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Notas de Aula / Fenmenos de Transportes / Parte2 : Termodinmica Prof. Jorge M.

Moraes

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Cap.6 Van Wylen (4a.Ed.) :

6. Segunda Lei da Termodinmica


A primeira lei da Termodinmica no impe nenhuma restrio quanto a direo do
fluxo de calor ou trabalho.
O principal significado da 2a lei da termodinmica que ela estabelece a direo na
qual ocorre um determinado processo. Alm disso, define o motor trmico, o refrigerador e
a temperatura termodinmica.
**exemplos:
a) uma xcara de caf quente esfria em virtude da troca de calor com o meio
ambiente, mas o meio no pode ceder calor para a xcara.
b) um carro consome gasolina subindo uma colina, mas na descida o nvel no
volta ao inicial
6.1. Motores trmicos e Refrigeradores
Reservatrio Trmico ( ou Fonte de Calor) - Chamamos de reservatrio trmico
qualquer sistema que possa fornecer ou receber calor sem alterar sua temperatura. (
exemplos; oceano, atmosfera, combustveis etc.)
Seja o sistema constitudo pelo gs, e faamos que este sistema percorra um ciclo no
qual primeiramente realiza-se trabalho sobre o mesmo atravs das ps do agitador,
mediante o abaixamento do peso e completemos o ciclo transferindo calor para o meio
ambiente.

Da experincia sabemos que no podemos inverter o ciclo. Isto , fornecer calor ao


gs e fazer com que ele levante o peso. Isto no contraria o primeiro princpio embora no
seja possvel.

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Outro exemplo de ciclo impossvel de ser realizado:

Sistema temperatura elevada


Q

Q impossvel

Sistema temperatura baixa


O processo espontneo no sentido Telev T baixa Portanto impossvel
completar o ciclo apenas com a troca de calor.
Um refrigerador ou bomba de calor podem operar segundo um ciclo que recebe calor de um
corpo a baixa temperatura e cede calor baixa temperatura, mas necessrio trabalho para
realiza-lo.
Mquina trmica : Dispositivo que operando segundo um ciclo termodinmico,
realiza trabalho lquido positivo a custa da transferncia de calor de um corpo temperatura
elevada e para um corpo de temperatura baixa.

Ciclo de Rankine.

O trabalho til de uma mquina trmica pode ser obtido aplicando-se a primeira lei
da termodinmica sobre todo o sistema como indicado na figura, ou seja

Q H Q L = W util

onde, trabalho til ( W util


& ), a diferena;

W util
= WT WB
&

Rendimento Trmico ou eficincia Trmica :

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T =

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&
Energia util
W
= util
Energia Gasta Q H

O rendimento trmico expressa o aproveitamento da mquina trmica ao


transformar a energia trmica para energia mecnica no eixo da turbina.
Na anlise genrica dos motores trmicos faz-se uso do esquema mostrado na figura
abaixo. O esquema especfico para o sistema operando segundo o ciclo de Rankine.

Refrigerador ou Bomba de Calor : Dispositivo que opera segundo um ciclo e que


necessita de trabalho para que obtenha a transferncia de calor de um corpo a baixa
temperatura para outro a alta temperatura.

Aplicando-se a primeira lei da termodinmica para o sistema, temos;


Q L + ( Q H ) = WC

ou

WC = Q H QL

Para um refrigerador ou bomba de calor no se define o parmetro rendimento mas


um outro equivalente chamado de Coeficiente de eficcia, , Coeficiente de desempenho,
ou Coeficiente de Performance, COP, como segue
= COP =

&
Energia util
Energia gasta

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( = COP ) Re frigerador =

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QL
QL
=
WC Q H Q L

e para a bomba de calor, resulta


( = COP ) Bomba de Calor =

QH
QH
=
WC Q H Q L

6.2. Enunciados da Segunda lei da Termodinmica


Enunciado de Kelvin e Planck ( refere-se ao motor trmico) " impossvel construir
um dispositivo que opere num ciclo termodinmico e que no produza outros efeitos alem
do levantamento de um peso e troca de calor com um nico reservatrio"

Este enunciado referente mquina trmica nos diz que impossvel uma mquina
trmica com rendimento de 100 %, pois pela definio de rendimento trmico
Q
T = 1 L
QH
o rendimento seria 100% se QL = 0, (apenas uma fonte de calor ) ou se QH fosse infinito
(o que no possvel !). Assim, uma mquina trmica tem que operar entre dois
reservatrios trmicos > recebendo calor, rejeitando uma parte do calor e realizando
trabalho.
Enunciado de Clausius ( refere-se ao refrigerador ) " impossvel construir um
dispositivo que opere em um ciclo termodinmico e que no produza outros efeitos alm da
transferncia de calor de um corpo frio para um corpo quente "

Este enunciado est relacionado ao refrigerador ou bomba de calor e estabelece ser


impossvel construir um refrigerador que opere sem receber energia (trabalho). Isto indica
ser impossvel um, coeficiente de eficcia ( COP) infinito.

