The Ideal Gas Law and the Kinetic Theory of Gases

We continue our discussion of temperature and heat but we are going to approach it in a different
way. From last week, we looked at the global or bulk properties of materials when I raise or lower
their temperature. Now we are going to discuss the affects of raising the temperature on a
molecular level.
Most of the quantities that we will look at are not derived quantities but empirical quantities. That
is, they are laws that come about from experiments and not theory. So, for the most part, the laws
that we use are valid, except in some wild extremes.
First, to discuss what happens to the molecules in a gas, we need a way to quantify the number of
molecules in a certain amount of gas. Therefore, we now define the mole.
To begin, the relative masses of the atoms of different elements can be expressed in terms of their
atomic masses, which indicates the mass of one atom as compared to another. The unit on this scale
is called the atomic mass unit. The molecular mass of a molecule is the sum of the atomic masses
of its atoms.
A mole, or one mole of a substance, contains as many particles as there are atoms in 12 grams of
carbon-12. Experiment show that there are 6.022x1023 atoms in 12 g of carbon-12. Therefore, one
mole of hydrogen contains 6.022x1023 atoms of hydrogen. One mole of water contains 6.022x1023
molecules of waterand so on. Furthermore, one mole of a substance has a mass in grams that is
equal to the atomic of molecular mass of the substance.
Example, how many grams are there in one mole of water?

The Ideal Gas Law

The ideal gas law expresses the relationship between the absolute pressure, the Kelvin
temperature, the volume, and the number of moles in a gas.
First, when we were discussing the Kelvin scale, we saw that is was an extrapolation of
what would happen to the pressure in a gas, if the temperature kept decreasing. We saw that the
absolute pressure, P, is directly proportional to the Kelvin temperature, T, for a fixed volume of gas.
(P T
)
Also, we can infer what would happen to the pressure inside a gas if we increased the
number of molecules, or moles. The absolute pressure of an ideal gas is proportional to the number
of molecules, or the number of moles, n, of the gas. (P n)
Finally, it is possible to increase the pressure in a gas if I reduce the volume, if the
temperature and number of molecules stay constant. So the absolute pressure in an ideal gas is
inversely proportional to its volume. (P 1/V).
We can express these as a single proportionality; writing it down:

Also, the constant of proportionality is called R, the universal gas constant.

If we replace the number of moles with the number of particles, N, we can rewrite the ideal
gas law as:
Where the constant, R/NA, is called Boltzmanns constant and has a value of 1.38x10-23 J/K,
and is represented by the symbol, k. So the ideal gas law becomes:

Origin of the Ideal Gas Law

The work of several people led to the formulation of the ideal gas law. The scientist Robert
Boyle discovered that at a constant temperature, the absolute pressure of a gas is inversely
proportional to the volume. Boyles Law states:
P1V1 = P2V2
The curve that passes through the initial and final points is called an isotherm (the gas
expands slowly enough to allow the system to remain in thermal equibrium). Because it will take a
certain amount of work to expand or contract the system, the work done by the gas as its volume
changes is given by the integral:
Furthermore, there are several different paths you can take to get from the initial to the final
states. The work done by a system depends on the initial and final states and on the path followed
by the system to these states. Similarly, we can also account for the amount of heat added or
subtracted to the system as well. The energy transferred by heat also depends on the initial, final
and intermediate states of the system. So we now have two ways energy is transferred from the
system to the surroundings:
1. Work is done by the system on its surroundings
2. The system transfers heat to the surroundings.
This will lead us the first law of thermodynamics a little later.
Another scientist, Jacques Charles, discovered the relationship between the pressure and
temperature in an ideal gas. This Charles Law states:
V1/T1 = V2/T2
The Kinetic Theory of Gases
At any time in a container, the molecules are moving at some speed for a given temperature.
The physicist James Clerk Maxwell was the first to find the distribution of speeds within a large

