V

P
T
n

Volumen
Presin
Temperatu
ra
Nmero de
partculas

Litros (l) o cm

atmsferas
Kelvin
Moles (mol)
N = 6.022 x 10

N
k
R=
Nk
F
U, E

273.15 K = 0C
I mol gas =
22.4 l
23

-1

Nmero de Avogadro mol

Constante de
-23
Boltzmann
k = 1.38 x 10
J/K
Termodinmica

Constante de los
gases
Constante de
Faraday
Energa Interna

R = 8.314 J/molK
F = 96.48 kJ/
(Vmol)
kJ/mol, kcal/mol

(Joules/Kelvin)
= 1.987 cal/
(molK)

Conceptos
Q
W

Calor
Trabajo

kJ/mol, kcal/mol
kJ/mol, kcal/mol

Entalpa

Entropa
Energa
Libre

kJ/mol, kcal/mol
J/(molK), cal/
(molK)

kJ/mol, kcal/mol

1 cal = 4.18
Joules

SISTEMAS
1

Sistema.- Parte del Universo que arbitrariamente separamos

para estudiar el Intercambio de Energa que ste tiene con el
resto del Universo (Entorno) .
Dependiendo de las caractersticas de la pared o frontera que
separa al Sistema de su entorno, los sistemas pueden
clasificarse como:
1 1.

Abierto.- Es aquel Sistema que intercambia Materia y Energa con su

Entorno. Los sistemas biolgicos son sistemas abiertos.
2 2. Cerrado.- Es aquel Sistema que Intercambia nicamente Energa
con su Entorno.
3 3. Aislado.- Es aquel Sistema que no tiene ningn intercambio con
su Entorno. Estos Sistemas son meramente tericos, ya que no
conocemos ningn material capaz de contener al Calor.

Las variables que definen el Estado Termodinmico de un

sistema, se llaman variables de estado y son: Presin,
Volumen, Temperatura y Masa.
Equilibrio.- Se dice que un sistema esta en equilibrio cuando
las variables de estado que lo definen no cambian en el tiempo.

PRIMERA LEY
La primera ley establece que la energa no puede ser creada
ni destruida.
2 Es decir, la cantidad total de energa de un sistema y su entorno,
denominada energa interna (E), debe ser la misma antes y
despus que ocurra cualquier proceso.
3 Cuando durante un proceso se realiza un trabajo y se transfiere
calor, la primera ley puede establecerse como:
E = Q + W
donde
1

E = cambio de energa del sistema

Q = el calor absorbido por el sistema a W = el trabajo realizado sobre el siste

Primera Ley de la Termodinmica

1

La cantidad de energa existente es constante, no

aumenta ni disminuye, solo sufre transformaciones.

E=QW
1

Donde Q es la cantidad de calor que absorba (Q+) o

libere (Q-) el sistema y W el trabajo realizado sobre el
sistema (W-) o por el sistema sobre su entorno (W+)
Como las variables Q y W solo se manifiestan cuando
se lleva a cabo un proceso y su valor depende de la
trayectoria del proceso, se llaman Variables de
Trayectoria.
La primera ley de la termodinmica no puede usarse
para predecir si un proceso ocurrir espontneamente o
no ocurrir de talmanera.

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

CONSERVACION DE LA ENERGA: La energa no se crea ni se
destruye solo se transforma

SEGUNDA LEY:
Los proceso termodinmicos tienden a incrementar la entropa del universo.
En todo proceso termodinmico se pierde energa que no es utilizada para
realizar un trabajo. Es decir se convierte en energa no til.

Energa Interna
1

Un sistema posee un contenido energtico que comprende

un sinnmero de formas de energa y la suma de todas se
conoce como energa interna (E) del sistema.
Los Sistemas pueden cambiar de un estado de
equilibrio a otro a travs de un proceso que puede ser:
1 a)

Isotrmico.- se lleva a cabo a temperatura constante.

2 b) Isobrico.- se lleva a cabo a Presin constante.
3 c) Isocrico o Isomtrico.- se lleva a cabo a Volumen constante.

3
4

**En todos los casos la masa es constante

La Energa Total o intrnseca del sistema E en los
estados Inicial o final, no se puede conocer, sin embargo
s se puede conocer el cambio que se ha producido en
sta durante los cambios:

E=E

final

inicial

Entalpa
1

Los qumicos han definido el trmino entalpa (H, cantidad

de calor), por su relacin con la energa interna, como
H = E + PV,
1

donde PV = trabajo presin-volumen, es decir el trabajo

hecho por, o sobre el sistema, que incluya cambios en la
presin y el volumen.