Observaes Relativas Segunda Lei da Termodinmica


a) Os dois enunciados so negativos - Assim no possvel uma demonstrao.
Estes enunciados so baseados na observao experimental e no fato de no terem sido
refutados at os dias de hoje.
b) Os dois enunciados so equivalentes
c) A terceira observao que a segunda lei da termodinmica tem sido enunciada
como a impossibilidade de construo de um "Moto-Perptuo de Segunda Espcie "
Moto perptuo de 1a espcie - Produziria trabalho do nada ou criaria massa e
energia - violaria a 1a lei da termodinmica.
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Moto perptuo de 2a espcie - Violaria a segunda lei da termodinmica ( rendimento


100% ou COP = )
Moto perptuo de 3a espcie - Motor sem atrito, conseqentemente se moveria
indefinidamente mas no produziria trabalho

A 2a. lei e suas dedues propiciam meios para:


1. Predizer a direo dos processos
2. Estabelecer condies de equilbrio
3. Determinar qual o melhor desempenho terico dos ciclos, motores e outros
dispositivos
4. Avaliar quantitativamente os fatores que impedem que esse melhor desempenho
seja atingido
Uma utilizao adicional da 2a. lei inclui suas regras:
5. Na definio de uma escala de temperatura que independente das propriedades de
qualquer substncia
6. No desenvolvimento de meios para avaliar as propriedades, como u e h em termos
de outras propriedades que so mais facilmente obtidas experimentalmente.
Esses seis pontos devem ser pensados como aspectos da 2a. lei e no como idias
independentes e no relacionadas.

6.3. Processo reversvel


Sendo impossvel um motor trmico com rendimento 100% qual o mximo rendimento
possvel ?
Surge da definio de um processo ideal para averiguar qual o mximo rendimento
possvel de um motor trmico.
Def.: um processo reversvel para um sistema definido como aquele que tendo
ocorrido, ode ser invertido sem deixar vestgios no sistema e no meio
6.4. Causas de irreversibilidade
As causas mais comuns da irreversibilidade ( contrrio de reversvel) nos processos
reais so:
a) atrito;
b) expanso no resistiva;
c) troca de calor com diferena finita de temperatura;
d) mistura de substncia diferentes;

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e) perdas eltricas;
f) combusto, etc.
Assim, para que um processo real se aproxime de um processo IDEAL
REVERSVEL, ele deve ser lento, sofrer transformaes infinitesimais, equilbrio
contnuo, trocar calor com diferenas mnimas de temperatura, mnimo de atrito, etc.
Todos os processos reais so IRREVERSVEIS.
Quando todos os processos que compem um ciclo so ditos reversveis, o ciclo
tambm ser reversvel.

6.5. Ciclo de Carnot (ou Motor de Carnot )


( Engenheiro Francs Nicolas Leonard Sadi Carnot , 1796-1832)

O ciclo de Carnot ( ou motor de Carnot) um ciclo ideal reversvel ( Motor Trmico


Ideal ), composto de dois processos adiabticos reversveis e de dois processos isotrmicos
reversveis. O ciclo de Carnot independe da substncia de trabalho, e qualquer que seja ela,
tem sempre os mesmos quatro processos reversveis. O ciclo de Carnot est mostrado na
Fig. abaixo, assim como sua representao no diagrama T x S.

Reservatrio trmico a alta temperatura


QH

QH

Gerador de vapor
(Condensador)
Bomba
(Turbina)

W
Turbina
(bomba)

Condensador
(Evaporador)
QL

QL

Reservatrio trmico a baixa temperatura


Todos os processos reversveis :
a)
b)
c)
d)

recebimento isotrmico de calor reversvel de calor


rejeio isotrmico de calor reversvel de calor
compresso adiabtica reversvel
expanso adiabtica reversvel

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Figura 5.3-1 - O ciclo de Carnot e o esquema de uma mquina trmica

Existem dois teoremas importantes sobre o rendimento trmico do ciclo de Carnot:


1o Teorema - " impossvel construir um motor que opere entre dois reservatrios
trmicos e tenha rendimento trmico maior que um motor reversvel (motor de Carnot)
operando entre os mesmos reservatrios "
2o Teorema - " Todos os motores que operam segundo um ciclo de Carnot, entre
dois reservatrios mesma temperatura, tm o mesmo rendimento"

