Universidad Nacional Autnoma de

Mxico
11/02/15
Laboratorio de Qumica Orgnica II (1411)
Grupo 8
PRCTICA 1. REACCIONES DE SUSTITUCIN
NUCLEOFLICA ALIFTICA
Obtencin de cloruro de t-butilo y bromuro de n-butilo
Objetivos.
Obtener un haluro de alquilo terciario a partir de un alcohol
terciario mediante una reaccin de sustitucin nucleoflica
unimolecular.
Obtener un haluro de alquilo primario a partir de un alcohol
primario mediante una reaccin de sustitucin nucleoflica
bimolecular.
Comprender el mecanismo y las reacciones que pueden competir
durante una reaccin de sustitucin nucleoflica.
Identificar la obtencin de haluros de alquilo en el laboratorio
mediante reacciones sencillas.
Introduccin.
Un haluro de alquilo tiene un tomo de halgeno enlazado a uno de los
tomos de carbono con hibridacin sp3. El enlace carbono-halgeno de
un haluro de alquilo es polar debido a que los tomos de los halgenos
son ms electronegativos que los tomos de carbono. La mayora de las
reacciones de los haluros de alquilo resultan de la ruptura de este enlace
polarizado.
Las conversin de alcoholes en haluros de alquilo se puede efectuar por
varios procedimientos. Con los alcoholes primarios y secundarios se
usan frecuentemente reactivos como el cloruro de tionilo o haluros de
fsforo; tambin se pueden obtener calentando el alcohol con cido
clorhdrico concentrado y cloruro de zinc anhidro, o usando cido
sulfrico concentrado y bromuro de sodio. Los alcoholes terciarios se
convierten al haluro de alquilo correspondiente solo con cido clorhdrico
y en algunos casos sin necesidad de calentar.
Antecedentes.
Sustitucin nucleoflica aliftica.

En una sustitucin nucleoflica, un nuclefilo (Nu:-) reemplaza a un grupo

saliente (:X:-) de un tomo de carbono, utilizando un par de electrones
no enlazados para formar un nuevo enlace con el tomo de carbono.
Reacciones de alcoholes con haluros de hidrogeno.
La manera de transformar instantneamente, un grupo saliente pobre
en otro muy bueno, y sin ms esfuerzo que el de verter una solucin de
una botella en un matraz.
Los alcoholes reaccionan con facilidad con los halgenos de hidrogeno
para dar halogenuros de alquilo y agua. La reaccin se produce haciendo
pasar halogenuro seco por el alcohol o calentando el alcohol con cido
acuoso concentrado. En presencia del alcohol, a veces se genera
bromuro de hidrogeno mediante la reaccin de entre el cido sulfrico y
bromuro de sodio.
El menos reactivo de los halogenuros de hidrogeno, el HCl, requiere, por
lo general, la presencia de cloruro de zinc para reaccionar con alcoholes
primarios y secundarios; por otra parte el alcohol t-butlico, muy
reactivo, se convierte en el cloruro por simple agitacin con cido
clorhdrico concentrado a temperatura ambiente.
El orden de reactividad de los alcoholes con HX es 3 > 2 > 1 < CH3.
Utilidad industrial de la sustitucin nucleoflica aliftica como mtodo de
sntesis de diferentes materias primas.
Se emplea para sintetizar compuestos de aplicacin industrial como
solventes, anestsicos, refrigerantes, agentes espumantes, pesticidas,
etc.
Escriba un cuadro comparativo de las reacciones SN1 y SN2.
SN1
La fuerza del nuclefilo no es
importante (por lo general es
dbil).
Sustratos: 3 > 2 (los 1 y CH3
son improbables).
Se necesita un buen disolvente
ionizante.
Rapidez: Kr[R-X]
Estereoqumica: mezcla de
retencin e inversin;
racemizacin.
Los reordenamientos son comunes.

Material.

SN2
Se necesitan nuclefilos fuertes.

Sustratos: CH3X > 1 > 2 (los 3

no son adecuados).
Puede ocurrir ms rpido con un
disolvente poco polar.
Rapidez: Kr[R-X] [Nu:-]
Estereoqumica: inversin total.

Los reordenamientos son

imposibles.

2 barras de agitacin
1 bomba de agua sumergible
1 colector con oliva
1 embudo de separacin con tapn
1 embudo de adicin de solidos
1 esptula
1 matraz bola de fondo plano de
25 mL
2 matraz Erlenmeyer de 50 mL
1 matraz Erlenmeyer de 10 ml
1 parrilla
de agitacin
con
calentamiento

1
1
1
1
1
1
4

portatermmetro
probeta graduada de 10 mL
recipiente de peltre
refrigerante con mangueras
T de destilacin
termmetro de -10 a 400C
tubos de ensayo

1 vaso de precipitados de 10 mL
1 vial cnico de 3 mL
1 vidrio de reloj

Reactivos.
cido clorhdrico concentrado
cido clorhdrico concentrado 9 mL
Etanol 1 mL
cido sulfrico concentrado 5 mL
Solucin de bicarbonato de sodio
al 10% 20 mL
Alcohol t-butlico 3 mL

