentes aux courbes exprimentales au voisinage de leur intersection : le volun
d'quivalence est l'abscisse de l'intersection des deux tangentes.
v.
"B
Figure 1 : Atturc de a courc de. dosage, par conductimtric de [acide, cfitoridrique par La soude.
+ H+,C1- -->
Avant l'quivalence, il y a remplacement des ions NHx par des ions Na+ c
conductivit lgrement plus faible. KHs,H20 tant une base faible, elle est peu dissoci et ne
participe donc pas la conductivit.
Aprs l'quivalence, l'augmentation des concentrations en ions Na+ et OH" f.
augmenter la conductivit. La courbe de dosage aura l'allure suivante (figure 2).
Figure 2 : Allure, tic La courez de. dosage par condu.ctime.tric du cfdonirc. dammanium par la soudi
VI-Manipulation
Une brochure et votre disposition afin de vous familiariser avec le
fonctionnement et l'utilisation du conductimtre.
Les mesures se font sous agitation afin de bien homogniser la solution.
:
?
*
*
Prcaution d'utilisation
-Si
15
16
17
18
19
20
21
22
3
24
25
t(C)
^constructeur ' ^exprimentale
X(mS/cm) 10,48 10,72 10,95 11.19 11,45 11,67 11,91 12,15 12,39 12,64 12,68
M/10
M/20
M/50
M/ 100
M/200
M/500
M/1000
G(mS)
f
*
V - Rsultats
Dosage a :
- Faire un tableau de mesures G, X, v ( v est le volume de soude vers),
- Tracer la courbe X = f(v),
-v
- Dterminer la normalit de la soulution de soude utilise avec son incertitude,
- Interprter la courbe. Conclusion ?
Dosnge b:
- Faire un tableau de mesures G, X, v la courbe X = f(v),
- Expliquer l'allure de la courbe
<;
- Dterminer nouveau la normalit de la soulution de soude utilise avec son
incertitude.
Dosage C :
- Faire un tableau de mesures G, X, v la courbe X = f(v>rH40H),
- Dterminer la normalit de la soulution de NH40H avec son incertitude,
- Expliquer l'allure de la courbe. "
i) Les solutions titres sont connues avec une incertitue relative de 1 %. J) Prcision de la verrerie jauge
tolrances du fabricant
Incertitude
d'ajustement
Classe A
ml
0,007
0,015
0,020
0,030
+ 0,030
0,050
Classe B
ml
0,015
0,030
0,040
0,060
0,060
0,100
ml
0,010
0,014
0,019.
0,027
0,031
0,037
ml
ml
ml
0,04
0,06
0,10
0,15
0,25
0,40
0,12
0,20
0,30
0,50
0,80
0,050
0,075
0,120
0,180
0,350
Z 0,500
ml
ml
0,05
0,03
0,10
0,05
ml
+ 0,010
a) Pipettes
ml
1
5
10
20
25
50
b) Fioles jauges
ml
25
50
100
250
500
1 000
c) Burettes
d) Microburettes
ml
ml
25 en 1/10
5 enen1/50
25
1/20
COULEUR
ACIDE
ZONE DE
VIRAGE
Dieu de bromolhymol
rouge
jaune
Bleu de thymol
rouge
jaune
1.242.8
1.242.8
rouge
jaune orang
3.1 sH.'l
3.1 sH.'l
Dieu de bromophnol
jaune
bleu violet
3 .0 4 .6
3 .0 4 . 6
Vert de bromocrsol
jaune
bleu
3. S 5/1
3. S 5/1
Rouge de mcthylc
rouge
jaune orang
4.2 6.2
4.2 6.2
bleu
6.0 7.6
6.0 7.6
Rouge de phnol
jaune
rouge violet
6-1 80
6-1 80
Rouge neutre
rouge
jaune orang
68 80
68 80
jaune
bleu
8.0 9.6
8.0 9.6
Phnolphlalne
incolore
rouge violac
8. 8 9.9
8. 8 9.9
Jaune d'alizarine GG
jaune clair
jaune brun
l O . O 12 1
l O . O 12 1
Loi de NERNST :
potentiel de la
solution
potentiel normaJ
de l'indicateur
0 06
Potentiel de virage Eoi avec zone de virage tol provenant des limites de perception de
n
couleurs <
10
1 0*
NOM
en V
Ru
Orthophcnantrolinc ferreuse
bleu
rouge
1.1]
violci bleu
bioici
incolore
incolore
incolore
bleu rouge
incolore
0.54 pH 0 0.1
p H 5 0.24 pH 0
incolore
ACIDES
Acidit forte
HC1
BASES
-1
C!'
-3
HS04NO
Basicit
nulle
me force acide.
H
T-7 ^""N*
^'
C;H5OH
Acidit
Cc "-,H20
moyenne
H2S03
HOOC - COOH
HS04H3P04
HF
HCOOH
F
0
R
C
E
D
E
L'
A
C
I
D
E
H20 ----- -
0.7
CeOH3*
Basicit
1.2
1.8
1.9
2.15
3.2
3.8
HOOC-COO-
trs faible
HSO-/
F
0
R
C
4.2
4.6
4. S
5
F'"
HCOO-
C6H5COO'
D
E
6.4
7.1
7.2
7.2
7.5
9.1
9.2
9.9
10
2
so,
H-,PO<-
B
A
S
E
C6HjNHn
CH3COOAJOH^
HC03HSHP04:-
so323-
CIO CNNH3
C6H50-
10.3
10.9
11.7
11.7
12.4
C03*
(C2H5)3N
AgOH
H02P04"
HS-
13
13.8
:
sLiOH
-
14
14.7
AU-
18
2E
C2H50"
Li*, H;0
__
TJ /-i
Acidit
nulle
NH3"
Na , H:0
C2H<OH
NH2"
dans l'eau
ne
Basicit faible
NaOH
peuvent exister
4$
FORCE des OXYDANTS ci des REDUCTEURS
OXYDANTS
EoV REDUCTEURS
Basicit
forte
Bases
hypcr-fones
Oxydant
F2
trs fort
Mn04HC10
Ce4*
H202
1
1
Oxydants
C12
forts
:
103
Br2
N03-
Cr207
1
1
1
1
cio2
Ag*
Hg22*
Fe^*
1
1
1
1
I2
H2S03
Cu2*
Oxydants Sj062-doux
- - Fe3*
Fe2*
Zn2* Hn
iU - >----
F"
Rducteur
1.77 [
H20
_
...
2
Mn * pH = 0
nul
1.50
1.49
1.44
2.85
H*
ciCe *
J.
1.40
Cl'
Rducteurs
1.36
1.23
1.20
1.06
0.96
Cr3*
trs faibles
H20 pH = 0
h
Br
NO p H = 0,
Cl- pH= 14
H20 pH = 7
Ag
Hg
Fe2*
H202 pH = 0
IS2032'
Cu*
S2032'
H2
0.89
0.82
0.80
0.79
0.77
0.6S
0.62
0.40
0.15
0.09 0
-0.04
-0.44
-0.76
-0.83
-0.93
Rducteur
moyen
Fe
Fe
Zn
2
Oxydants trs
faibles
Al3*
- 1.67
S0 3 2 'pH=M
Rducteurs !
AJ
H2
- 2.25
H-
Mg2*
Oxydants
nuls
Na*
- 2.3-!
Mg ,
-2.70
Na
a2*
Li* , Cs*
-2.87
-3.00
1 a
forts
Rducteurs
'
Jru.c
trs forts