En los sistemas bioqumicos, donde la presin es

constante y los cambios en volumen son
prcticamente despreciables, el cambio en entalpa es
prcticamente igual al cambio en energa interna:
H= E
Si H es negativo (H < 0), calor y se denomina exotrmi
0), el sistema absorbe calor de su entorno, el proceso es
endotrmico. En los procesos intercambio de calor entre el
sistema y su entorno.

Cambio de Entalpa
1

Puesto que la entalpa es una funcin de estado, el

cambio en entalpa producido en cualquier reaccin
que forme cualquier sustancia puede ser utilizada
para calcular la H de cualq cual dicha sustancia participe.
Esto nos permite
obtener la entalpa estndar de formacin por
mola (Hf) de cualquier sustancia.
Si se conoce la suma () de y de los productos que
participan en una
determinada reaccin, entonces se puede calcular
el cambio total de entalpa ocurrido usando la
siguiente ecuacin:
H = H
- H
reaccin productos reactivos

Si bien cualquier forma de Energa puede ser

transformada 100% en Calor, ste, jams podr
regresar 100% a lsa forma original de Energa
(Irreversibilidad de los procesos termodinmicos).
Por otro lado, si definimos nuevas Variables de
Trayectoria como:
Entalpa, H, que es el calor absorbido (Procesos
Endotrmicos) o liberado (Procesos Exotrmicos) a
Presin constante (Procesos Isobricos).
2 Entropa,
S,
cuyo
concepto
puramente
termodinmico es difcil de interpretar y que se puede
entender mejor si la vemos como el
Desorden Molecular que tiene un Sistema. Un Sistema
tendr ms Entropa, cuanto ms desordenado se
encuentre. La Entropa tambin se puede ver como la
cantidad de Informacin que tiene un Sistema. Un
Sistema tendr ms Entropa en cuanto tenga menos
Informacin y viceversa. Por ltimo la Entropa tambin
podr ser vista como la
Probabilidad de Existencia que tiene un Sistema, esto
1

quiere decir que un sistema tendr ms probabilidad

de existir en cuanto mayor Entropa posea, est ms
desordenado o tenga menos informacin.

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

Con lo anterior, podemos enunciar a la Segunda Ley de
la Termodinmica de la siguiente manera Siempre que
ocurre un proceso espontneo (exergnico), la Energa
Libre tiende a cero, mientras que la Entropa tiende a un
mximo.
2 En otras palabras esto quiere decir que
aparentemente la energa til del Universo tiende
a desaparecer y la energa intil o degradada que
es el calor tiende al mximo.
3 Lo anterior significa la "Muerte Trmica del
1

Universo" "El Equilibrio Final"

Segunda Ley
1

Cuando cambios fsicos o qumicos se realizan con

produccin de energa, exotrmicos, se dice que
dichos cambios son espontneos.
Cuando para que el proceso se realice se requiere un
aporte continuo de energa, endotrmicos, el proceso
se considera no-espontneo.
Por definicin, entonces, un proceso espontneo debe
ocurrir. Sin embargo, la velocidad a la cual se realice
puede ser muy rpida o extraordinariamente lenta.
De acuerdo a la segunda ley de la termodinmica, todos
los procesos espontneos proceden en la direccin de
aumentar el desorden total del universo (un sistema y
su entorno).
Como resultado de los procesos espontneos, la materia
y la energa se hacen cada vez ms desorganizadas.

Entropa
1

El grado de desorden de un sistema se mide con base en la

funcin de estado llamada Entropa (S) . Mientras ms
desordenado es un sistema su valor de entropa es mayor.
De acuerdo a la segunda ley de la termodinmica, el cambio de
entropa del universo es positivo para todos los procesos
espontneos. El aumento puede realizarse en cualquier parte
del universo, sistema o entorno:
S

= S + S = S
universo sistema
entorno

Para predecir si un proceso es espontneo o no, se debe

conocer el signo de S.

Si el valor de Ses positivo (es decir la entropa del sistema aumenta)

entonces el proceso ser espontneo Si el valor de Ses negativo, el proceso no ocurre. El proceso inverso es
el que se realiza espontneamente.
Si el valor de Ses cero, ningn proceso tender a realizarse. El proceso
estar en equilibrio. Organismos que estn en equilibrio con su entorno,
estn muertos.

Energa Libre

La determinacin de S y S es
sistema entorno

frecuentemente imprctica.

Si definimos S como la
cantidad de calor
entorno

intercambiada por K de temperatura en el curso de

una reaccin o cambio fsico especfico, entonces
para un proceso exotrmico, se libera calor, el valor
de H ser un nmero negativ
S

= - H/T, sustituyendo

entorno
S= - H/TS+

Multiplicando ambos lados por -T

-TS= - H- TS

sistema
sistema

Josiah Gibbs defini -TScomo una nueva funcin

de estado a la que llam Cambio de Energa libre,
G.