collection of molecules at a constant temperature. In order to develop a model for the motion of the
particles in a gas, we have to define a few assumptions:
1. The volume of the molecules is negligible compared to the volume of the container.
2. The molecules obey Newtons Lawssomething that only works for the bulk volume of a
gas.
3. The molecules will undergo elastic collisions between them and the walls.
4. The molecules do not interact except by collisionsthis is also not really correct.
5. All the molecules will be identical.
The following graphs show the average, or most probable, distribution of speeds in a gas. The total
pressure exerted on the walls by the gas can be found to be:
P = 2/3 (N/V) (1/2 mv2)
Therefore, pressure is proportional to the number of molecules per unit volume and to the
average kinetic energy of the molecules.
The average kinetic energy of the gas is then equal to:
mv2rms = 3/2 kT
This equation indicates that the Kelvin temperature is directly proportional to the average
kinetic energy per particle in an ideal gas no matter the pressure or volume.
This leads to the question, does a single particle have a temperature?
What we did not derive is that every degree of freedom, contribute kT to the energy. For
our particles in a box, they can move in the x, y and z directions, so they have 3 degrees of freedom
and thus the total energy is
3/2 kT.
What we have done previously is to describe ways to measure the specific heat of a
substance. However, it is now necessary that we predict the specific heat from theoretical grounds.
Lets see how we can find how much heat is needed to raise the temperature of a gas. From
earlier, you should remember that the amount of heat needed was given as:
Q = mcT
But now we know from the first law that the amount of heat released by the system depends
on the path taken to get from the initial and final states. Therefore, now the heat associated with a
given change in temperature does not have a unique value.
We can address this by defining specific heats that frequently occur: the specific heat at
constant volume and the specific heat at constant pressure. Furthermore, we will also change our
mass in the above equation into the number of moles present:
Q = nCVT

or
Q = nCpT
When we increase the temperature of a gas at constant pressure, not only does the internal
energy of the gas increase but it also does work because the volume changes. Therefore, the
specific heat at constant pressure will always be greater than at constant volume. If we notice the
heat as a change of energy, we can rewrite the equation for the change in energy at a constant
volume as:
CV 1/ndE/dT
We also know that the kinetic energy is given as:
dK = 3/2 k dT
Rewriting the kinetic energy with k = nR, we can equate the above two equations:
3/2 nR dT = n CV dT
Therefore, for our ideal gas, the value of the specific heat at constant volume should be:
CV = 3/2 R
And that is exactly what we find. However, this does not hold for diatomic or polyatomic
gassessee table.
The problem is that for diatomic or polyatomic molecules, there exists more degrees of
freedom.
For a diatomic molecule like O2 or N2, there are 5 degrees of freedom. Not only can the
molecule move in all three dimensions but it can also rotate about its center of mass. These extra
two degrees of freedom will then account for more energy and:
CV = 5/2 R
Doing the arithmetic and comparing to the table, we see that we are very close for diatomic
molecules.
Finally, vibrational motion can also contribute to the heat capacity of gasses. Molecular
bonds are not rigid but can stretch and bend. However, for most diatomic gasses, this does not
contribute appreciably to the heat capacity. However, the extra degrees of freedom can account for
the increase in the heat capacity of polyatomic molecules as can be seen in the table. Vibrational
energy can cause in increase in the heat capacity to:
CV = 7/2 R
But since the heat capacity is very temperature dependent at this point for a polyatomic
species, the specific heat is not well defined.

The question we can ask then is can we theoretically determine the heat capacity for solids?
That is, can we find one heat capacity for all solids? At first, this seems like a daunting task but we
can approximate, in fact, find a limit to the heat capacity of all solids.
If we assume that the atoms in the solid are attached like springs, we expect each atom to
have an average kinetic energy of 3/2 kT AND an average potential energy of 3/2 kT, or an average
total energy of 3kT per atom. If the crystal contains N atoms or n moles, the total energy is 3 nRT.
From this we conclude that the molar heat capacity of a crystal should be:
CV = 3 R
This is the rule of Dulong and Petit, which we encountered as an empirical finding, where solids
on average have a specific heat capacity of about 25 J/mol-K. We can look at a graph of several
solids and see how solids approach this limit at high T.

La Ley del Gas Ideal y la teora cintica de los gases

Continuamos nuestra discusin de la temperatura y el calor, pero vamos a abordarlo de una manera
diferente. Desde la semana pasada, nos fijamos en las propiedades globales o granel de materiales
cuando subir o bajar su temperatura. Ahora vamos a discutir los efectos de la elevacin de la
temperatura a un nivel molecular.
La mayor parte de las cantidades que vamos a ver en cantidades no son derivados, sino cantidades
empricas. Es decir, que son leyes que surgen a partir de experimentos y no de la teora. As que, en
su mayor parte, las leyes que utilizamos son vlidos, salvo en algunos extremos salvajes.
En primer lugar, para discutir lo que ocurre con las molculas de un gas, necesitamos una manera de
cuantificar el nmero de molculas en una cierta cantidad de gas. Por lo tanto, ahora definimos el
topo.
Para empezar, las masas relativas de los tomos de diferentes elementos se pueden expresar en
trminos de sus masas atmicas, lo que indica la masa de un tomo en comparacin con otro. La
unidad de esta escala se llama la unidad de masa atmica. La masa molecular de una molcula es la
suma de las masas atmicas de sus tomos.
Un topo, o un mol de una sustancia, contiene tantas partculas como tomos hay en 12 gramos de
carbono-12. Experimento demuestra que hay 6.022x1023 tomos en 12 g de carbono-12. Por lo
tanto, un mol de hidrgeno contiene 6.022x1023 tomos de hidrgeno. Un mol de agua contiene
6.022x1023 molculas de agua ... y as sucesivamente. Por otra parte, un mol de una sustancia tiene
una masa en gramos que es igual a la atmica de masa molecular de la sustancia.
Ejemplo, cuntos gramos hay en un mol de agua?
La Ley del Gas Ideal

