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Par convention, on exprime le potentiel d'un systme donn par rapport l'lectrode
hydrogne (Symbole. 13&) dont le potentiel est gale 0 mV.
Exprimentalement, on dtermine ce potentiel par rapport l'lectrode au calome
(Symbole. "LOS) qui prsente un potentiel constant par rapport l'lectrode hydrogne :
EECS - EENK = 0,24 volt 25 C (298K).
L'lectrode indicatrice sera une lectrode de platine dont le potentiel l'instant t
.caractrise l'tat du systme oxydo-rducteur tudi.
25 c
qe-
(3)
(4)
diffrentes espces chimiques au cours du dosage est alors donn par le tableau suivant :
<x<
p. a
X=
V
qRed] + pOx2 a
0
X>
00
-> qOxi + p 0
(traces)
aa
tudions la diffrence de potentiel entre les deux lectrodes plonges dans solution
en fonction de x .
%vant C.uwatvncc.
a) x = 0
Aucun des deux systmes ractionnels (3) et (4) n'existant deux degr
d'oxydation le potentiel devrait tre infini. En fait, il existe toujours des traces de
impurets oxydo-rductibles prsentes en solution et le potentiel prend donc une valet
finie. Ce potentiel n'est pas reproductible d'une exprience l'autre.
La diffrence de potentiel entre les deux lectrodes est impose par le System
ractionnel (3) qui est le seul prsenter en solution la fois les formes Red et Ox. S
valeur est donne par l'quation suivante :
Comme lorsque x = 0, aucun des deux systmes n'existe deux degrs d'oxydatior. La
diffrence de potentiel entre les deux lectrodes dpend encore des impurets oxyde
rductibles de la solution. On mesure un potendel mixte instable (pointills sur la figure T
Une goutte de titrant suffit faire passer le potentiel de A B.
-d)x>
M
La diffrence de potentiel entre les deux lectrodes est impose par le System
ractionnel X4) qui est le seul prsenter en solution la fois les formes Red et Ox. S
Remarques :
0,5 p.a
Pour x =
Pour x = ^
: AE = AE (Oxi/Rcdi) : AE = AE (Ox2/Rcd2)
0,5p.a/q p.a/q
2.pa/q
Rcmaroue : Les d.d.p AE sont mesures par rapport l'lectrode au calomel, pouf
exprimer ces diffrences par rapport l'lectrode standard hydrogne, il faut ajouter 1?
d.d.p entre l'lectrode au calomel et l'lectrode hydrogne soit 0,24 volt.
'
(volts)
lectrode de mesure
lectrode au cakomcl
III -Manipulation
est tudi dans cette manipulation. Le systme Cr207~/Cr3+ possde un potentiel normaJ
E=133VpH = 0.
La raction d'oxydo-rduction du dosage du systme F3+/Fe2+par K2Cr2C>7 est : .?
6 Fe3"
~
Chaque goutte du bichromate de potassium ajoute permet d'augmenter la [F 3+] etdonc la diffrence de potentiel entre les deux lectrodes.
L'influence d'un agent complexant sur le potentiel sera examin dans cettemanipulation. En effet, en prsence de HsPCU, il y a formation d'un complexe stable entre
l'ion Fe3+ et l'ion HPO^" suivant la raction :
--> Fe(HP04)
G
La prsence de HsPCU diminue donc la concentration des ions Fe3+, ce qui a pou
effet de modifier le potentiel redox du systme p3+/Fe2+. Les diffrentes solutions ncessaires
la manipulation sont les suivantes :
Les pipettes et la burette utiliser doivent tre pralablement laves et rinces ave, les
solutions adquates.
Mesures de potentiels
Relier l'lectrode mtallique la prise coaxiale (J2) "mV", et l'lectrode de rfrence i
la prise isole noire (D2) de l'appareil (figure 1).
Placer les lectrodes dans la solution tudier en laissant 1 cm pour le barreat-'
aimant, aprs les avoir rinces l'eau distille, et essuyes avec un morceau de papie;
absorbant.
Placer le commutateur "?OA[TJOy (Si) sur la position "mV". Agiter la solution e;'
mesurer la valeur du potentiel de la solution apparaissant aux bornes des lectrodes "
Effectuer le dosage par le bichromate de potassium (faire un dosage rapide et un dosage
prcis : voir conseils gnraux). Une fois la mesure termine, placer le commutateur
"5O^TT/O^' (Si) sur la position zro "0" avant de retirer les lectrodes de la solution
tudie.
CIRCUIT IMPRIME
FACE AVANT
TEMPERATURE SWOARJ3ISATIOH
FACE ARRIERE
- IV - Rsultats
a) dosage en l'absence d'ion? phosphates
1) Dresser le tableau de valeurs AE, v,
.,
,v+