6.6.Escala termodinmica de Temperatura


A lei zero da termodinmica fornece a base para a medida de temperatura, mas tambm
que a escala termomtrica deve ser definida em funo da substncia e do dispositivo usado
na medida. O mais conveniente seria uma escala de temperatura independente de qualquer
substncia particular, a qual possa ser chamada de "Escala Absoluta de Temperatura ".
Da segunda lei da termodinmica vimos a definio do ciclo de Carnot, que s
depende da temperatura dos reservatrios trmicos, sendo independente da substncia de
trabalho. Assim, o ciclo de Carnot fornece a base para a escala de temperatura que
Chamaremos de " Escala Termodinmica de Temperatura ".
Pode-se mostrar que o rendimento trmico do ciclo de Carnot funo somente da
Temperatura, isto ;
T CARNOT =

WC Q H Q L
Q
=
= 1 L ( TL , TH )
QH
QH
QH

Existem inmeras relaes funcionais, (TL, TH), (TH a temperatura da fonte


quente e TL da fonte fria), que satisfazem essa equao. A funo escolhida originalmente,
proposta por Lord Kelvin, para a escala termodinmica de temperatura, a relao
QL
T
= L

QH reversivel TH
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As temperaturas TH e TL so em Kelvin. Com a Escala de Temperatura Absoluta


definidas pela equao de Tcarnot o rendimento trmico do ciclo de Carnot, para um motor
trmico, resulta:
T CARNOT = 1

QL
QH

T CARNOT = 1

TL
TH

A medida do rendimento trmico do ciclo de Carnot, todavia, no uma maneira


prtica para se abordar o problema de medida da temperatura termodinmica.
A
abordagem real usada baseada no termmetro de gs ideal e num valor atribudo para o
ponto triplo da gua. Na Dcima conferncia de Pesos e Medidas que foi realizada em
1954, atribui-se o valor de 273,16 K para a temperatura do ponto triplo da gua (o
ponto triplo da gua aproximadamente 0,01 OC acima do ponto de fuso do gelo. O
ponto de fuso do gelo definido como sendo a temperatura de uma mistura de gelo e gua
lquida presso de 1(uma) atmosfera, (101,325 kPa) de ar que est saturado com vapor de
gua. [1]
Ex 6.6.: Calcular o rendimento trmico de um motor de Carnot que opera entre 500 oC e 40
o
C
Soluo:
Como sabemos, o rendimento de um motor de Carnot funo somente
de temperatura,

ou seja

T CARNOT = 1

TL
TH

onde,
TH =(500 oC + 273,15) = 773,15 K e TL = (40 oC + 273,15) = 313,15 K

T CARNOT = 1

31315
,
= 0,595 ou 59,5 %
77315
,

Ex.: Calcular o coeficiente de eficcia, ( ou coeficiente de desempenho ou COP)


de uma bomba de calor de Carnot que opera entre 0 oC e 45 oC

Soluo:
Da definio do coeficiente de eficcia para uma bomba de calor, temos:

1
(1)
QL
1
QH
como se trata de uma mquina de Carnot, sabemos que

BOMBA de CALOR =

QH
WC

QH
QH QL

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Q L TL
=
Q H TH
substituindo na equao (1) temos
TH
1
=
T
TH TL
1 L
TH
substituindo os valores numricos obtemos
BOMBA de CALOR =

BOMBA de CALOR =

( 45 + 27315
, )
318,15
318,15
=
=
= 7,07
[( 45 + 27315
, ) ( 0 + 27315
, )] (318,15 27315
, )
45

Obs. O valor do coeficiente de eficcia ( ou COP) de um refrigerador, (mesmo o


sistema real que funciona por compresso de vapor, a sua geladeira, por exemplo), em
geral, maior que 1 ( um), enquanto o rendimento trmico de uma mquina trmica
sempremenor que 1 ( um)

7. ENTROPIA
7.1 A Desigualdade de Clausius
A primeira lei necessitou a definio da Energia Interna para tratar
quantitativamente esta lei para processos.
A segunda Lei conduz a uma outra propriedade para tratar quantitativamente esta
lei para processos A Entropia
A desigualdade de Clausius nada mais que uma conseqncia (corolrio) da
segunda lei da termodinmica
A desigualdade de Clausius pode ser mostrada atravs da anlise de transferncia
de calor em um motor trmico e em um refrigerador.
Consideremos inicialmente um motor trmico reversvel operando entre dois
reservatrios trmicos a TH e TL com TH > TL, como mostrado na Fig. abaixo.
para este motor pode-se escrever:
Como Q H > Q L Q H Q L > 0

Q = Q

QL > 0

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como todos os processos so reversveis, a transferncia de calor tambm o , e


portanto, da definio de temperatura absoluta, temos
QH TH
=
QL TL

Assim, para o ciclo reversvel do motor trmico, pode-se escrever que:

Se TH TL,

Q
T

0,

QH QL

=0
TH TL

Q 0 e

Q continua zero.
T

Portanto, para uma motor trmico reversvel, pode-se escrever:

Q 0

Q
T

=0

Para um motor trmico irreversvel (no reversvel) operando entre os mesmos


reservatrios trmicos a TH e TL e recebendo a mesma quantidade de calor, QH, que
recebia o motor trmico reversvel, da fonte de calor a TH.
Trabalho reversvel: QH QL = W
Trabalho irreversvel: QH QL irr = Wirr
Como Wirr < Wrev [( Q H Q L )]rev > [( Q H Q L irr )]irr QL irr > QL

Q = Q

QLirr > 0

Quanto TH tende para TL esta integral tende tambm para zero como no caso
do motor reversvel Q 0
Como QL irr > QL , a integral Q fica:
T

Q
T

QH QL irr

<0
TH
TL

Quanto mais irreversvel for a mquina mais negativo ser o resultado da integral.
Portanto, para um motor trmico irreversvel:

Q 0
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Q
T

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<0

Logo para um motor qualquer, reversvel ou irreversvel , teremos:

Q 0

Q
T

Para completar nossa anlise sobre a transferncia de calor em uma mquina


trmica que opere em um ciclo termodinmico necessitamos analisar, ainda, o que ocorre
com um refrigerador.

Pode-se mostrar (ver deduo na pag162 VanWylen, 4 Ed.), de modo similar ao


motor trmico, que para um refrigerador:

Q 0
Q
T 0
Portanto de um modo geral Q , pode ser maior, menor ou igual a zero.
Entretanto, a integral cclica do calor divido pela temperatura absoluta s pode
resultar negativo ou nulo, isto ;

Q
T

Esta a desigualdade de Clausius vlida para qualquer mquina trmica que opere
segundo um ciclo termodinmico.
Exemplo pg. 163

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7.2 -

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Entropia ( S ) Uma propriedade de um sistema

Como j vimos anteriormente, uma dada quantidade uma propriedade se, e


somente se, sua variao entre dois estados for independente do processo para ir de um
para o outro estado.
Por definio, entropia

ds (

Q
T

) REV .

ou de forma integrada
2 Q
S 2 S1 =

1
T REV .

Nas Eqs. acima o ndice


para um processo reversvel.

REV

significa que a definio de variao de entropia

Ex.: Por exemplo se 300 kJ de calor adicionado reversivelmente a um sistema


temperatura constante de 300 k ento :
2 Q
Q
1 2
300
= Q = 1 2 =
= 1,0kJ / K
S 2 S1 =

1
T
300
T REV . T 1

Como a entropia uma propriedade, a variao de entropia de uma


substncia, ao ir de um estado a outro, a mesma para todos os processos tanto
reversveis como irreversveis, entre estes dois estados. A Eq. acima permite obter a
variao de entropia somente atravs de um caminho reversveis. Entretanto, uma
vez determinada, essa variao ser a mesma para qualquer processo entre esses
estados.
Embora a Eq. acima nos permita determinar a variao de entropia, ela no nos
informa nada a respeito dos valores absolutos de entropia. Entretanto, pela terceira lei da
termodinmica, que ser discutida no curso de termodinmica 2, conclui-se que a entropia
de todas as substncias puras na temperatura de zero absoluto tem entropia zero.

7.3. Entropia de uma substncia pura


uma propriedade extensiva de um sistema (proporcional a massa). Valores de entropia
por unidade de massa so apresentados em tabelas de propriedades termodinmicas da
mesma maneira que v e h.
Unidade : kJ/kgK
Referncia arbitrria : Ex. nas tabelas da gua s=0 para o liquido saturado a 0.01 oC
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Ex. para muitos refrigerantes s=0 para o liquido saturado a 40 oC

Diagrama T x s
linhas de
volume especfico (v)
constante

ponto crtico

linhas de
presso (P)
constante

linhas de
entalpia (h)
constante

linha de
vapor
saturado

linha de
lquido
saturado

Na mudana de fase :
s lv = s v sl
s = s vv + (1 x) sl
s = s l + x slv

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7.4 - Variao de entropia em processos reversveis.


Considere como sistema o fluido de trabalho de um motor trmico que opera
segundo o ciclo de Carnot.

Fig. Ciclo Motor e de refrigerao de Carnot.