La ley de los gases ideales expresa la relacin entre la presin absoluta, la temperatura Kelvin, el
volumen, y el nmero de moles en un gas.
En primer lugar, cuando discutamos la escala Kelvin, vimos que es era una extrapolacin de lo que
sucedera con la presin de un gas, si se mantiene la temperatura decreciente. Vimos que la presin
absoluta, P, es directamente proporcional a la temperatura Kelvin, T, para un volumen fijo de gas. (P
T
)
Tambin, podemos inferir lo que sucedera a la presin en el interior de un gas si aumentamos el
nmero de molculas, o lunares. La presin absoluta de un gas ideal es proporcional al nmero de
molculas, o el nmero de moles, n, del gas. (P n)
Finalmente, es posible aumentar la presin en un gas si reducir el volumen, si la temperatura y el
nmero de molculas se mantienen constantes. As que la presin absoluta en un gas ideal es
inversamente proporcional a su volumen. (P 1 / V).
Podemos expresar esto como una sola proporcionalidad; escribirlo:

Adems, la constante de proporcionalidad se denomina R, la constante universal de los gases.

Si reemplazamos el nmero de moles con el nmero de partculas, N, podemos reescribir la ley de
los gases ideales como:
Donde la constante, R / NA, se llama constante de Boltzmann y tiene un valor de 1.38x10-23 J / K,
y est representado por el smbolo, k. As que la ley de los gases ideales se convierte en:
Origen de la Ley del Gas Ideal
El trabajo de varias personas llev a la formulacin de la ley de los gases ideales. El cientfico
Robert Boyle descubri que a una temperatura constante, la presin absoluta de un gas es
inversamente proporcional al volumen. Ley de Boyle establece:
P1V1 = P2V2
La curva que pasa por los puntos inicial y final se llama una isoterma (el gas se expande
suficientemente lento como para permitir que el sistema permanezca en equibrium trmica). Porque
llevar una cierta cantidad de trabajo para expandir o contraer el sistema, el trabajo realizado por el
gas como sus cambios de volumen est dado por la integral:
Adems, hay varios caminos diferentes que usted puede tomar para llegar desde la inicial a los
estados finales. El trabajo realizado por un sistema depende de los estados inicial y final, y en el
camino seguido por el sistema para estos estados. Del mismo modo, tambin podemos dar cuenta de
la cantidad de calor aadido o restado al sistema as. La energa transferida por calor tambin
depende de los estados inicial, finales e intermedios del sistema. As que ahora tenemos dos formas
de energa se transfiere desde el sistema hacia los alrededores:

1. El trabajo se realiza por el sistema en su entorno

2. El sistema transfiere calor a los alrededores.
Esto nos llevar a la primera ley de la termodinmica un poco ms tarde.
Otro cientfico, Jacques Charles, descubri la relacin entre la presin y la temperatura en un gas
ideal. Esta ley de Charles establece que:
V1 / T1 = V2 / T2
La teora cintica de los gases
En cualquier momento en un recipiente, las molculas se mueven a cierta velocidad para una
temperatura dada. El fsico James Clerk Maxwell fue el primero en encontrar la distribucin de
velocidades dentro de una gran coleccin de molculas a una temperatura constante. Con el fin de
desarrollar un modelo para el movimiento de las partculas en un gas, tenemos que definir algunas
suposiciones:
1. El volumen de las molculas es insignificante en comparacin con el volumen del recipiente.
2. Las molculas obedecen las leyes de Newton ... algo que slo funciona para el volumen de la
masa de un gas.
3. Las molculas se sometern a colisiones elsticas entre ellos y las paredes.
4. Las molculas no interactan excepto por las colisiones ... Esto tambin no es realmente correcta.
5. Todas las molculas sern idnticos.
Los siguientes grficos muestran la media, o ms probable, la distribucin de velocidades en un gas.
La presin total ejercida sobre las paredes por el gas se puede encontrar a ser:
P = 2/3 (N / V) (1/2 mv2)
Por lo tanto, la presin es proporcional al nmero de molculas por unidad de volumen y a la
energa cintica media de las molculas.
La energa cintica media de los gases es entonces igual a:
mv2rms = 3/2 kT
Esta ecuacin indica que la temperatura Kelvin es directamente proporcional a la energa cintica
media por partcula en un gas ideal no importa la presin o volumen.
Esto lleva a la pregunta, no una sola partcula tiene una temperatura?
Lo que no obtenemos es que cada grado de libertad, contribuyen kT a la energa. Para nuestros
partculas en una caja, que pueden moverse en las direcciones x, y y z, as que tienen 3 grados de
libertad y por lo tanto la energa total es
3/2 kT.
Lo que hemos hecho anteriormente es describir formas de medir el calor especfico de una
sustancia. Sin embargo, ahora es necesario que predecimos el calor especfico del terreno terico.
Vamos a ver cmo podemos encontrar la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de
un gas. Desde antes, usted debe recordar que la cantidad de calor necesaria fue dada como:

Q = mcT
Pero ahora sabemos por la primera ley que la cantidad de calor liberado por el sistema depende de
la ruta tomada para llegar de los estados inicial y final. Por lo tanto, ahora el calor asociado con un
cambio en la temperatura no tiene un valor nico.
Podemos abordar este mediante la definicin de los calores especficos que se producen con
frecuencia: el calor especfico a volumen constante y el calor especfico a presin constante.
Adems, tambin vamos a cambiar nuestra masa en la ecuacin anterior en el nmero de moles
presentes:
Q = nCVT
o
Q = nCpT
Cuando aumentamos la temperatura de un gas a presin constante, no slo la energa interna del
aumento de gas, pero tambin funciona porque los cambios de volumen. Por lo tanto, el calor
especfico a presin constante siempre ser mayor que a volumen constante. Si notamos el calor
como un cambio de la energa, podemos reescribir la ecuacin para el cambio en la energa a un
volumen constante como:
CV 1 / ndE / dT
Tambin sabemos que la energa cintica se da como:
dK = 3/2 k dT
Reescribiendo la energa cintica con k = nR, podemos equiparar las dos ecuaciones anteriores:
2.3 nR dT = n CV dT
Por lo tanto, para nuestro gas ideal, el valor del calor especfico a volumen constante debe ser:
CV = 2.3 R
Y eso es exactamente lo que encontramos. Sin embargo, esto no se cumple para los gases
diatmicas o poliatmicos ... ver tabla.
El problema es que para las molculas diatmicas o poliatmicos, existe ms grados de libertad.
Para una molcula diatmica como O2 o N2, hay 5 grados de libertad. No slo puede el
movimiento molcula en las tres dimensiones, pero tambin puede girar alrededor de su centro de
masa. Estos dos grados adicionales de libertad entonces dar cuenta de ms energa y:
CV = 2.5 R
Haciendo la aritmtica y la comparacin con la tabla, vemos que estamos muy cerca de molculas
diatmicas.
Finalmente, movimiento de vibracin tambin puede contribuir a la capacidad calorfica de los
gases. Enlaces moleculares no son rgidas, pero pueden estirar y doblar. Sin embargo, para la

mayora de los gases diatmicos, esto no contribuye apreciablemente a la capacidad calorfica. Sin
embargo, los grados adicionales de libertad pueden explicar el aumento de la capacidad de calor de
las molculas poliatmicas como puede verse en la tabla. Energa de vibracin puede provocar un
incremento de la capacidad calorfica a:
CV = 7.2 R
Pero puesto que la capacidad de calor es dependiente en este punto para una especie muy
poliatmico la temperatura, el calor especfico no est bien definido.
La pregunta que nos podemos preguntar entonces es si podemos tericamente determinar la
capacidad calorfica de los slidos? Es decir, podemos encontrar una capacidad de calor para todos
los slidos? Al principio, esto parece una tarea de enormes proporciones, pero podemos aproximar,
de hecho, encontrar un lmite a la capacidad calorfica de los slidos.
Si asumimos que los tomos en el slido se adjuntan como "resortes", esperamos que cada tomo de
tener una energa cintica media de 3/2 kT y una energa potencial promedio de 3/2 kT, o un
promedio de energa total de por 3kT tomo. Si el cristal contiene tomos de N o n moles, la energa
total es 3 nRT. De esto concluimos que la capacidad calorfica molar de un cristal debe ser:
CV = 3 R
Esta es la regla de Dulong y Petit, que nos encontramos como un hallazgo emprico, donde los
slidos, en promedio, tienen una capacidad calorfica especfica de aproximadamente 25 J / mol-K.
Podemos mirar un grfico de varios slidos y ver cmo se acercan a este lmite slidos a alta T.