Alcohol n-butlico 1 g
Solucin de hidrxido de sodio al
10 % 15 mL
Bromuro de sodio 7 g
Solucin de nitrato de plata al 5%
0.5 mL
Cloruro de calcio 1 g
Sulfato de sodio anhidro 1 g

Solucin de bromo en CCl4 0.5 mL

Procedimiento. Obtencin de bromuro de n-butilo
1. En un matraz bola de fondo plano de 25 mL colocar la barra de
agitacin magntica y se adicionar:
3 mL de agua
3 g de bromuro de sodio
Se agita por unos minutos y se adicionan 3 mL de n-butanol
2. La mezcla de reaccin se coloca en un bao de hielo.
3. Se adiciona lentamente y con cuidado 3 mL de cido sulfrico
concentrado, una vez terminada la adicin retire el matraz del
bao de hielo.
4. Se coloca la T de destilacin y se coloca el refrigerante, se coloca
el termmetro y el portatermmetro, finalmente se coloca el
colector (equipo de destilacin simple) y se calienta para realizar
una destilacin. Durante este proceso se puede observar el
progreso de la reaccin por la aparicin de dos fases.

5. El destilado se recibe en un recipiente sumergido en un bao de

hielo. La destilacin se detiene cuando se observa que el destilado
es claro y no contiene gotas aceitosas.
6. El destilado obtenido se lava con 5 mL de una disolucin de
bicarbonato de sodio al 10 % (verificar que el pH no sea cido, de
ser as se debe hacer otro lavado).
7. Se realiza un lavado ms con 5 mL de agua.
8. La fase orgnica se coloca en un matraz Erlenmeyer de 50 mL y se
seca con sulfato de sodio anhidro.
9. Se mide el volumen obtenido y se determina el rendimiento de la
reaccin.

Procedimiento. Obtencin de cloruro de t-butilo

1. En un matraz Erlenmeyer de 50 mL colocar la barra de agitacin
magntica y de adicionan:
3 mL de t-butanol
9 mL de cido clorhdrico concentrado
1 g de cloruro de calcio
2. Se mezclan con agitacin vigorosa en la parrilla durante 15
minutos.
3. La mezcla de reaccin se transfiere a un embudo de separacin.
4. Se deja reposar hasta observar la separacin de fases, se elimina
la fase inferior (fase acuosa).
5. Se realizan 2 lavados a la fase orgnica con 5 mL de una solucin
de bicarbonato de sodio al 10%.
6. Separar cuidadosamente y secar con sulfato de sodio anhidro la
fase orgnica.
7. Medir el volumen obtenido para calcular el rendimiento de la
reaccin.
8. Finalmente realizar las pruebas de identificacin.
Pruebas de identificacin:
1. Identificacin de Halgenos.
En un tubo de ensayo limpio y seco, se colocan:
3 gotas del haluro obtenido
0.5 mL de etanol
5 gotas de solucin de nitrato de plata al 5%
Agitar
La prueba es positiva si se observa la formacin de un
precipitado blanco insoluble en cido ntrico.

2. Presencia de insaturaciones:
En un tubo de ensayo limpio y seco se colocan:
5 gotas del haluro obtenido
1-2 gotas de una solucin de bromo en CCl4
Agitar.
Observar e interpretar los resultados.
REACCIN SN2: SNTESIS DE BROMURO DE N-BUTILO.

REACCIN SN2: SNTESIS DE BROMURO DE N-BUTILO.

Resultados.
Masa del matraz vaco: 10.3369 g
Masa del matraz con bromuro de n-butilo: 10.9164 g
Masa del bromuro de n-butilo: 10.9164 g - 10.3369 g = 0.5795 g
Masa molar
(g/mol)
Densidad
(g/mL)
Punto de
fusin o
ebullicin
(C)
Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de

Alcohol n-bitlico
74.12

Bromuro de n-butilo
137.02

0.81

1.27

-89 / 117-118

-112 / 102

2.43

0.5795

3
0.0327

0.4562
4.229X10-3

sustancias
(mol)
Rendimiento de la reaccin:

Pruebas de identificacin:
1. Identificacin de halgenos.
La prueba fue positiva ya que se observ la formacin de un
precipitado blanco insoluble en cido ntrico.
2. Presencia de insaturaciones.
No se observ cambio de color por lo que no hay presencia de
insaturaciones.
Discusin de resultados.
Para llevar a cabo la reaccin fue necesaria la aplicacin de calor y, el
bromuro de n-butilo se obtuvo por una destilacin simple. Durante el
calentamiento de la reaccin se observaron dos fases dentro del matraz,
en la fase superior se tuvo al bromuro de n-butilo.
El rendimiento de nuestra reaccin fue muy poco debido a que hubo
fugas de materia orgnica a la hora de la destilacin por un mal montaje
del equipo, no colocamos adecuadamente las
por lo que los
esmerilados no estaban bien sellados. Adems en el secado con sulfato
de sodio anhidro se perdi materia ya que se le agrego demasiado, la
muestra quedo traslucida y transparente rpidamente.
El equipo empez a destilar a una temperatura aproximada a las 82C,
esto se debe a la Ley de Dalton para una mezcla de lquidos inmiscibles,
sta dice que cuando dos o ms gases o vapores, que no reaccionan
entre s, se mezclan a temperatura constante, cada gas ejerce la misma
presin que si estuviera solo y la suma de las presiones de cada uno es
igual a la presin del sistema. Cuando la presin del sistema alcanza a la
atmosfrica, es en esa temperatura donde se hallar el punto de
ebullicin de la mezcla. A pesar de que el alcohol n-butlico tiene una
presin de vapor baja, el agua por el contrario posee una presin de

vapor alta, permitiendo que puedan ebullir a una temperatura menor a

la del alcohol.
Respecto a las pruebas de identificacin, ambas dieron los resultados
esperados, en la identificacin de halgenos se form el precipitado
blanco insoluble de AgBr.
En la prueba de presencia de insaturaciones no hubo cambio de color en
la reaccin por lo que se descarta la presencia de tales insaturaciones.
Los compuestos que presentan dobles y/o triples enlaces pueden
adicionar bromo. Una prueba que indica la presencia de insaturaciones
es aqulla en la cual el color del bromo desaparece sin que se desprenda
bromuro de hidrgeno. Est aclaracin es vlida para explicar que el
desprendimiento de HBr indica que tuvo lugar una reaccin de
sustitucin y no de adicin.
(CH3)2CHCH2Br + AgNO3+ H2O (CH3)2CHCH2OH + AgBr + HNO3
Debido a la falta de tiempo no pudimos realizar la sntesis de cloruro de
t-butilo a partir de un alcohol terciario, mecanismo de reaccin SN1.

Cuestionario.
1. Clasificar los siguientes haluros de alquilo como primarios,
secundarios y terciarios.

2. En las siguientes reacciones, escriba las estructuras de los

productos de sustitucin (si los hay), escriba el mecanismo bajo el
cual proceden.

3. Prediga cul de los siguientes alcoholes reaccionar ms rpido

frente a HBr:
a) Alcohol benclico
b) Alcohol p-metilbenclico
c) Alcohol p-nitrobenclico
Debido al efecto inductivo liberador de electrones del grupo
alquilo, la estabilidad y, en consecuencia, la rapidez de formacin
de los cationes de alquilo simples sigue el orden 3>2>1
Se sabe que el cation bencilo o bencilico debido a la estabilizacin
por resonancia es un ion muy estable por lo que reaccionara mas
rpido frente al HBr
El efecto del anillo bencenito sobre la orientacin cuando este esta
unido aun grupo OH , y adems s ele adiciona HBr , el Bromo se
une al carbono adyacente del anillo y se libera agua.
4. Escriba el mecanismo de la reaccin de sustitucin nucleoflica
aliftica entre el t-butanol y HCl

5. Dnde se encontraba la fase orgnica cuando la separo de la

mezcla de reaccin? Y cundo la lav? Cmo lo supo?
En la sntesis de bromuro de n-butilo la fase orgnica se
encontraba abajo ya que el bromuro de n-butilo tiene una
densidad de 1.27 g/mL, es ms denso que el agua con densidad de
1 g/mL.
En la sntesis de cloruro de t-butilo la fase orgnica se encontraba
arriba ya que ste tiene una densidad de 0.85 g/mL, es menos
denso que el agua.
6. Qu sustancias contienen los residuos de este experimento? Qu
tratamiento previo se les debe de dar antes de desecharlos al
drenaje?
En la sntesis de bromuro de n-butilo se generaron desechos como:
Los residuos de la destilacin son trazas de NaBr + n-butanol
+ H2O: Se debe medir pH y neutralizar.
Los residuos del lavado en fase acuosa son n-butanol + H2O
+ sales de Na: Se debe medir pH y neutralizar.
Los residuos de Na2SO4 hmedo se deben enviar a
incineracin.
Los residuos de la prueba de identificacin de haluros son
AgBr insoluble y HNO3: Separar el slido y enviar a
confinamiento, neutralizar el lquido.
Los residuos de la prueba de insaturaciones son bromuro de
n-butilo + Br2/CCl4: Se deben mandar a incineracin.

Bibliografa
Wade, L.G., Qumica Orgnica, 5 edicin, Ed. prentice Hill,
Madrid, 2004, Pg.:225-237.
ngeles, O. G.; etal. Fundamentos de qumica 2. Mxico: Editorial
Publicaciones Cultural 1ed.(1987). pp.50-55.
A. Carey, F. Qumica Orgnica. Editorial McGraw Hill, 6 edicin.
Mxico, 2006. Pp: 156.