1-2: transferncia isotrmica de calor do reservatrio de alta temperatura para o fluido de
trabalho.
2 Q
S 2 S1 =

1 T
REV .

TH cte

S 2 S1 =

Q
1 2
Q = 1 2

1
TH
TH

rea abaixo da linha 1-2-b-a-1 representa o calor transferido ao fluido de trabalho durante o
processo .
2-3 e 4-1: processos adiabticos reversveis.
Q
=0
processo adiabtico (Q = 0) d S =

T REV
3-4: processo isotrmico reversvel, no qual o calor transferido do fluido de trabalho ao
reservatrio trmico de baixa temperatura.
2 Q
Q
S4 S3 =
= 3 4

1 T
TL
REV
A rea abaixo da linha 3-4, rea 3-4-a-b-3, representa o calor transferido do fluido de
trabalho ao reservatrio de baixa temperatura.
Como o trabalho lquido do ciclo igual a troca lquida de calor (1a lei), evidente
que a rea 1-2-3-4-1 representa o trabalho lquido especfico do ciclo.
O rendimento trmico do ciclo pode tambm ser expresso em funo das reas:
T =

Wliq
QH

a&rea1 2 3 4 1
a&rea1 2 b a 1

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Algumas observaes :
** o aumento de TH e TL constante, h aumento do rendimento trmico.
** diminuio de TL e TH constante o rendimento trmico tambm aumenta.
**o rendimento trmico se aproxima de 100 % quando Tl 0.
Consideremos em seguida os processos reversveis de troca de calor.

1-2: mudana de estado de liquido saturado para vapor saturado presso constante. A
temperatura a temperatura absoluta e a rea 1-2-b-a-1 representa o calor trocado. Como
este um processo presso constante, o calor trocado por unidade de massa, igual a hlv
= (hvs - hls). Assim,
S 2 S 1 = S lv =

q
h
1 2 Q
1 2
Q = 1 2 = lv
=

1
1
m T REV m T
T
T

Essa relao fornece uma indicao para o clculo de Slv apresentado nas tabelas de
propriedades saturadas.
Por exemplo, considere o vapor d'gua saturado a 10 MPa. Das tabelas de vapor temos hlv
= 1317,1 kJ/kg e temperatura de 311,96 oC. Portando o valor de Slv ser :
S lv =

1317,1
= 2,2510 kJ / kg.K
(311,96 + 273,15)

2-3: se for transferido calor ao vapor saturado, presso constante o vapor superaquecido
2 q3 =

3
1 3

Q
=
2Tds
m 2

T no constante a expresso acima s pode ser integrada, se a relao entre


temperatura e entropia for conhecida. Entretanto, verificamos que a rea abaixo da
3
linha 2-3, rea 2-3-c-b-2 representa Tds , e portanto, representa o calor trocado durante
2

esse processo reversvel.


Importante: para processo internamente reversvel, a rea abaixo da linha que indica
o processo no diagrama TxS representa a quantidade de calor trocado.
Exemplo 7.1 pag. 168

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7.5. Duas Relaes Termodinmicas Importantes

TdS = dU + PdV

ou

TdS = dH VdP

ou

Tds = du + Pdv

(1)

Tds = dh - vdP

(2)

Deduo da equao (1) :


Na ausncia de outros efeitos de movimento e gravidade o balano da 1a lei da
termodinmica, na forma diferencial, resulta:

( Q )REV

= dU + ( W ).REV (1a)

usando a definio de entropia

( Q )REV

= TdS

(1b)

e o trabalho de uma substncia simples compressvel dado por

( W ) REV

= PdV

(1c)

Substituindo 1b e 1 c em 1a obtem-se a equao (1)


Deduo da equao (2):
Utilizando a definio da propriedade entalpia

H = U + PV
e diferenciando:
dH = dU + PdV + VdP

(2a)
(2b)

substituindo o valor de dU dado pela Eq. (1), obtem-se

dH = TdS PdV + PdV + VdP (2c)


e, portanto a equao 2.
As equaes TdS, embora, obtidas a partir do processo reversvel so vlidas
para qualquer processo, uma vez que todos os termos da equao so compostos de
propriedades termodinmicas e portanto, no depende do caminho, e sim, somente
dos estados inicial e final.

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Um exerccio ilustrativo do uso das equaes TdS, pode ser mostrado considerando a
Ex:
mudana de estado de liquido saturado para vapor saturado a presso constante

Soluo:
sendo a presso constante, da segunda equao TdS temos:

ds =

dh
T

ou integrando,

(s 2 s1 ) =

h 2 h1
T

7.6. Variao de entropia de um sistema durante um processo irreversvel

Considere um sistema que percorra os ciclos mostrados na Fig. Abaixo. O ciclo


constitudo pelos processos A e B reversvel. Portanto, para um ciclo reversvel
podemos escrever:
Q
T =

1 Q
Q

+ 2
=0
T A
T B

O ciclo constitudo pelo processos reversvel A e do


processo irreversvel C um ciclo irreversvel. Portanto, a
desigualdade de Clausius pode ser aplicada para este ciclo,
resultando
Figura - Variao de entropia
durante um processo irreversvel