Procesos Exergnicos y
Endergnicos
Los procesos espontneos, es decir, los que
muestran valores de G negativos, se dice que son
exergnicos (del griego: ergon, trabajo); pueden
emplearse para efectuar trabajo.
Los procesos que no son espontneos, en los que
los valores de G son positivos, se designan como
endergnicos; deben ser impulsados por la
introduccin de energa libre.
1 Los procesos en equilibrio, aquellos en los que las
reacciones directa e inversa estn exactamente
equilibradas, se caracterizan por G = O.
Obsrvese que el valor de G temperatura.
vara directamente con la

Energa libre Estndar

1

La energa libre estndar, G, est definida para reacciones a 25C

(298 K), 1.0 atm de presin y con todos los solutos a concentraciones
de 1.0 M. Est relacionada con la constante de equilibrio de la reaccin:

Basados en la observacin de que la energa libre de un gas ideal es

dependiente de su presin (concentracin) y en que la funcin de estado
G puede ser manipulada de la misma manera que la funcin de estado H,
se deriv la siguiente ecuacin:
Si la reaccin se dejaentonces llegar

G = -RT log Keq

Esta ecuacin permite calcular el valor de

G si se conoce la Keq

Metabolismo
1

Cinco caractersticas principales del

metabolismo:
1.
2.

3.

4.

5.

Las vas metablicas son irreversibles

Las vas anablicas y catablicas deben ser
diferentes
Cada va metablica tiene un primer paso
limitante
Todas
las
vas
metablicas
estn
reguladas finamente
En los eucariotas las vas metablicas
transcurren en localizaciones celulares
especficas

ATP
1

Producido a partir de ADP y Pi utilizando la energa liberada por

el rompimiento de las molculas alimentarias o por la reaccin
luminosa de la fotosntesis, el ATP es utilizado para facilitar
varios tipos de procesos indispensables para la homeostasis:
1)
2)
3)
4)

2
3

Biosntesis de biomolculas,
Transporte activo de sustancias a travs de las membranas celulares
Transmisin Nerviosa
Trabajo mecnico, como en el caso de la contraccin muscular.
2-

En el ATP sus dos grupos fosforilos terminales (-PO 3 )

estan unidos por enlaces fosfoanhdrido.
Aunque los anhdridos son fcilmente hidrolizables, los enlaces
de fosfoanhdrido del ATP son suficientemente estables bajo
las condiciones intracelulares suaves.
Adems, enzimas especficas para realizar esta labor facilitan
la hidrlisis del ATP.

ATP
1

Para comprender porque la hidrlisis del ATP es

tan exergnica, se deben tener en cuenta varios
factores:
1.

2.

3.

Al tpico pH intracelular, la molcula de ATP posee 3

4 cargas negativas que tienden a repelerse entre s. La
hidrlisis del ATP, reduce considerablemente la
repulsin electrosttica.
Puesto que la hibridizacin por resonancia aumenta,
los productos de la hidrlisis del ATP son bastante ms
estables que el ATP mismo
Los productos de la hidrlisis del ATP, sean ADP y Pi,
o AMP y PPi; son ms fcilmente solvatados que el
ATP. Puesto que la solvatacin disminuye la atraccin
electrosttica entre iones, la estabilizacin producida
por la solvatacin impulsa el proceso de hidrlisis.

Energa libre estndar de hidrlisis de algunos

compuestos organofosforados de importancia bioqumica
G
COMPUESTO
Fosfo-enol-piruvato
Carbamil Fosfato
3-5-AMP cclico
1, 3-bifosfoglicerato (a
3-fosfoglicerato)
Creatina Fosfato
ATP ADP + Pi
ADP AMP + Pi
Pirofosfato
Glucosa-1-fosfato
Fructosa-6- fosfato
AMP
Glucosa-6-fosfato
Glicerol-3-fosfato

kJ/mol
-61.9
-51.4
-50.4
-49.3

Kcal/mol
-14.8
-12.3
-12.0
-11.8

-43.1

-10.3

-30.5
-7.3
-27.6
-6.6
-27.6
-6.6
-20.9
-5.0
-15.9
-3.8
-14.2
-3.4
-13.8
-3.3
-9.2
-2.2
Los valores para ATP y para mostrados difieren de otros
publicados, dependiendo de las
otros de los compuestos

condiciones bajo las cuales fueron cuantificados.

El ATP puede actuar

como donador de
energa para los
compuestos que estn
bajo l en la tabla
anterior
El ADP puede aceptar
energa para formar
ATP de los compuestos
que estn arriba de l
en la tabla anterior.
Esto constituye el
ciclo ATP/ADP

ATP
Ciclo
ATP/ADP

ADP