Q
=
T

1 Q
Q

+ 2
<0
T A
T C

Subtraindo a segunda equao da primeira e rearranjando temos ( a 1a Eq. igual a zero e a


2a menor que zero, portanto a 1a maior que a segunda ! )
Q
>
2
T B
1

2
T C
1

Como o caminho B reversvel, e como a entropia uma propriedade do sistema, ento;


1 Q
1
1
2 T B = 2dS B = 2dS C
portanto,

42

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dS
2

>

2
T C
1

(6.5-5)

para o caso geral podemos, ento escrever:


dS

Q
T

ou
S 2 S1

Q
T

Nessas equaes a igualdade vale para processo reversvel e a desigualdade para processo
irreversvel.
Essa uma das mais importantes equaes da termodinmica e usada para
desenvolver vrios conceitos e definies.
Ela estabelece a influencia da irreversibilidade sobre a entropia do sistema no sentido de
aumentar a entropia do sistema.
Entropia processo irreversvel > entropia de um processo reversvel.

7.7. Gerao de Entropia


2 Q
S 2 S1

1
T

verso diferencial dS =

Q
T

+ S ger

desde que S ger 0


onde : S ger gerao de entropia devido a ocorrncia de irrreversibilidades do sistema.
Num processo reversvel : Q = TdS e W = pdV
Processo irreversvel : Qirr = TdS T S ger
Faltam equaes : pg. 173 livro.
2
2 Q
S 2 S1 = dS =
+ 1 S 2 ger
1
1
T

equao para a variao de entropia num processo irreversvel que envolve uma
igualdade.

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H dois modos de aumentar a entropia de um sistema :


- transferindo calor ao mesmo
- fazendo-o executar um processo irreversvel
H um modo de reduzir a entropia:
- retirando calor do mesmo.
7.8.- Princpio do Aumento de Entropia

dS Sistema

Q
T

para o meio a quantidade de calor, Q negativa e podemos


escrever
dS meio =

Fig. variao de entropia


do sistema mais meio

Q
T0

A variao lquida total de entropia , portanto


dS Liquido = dSSistema + dS Meio

1 1
Q Q

Q
T TO
T TO

Como TO > T, a quantidade (1/T - 1/TO) positiva e conclumos que:


dS LIQ. = dSSistema + dS Meio 0
Portanto um processo s pode ocorres na direo de um aumento da entropia.
Ex. 7.2 pag. 174. Admitamos que 1,0 kg d'gua a 100 oC seja condensado, obtendose lquido saturado a 100 oC, num processo presso constante, atravs da transferncia de
calor para o ar do ambiente que est a 25 oC. Qual o aumento lquido de entropia do
sistema mais a do meio ?
O sistema a gua: - para o sistema, das tabelas de vapor saturado da gua obtemos:

S sistema = - Slv = - 1 x 6,0480 = - 6,0480 kJ/K


Considerando o meio
Q para o meio = m x h LV = 1 x 2257,0 = 2557,0 kJ

44

Notas de Aula / Fenmenos de Transportes / Parte2 : Termodinmica Prof. Jorge M. Moraes

S meio =

45

Q
2257
=
= 7,5700 kJ / K
TO ( 25 + 273,15)

Assim a variao lquida do sistema mais meio ser


S liquido = S meio + S sistema = 7,5700 + ( 6,0480) = 1,5220 kJ / K

Esse aumento de entropia est de acordo com o princpio do aumento de entropia e diz, do
mesmo modo que a nossa experincia, que este processo pode ocorrer.
interessante observar como essa transferncia de calor da gua para o meio
poderia acontecer reversivelmente (se existisse um motor reversvel). Admitamos que um
motor trmico que opere segundo um ciclo de Carnot, receba calor da gua e rejeite calor
para o meio, conforme mostrado no esquema da figura. Neste caso, como o motor
reversvel, a diminuio da entropia da gua igual ao aumento de entropia do meio. Isto
,
SSistema = 6,0480kJ / K
S Meio = 6,0480 kJ / K

Como a transferncia de calor para o meio


reversvel, ento
Q para o meio = TO S = ( 25 + 273,15)x 6,0480 = 1803,2kJ

trabalho de tal motor pode ser calculado e


vale ( Qsistema QH, e Qmeio QL)
WCarnot = Q Sistema Q Meio = 2557 1803,2 = 453,8 kJ

Como esse ciclo reversvel o motor pode ser invertido e operar como bomba de calor,
para a bomba de calor o trabalho ser igual ao trabalho do motor, isto , 453,8 kJ.
7.8.Variao de Entropia de um Slido ou Lquido

J verificamos a variao de energia interna e de entalpia para slidos e lquidas em


sees anteriores, e verificamos que, em geral, possvel expressar ambas as propriedades
de maneira simples, em termos de calor especfico.
Como sabemos o volume especfico para um slido ou lquido varia muito pouco,
ou quase nada, com a variao de presso. Assim, da equao Tds, podemos escrever
para um slido ou lquido
p dv prox. Zero ds

du C
dT
T
T

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Notas de Aula / Fenmenos de Transportes / Parte2 : Termodinmica Prof. Jorge M. Moraes

46

Ainda, como foi dito anteriormente, para muitos processos que envolvem um slido ou
lquido podemos admitir que o calor especfico se mantm constante, e neste caso, a Eq.
6.6-1, pode ser integrada, obtendo-se:
S 2 S1 C ln

T2
T1

Se o calor especfico no for constante, mas funo da temperatura, T, a equao


acima pode ser integrada para determinar o valor da variao de entropia.
Um quilograma de gua lquida aquecida de 20 a 90 oC. Calcular a
variao de entropia admitindo-se calor especfico constante e comparar com o resultado obtido
usando as tabelas de vapor.

Ex. 7.3 pag. 176.

Soluo:
Da tabela 4.9 pag.541-Van Wylen o calor especfico para a gua a 25 oC 4,184 kJ/kg K
Assim da equao 6.6-2 temos

S 2 S1 = 4,184 ln

(90 + 27315
, )
= 0,8959 kJ / kg. K
( 20 + 27315
, )

da tabela de liquido saturado a 20 oC, S1 = 0,2966 kJ/kg.k


para a temperatura de 90 oC, S2 = 1,1925 kJ/kg.K
logo

S2 - S1 = 1,1925 - 0,2966 = 0,8959 kJ/kg.k

essencialmente o mesmo.

7.9. Variao de entropia para um gs perfeito

Para um gs ideal, como vimos anteriormente tanto o calor especfico a presso constante
como a volume constante so funes somente da temperatura.
dh
dT

dh = C P dT

CP =
ou

CV =

du
,
dT

du = C V dT

Da primeira equao TdS, temos


Tds = du + Pdv
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Notas de Aula / Fenmenos de Transportes / Parte2 : Termodinmica Prof. Jorge M. Moraes

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ou

du P
+ dv
T T

ds =

e da equao de estado para o gs ideal vem:

P R
=
T v

Pv = RT

substituindo, e considerando o calor especfico de um gs ideal, C vo , temos;

ds = C vo

dT R dv
+
v
T

integrando desde o estado 1 at o estado 2 vem

s 2 s1 = C vo
2

dT
v
+ R ln 2
T
v1

de modo semelhante, considerando-se a segunda equao TdS

Tds = dh vdP
substituindo a definio de calor especfico a presso constante CPO e a equao de
estado para o gs ideal na forma:
v R
=
T P
resulta;
ds = C po
que integrando resulta:

dP
dT
,
R
P
T

s 2 s1 = C po
2

dT
P
R ln 2
T
P1

para integrar as equaes acima precisamos conhecer a relao entre calor


especfico e a temperatura. A primeira possibilidade admitir Cpo e Cvo constantes, a
variao de entropia pode ento ser calculada como:

T
P
s 2 s 1 = C po ln 2 R ln 2
T1
P1

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Notas de Aula / Fenmenos de Transportes / Parte2 : Termodinmica Prof. Jorge M. Moraes

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T
v
s 2 s 1 = C vo ln 2 + R ln 2
v1
T1
Se a variao de calor especficos for muito grande e no puder ser ignorada, ento
a relao funcional entre cv e T deve ser usada antes da integrao.
Exerccio pg. 178.

7.10. A Segunda lei da Termodinmica para um volume de controle

Q
d SV .C
+ m s s s m e s e = ( vc ) + S ger
dt
T
e
vc
s

dS v.c
dt

= representa a taxa de variao de entropia dentro do volume de controle

m e Se

e m s S s considera, respectivamente a taxa de entropia transferida do ou


para o volume de controle que acompanha o fluxo de massa.

Q
d SV .C
+ m s s s m e s e ( vc )
dt
T
e
vc
s

7.11. Processo em regime permanente e o processo em regime uniforme

Lembrar : Hipteses para o regime permanente :


1- O volume de controle no se move em relao ao sistema de coordenadas;
2- O estado da substncia, em cada ponto do volume de controle, no varia com o
tempo, ento : dmvc/dt = 0 e dEvc/dt=0
3- O fluxo de massa e o estado dessa massa em cada rea discreta de escoamento na
superfcie de controle no varia com o tempo.

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Notas de Aula / Fenmenos de Transportes / Parte2 : Termodinmica Prof. Jorge M. Moraes

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Portanto, em regime permanente dSvc/dt = 0

Q vc
m
s

m
s

(
)
+
S
ger
e
s
s s e e
T
vc

Se houver s uma entrada e uma sada de massa no volume de controle, em taxas


uniformes:

Q
m s ( s s s e ) ( vc ) + S ger
T
vc
num processo adiabtico

ss >= se
Exemplos : 7.8 e 7.9
7.12. O processo reversvel em regime permanente

A primeira lei para um processo em regime permanente em que existe uma nica
entrada e uma nica sada :

q + h1

V
+

2
1

+ g z1 = w + h2

V
+

2
2

+ g z2

q e w so a transferncia de calor e trabalho por unidade de massa


Num processo adiabtico reversvel:
* processo adiabtico (q=0)
* no existe trabalho no volume de controle (w=0)
* num processo isoentrpico (s1=s2) a relao vinda da 2a Lei da Termodinmica :
T ds = dh v dP

(v volume especfico) fludo incompressvel v constante

Fica dh = v dP
integrando h2-h1 = v (P2-P1) = P2/ P1/

( densidade)

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A equao fica :
P1

V
+

2
1

+ g z1 =

P2

V
+

2
2

+ g z2

que a equao de Bernoulli para escoamento permanente escoamento ideal


onde os termos :
P1/ = a energia de presso especfica ou energia de escoamento (quantidade de trabalho
necessria para mover um elemento de fluido uma certa distncia contra a presso).
V21/2 = energia especfica cintica (energia de um elemento fludo devido a sua
velocidade).
gz = energia especfica potencial (devido elevao de um elemento fluido acima de um
plano de referncia)
A equao de Bernoulli por unidade de peso pode ser escrita :
P1

Unidade : [N.m/N] = [m]

V
+

2
1

2g

+ z1 =

P2

V
+

2
2

2g

+ z2

representa Energia [N.m] por unidade de peso [N]

Carga
2

V3 /2g
V12/2g

DesenhoPitts114

P1/

V22/2g

P3/

P2/

Z1

Linha de
presso
(gradiente
hidrulico)

Z2

Z3

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Devido s hipteses feitas existem restries aplicao da equao de Bernoulli, ou seja:


1- vlida somente para fluidos incompressveis ( = cte)
2 no deve existir nenhuma mquina de fluxo entre os pontos analizados
3 no deve existir fluxo de calor
4 - inexistncia de perdas por atrito.

7.13. Eficincia

Engenheiros tem necessidade de conhecer a eficincia dos diversos dispositivos de


um sistema. Diferentes definies so empregadas para se estudar a eficincia de um
equipamento. Nesta seo a chamada "eficincia isoentrpica" de turbinas, bocais,
compressores e bombas ser apresentada.
No captulo 6 vimos que a segunda lei da termodinmica conduz ao conceito de
rendimento de um ciclo trmico ou eficcia de um refrigerador.
Eficincia isoentrpica envolve a comparao entre a performance real de um
equipamento e a performance que poderia ser alcanada sob circunstncias idealizadas para
o mesmo estado de entrada e a mesma presso de sada.
eficincia isoentrpica da turbina:

Iso T =

Trabalho Re al
,
Trabalho Ideal

ISO T =

W v .c / m

(W v .c / m) ISO

ou em termos de propriedades

h1 h2
h1 h2 S

O valor tpico para a eficincia isoentrpica de uma turbina varia na faixa de 0,7 a 0,9, isto
de 70% a 90 %
Objetivo do bocal obter a mxima energia cintica na sada do mesmo. A eficincia
isoentrpica para um bocal definida como a razo entre a energia cintica real do gs
deixando o bocal, V22 / 2 , pela energia cintica na sada que poderia ser obtida em uma
expanso isoentrpica entre as mesmas condies de entrada e a mesma presso de sada,
isto
BOCAL =

V22 / 2
( V22 / 2 ) ISO

Eficincia de bocal de 95 % ou maiores so comuns, indicando que bocais bem projetados


so dispositivos com pouca irreversibilidade.

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Notas de Aula / Fenmenos de Transportes / Parte2 : Termodinmica Prof. Jorge M. Moraes

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Para compressores, a eficincia isoentrpica definida, como para a turbina, para


um processo em regime permanente, desprezando-se as variaes de energia cintica e
potencial como,

COMP =

Trabalho Ideal
Trabalho Re al

COMP =

ou em termos de propriedades

( W v.c / m ) ISO

W v.c / m

h 2S h1
h 2 h1

Valores tpicos de eficincia isoentrpica para compressores est na faixa de 75%


a 85 %. A eficincia isoentrpica para bombas definido de maneira similar ao do
compressor.
Exemplo 7.13. pg 195.

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