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"Chemie"

bei Prof. Becker


Script Herkunft : Studentenschaft aus der
Chemie Vorlesung SS / WS 2005 -2007,2008 und weitere
Ergnzt und korrigiert von Prof.Dr.Becker
neu berarbeitete Version bis Dezember 2012
Studiengnge
Maschinenbau (Energie/Umwelt)
Biomedizintechnik
Physikalische Technik

Inhaltsbersicht
Grundlegende Begriffe und kurze Historische Einfhrung
Atomtheorie
Aufbau der Elektronenhlle
Das Bohrsche Atommodell
Die 4 Quantenzahlen
Periodensystem der Elemente,Ionisierungsenergie
Periodizitt der Eigenschaften
-Elektronenaffinitt
-Elektronegativitt EN
-Atomdurchmesser
-Der metallische Charakter der Elemente
Nomenklatur
Bindungsformen
- Ionenbindung
- kovalente Bindung (Elektronenpaarbindung)
- metallische Bindung
Ionenbindung:Gittertypen , Kristallstrukturanalyse
Kovalente Bindung
-MO-Theorie (Molekl-Orbital Theorie) Moleklgeometrie,
--Bindungen und -Bindungen
-Delokalisierte Bindungen und mesomere Grenzformeln,
-bergnge zwischen den Bindungsmodellen
Metallbindung, Bndertheorie
Zwischenmolekular Krfte / Aggregatzustnde
- VanDerWaalsKrfte

- Dipol-Dipol-Wechselwirkungen
- Makroskopische Eigenschaften
Ideale Gase
-Avogadro,Relative Atommassen
-Standardtemperatur, Standarddruck, Molvolumen
Reale Gase
Wrmeenergie,Kalorimeter,Hessscher Satz
Bindungs-, bzw. Disoziationsenergie
Born - Haberscher - Kreisprozess
1. und 2.Hauptsatz der Thermodynamik
Aktivierungsenergie
Das chemische Gleichgewicht
Kollissionstheorie , Aktivierter Komplex, bergangszustand Zwischenprodukt
Katalysatoren
Chemisches Gleichgewicht und Massenwirkungsgesetz
Prinzip von Le Chatelier
Das Lslichkeitsprodukt
Das Ionenprodukt des Wassers
Der PH-Wert / POH-Wert
Suredefinition nach Arrhenius und Brnsted
Der Begriff der Aktivitt
Molaritt und Normalitt
Der pKS und der pKB-Wert
Redox Reaktionen
Die Oxidationszahl
Schema fr das Aufstellen von Redoxgleichungen
Stchiometrie
bungsbeipiele
Anhang Klausuraufgabensammlung zur Stchiometrie

Literatur:

Charles E. Mortimer : Chemie


(ISBN-13: 9783134843095)
Schwister : Taschenbuch der Chemie
(ISBN-13: 9783446228412)
Rmpps Chemielexikon (Nachschlagewerk/auch als CD)
Wawra: Chemie verstehen
(ISBN-13: 9783825282059)
Wawra: Chemie berechnen
(ISBN-13: 9783825282042)
Wawra: Chemie erleben
(ISBN-13: 9783825282509)
Atkins: Chemie einfach alles (in deutsch und englisch verfgbar)

Grundlegende Begriffe und kurze Historische Einfhrung

Demokrit:
Die vier Elemente . Erde , Wasser, Feuer, Luft
Atome:
Kleinste, unteilbare Teilchen, aus denen alle Materie aufgebaut sein
soll

Aristoteles
Elementumwandlung durch ndern der Gestalt der Elemente

Platon
Die Atome verschiedener Elemente sind verschieden, die Atome gleicher
Elemente sind gleich

Alchemie
Im Mittelalter: Goldherstellungsversuche und die
Suche nach dem Lebens-Elixier, dem Stein der
Weisen

Die
Moderne Chemie beginnt vor rund 200 Jahren mit
Antoine Lavoisier:
Ein Element ist ein Stoff der in keine einfacheren Stoffe zerlegt werden
kann
3

Es gibt nur 85 natrlich vorkommende Elemente, die restlichen ca.20 wurden knstlich
erzeugt und sind meist radioaktiv.
Verbindungen sind Stoffe die aus verschiedenen Elementen in einem bestimmten
Mengenverhltnis (Gesetz der konstanten Proportionen) bestehen
z.B. Wasser: 11,2% Wasserstoff, 88,8% Sauerstoff
Verbindungen haben immer andere Eigenschaften als die Elemente.
Gesetz der multiplen Proportionen: zwei oder mehr Elemente knnen verschiedene
Verbindungen bilden: CO, CO2
Die Elemente stehen dann in der gleichen Verbindung jeweils in einem bestimmten
Mengenverhltnis zueinander, in einer anderen Verbindung in einem anderen
Mengenverhltnis. (Gesetz der multiplen Proportionen)
Organische Verbindungen (in einem ersten berblick) enthalten alle das Element
Kohlenstoff. (= Chemie der Kohlenstoffverbindungen)
Anorganische Verbindungen enthalten keinen Kohlenstoff.
Chemisch reine Stoffe bestehen nur aus einer Art Verbindungen oder Elementen.
Verbindungen und Elemente (jeweils fr sich) sind reine Stoffe.
Gemische bestehen aus mindestens zwei verschiedenen reinen Stoffen.
Demgegenber gibt es heterogene Gemische und homogene Gemische.
Homogene Gemische keine Grenzflchen erkennbar (Beispiel Salzwasser)
Heterogene Gemische Grenzflchen erkennbar (Beispiel Puderzucker/ Mehl)
Bei chemischen Reaktionen werden Atome miteinander verknpft oder voneinander gelst.
Dabei tritt weder ein Verlust noch ein Gewinn an Masse ein =Massenerhaltungsgesetz von
Antoine Lavoisier .Die Atomtheorie (J. Dalton, vor ca. 200 Jahren) besagt:
Elemente bestehen aus extrem kleinen Teilchen, den Atomen.
Alle Atome eines Elementes sind gleich, die Atome verschiedener Elemente sind
verschieden.
Bei chemischen Reaktionen werden Atome miteinander verbunden, oder getrennt.
Dabei werden nie Atome zerstrt oder neu gebildet. Kein Atom eines Elementes wird in das
Atom eines anderen Elementes umgewandelt.
Eine chemische Verbindung resultiert aus der Verknpfung der Atome von mindestens zwei
( oder mehr) Elementen.
Eine gegebene Verbindung enthlt immer die gleichenAtomsorten in einem festen
Mengenverhltnis miteinander verknpft.
Weitere Erkenntnisse gewann man durch Experimente mit der Elektrizitt, wodurch auch
Ladungstrger postuliert, nachgewiesen und untersucht wurden.

Ablenkung der e- - Strahlen im Vakuum durch elektrische oder magn.Felder

Elektrolyse bedeutetet die Zersetzung einer Verbindung unter dem Einfluss von elektrischem
Strom. (Faraday)
Kathode immer negativ, Anode immer positiv geladen.
Millikan fhrte den ltropfchenversuch durch

Aus diesen Experimenten konnten Masse und Ladung der Teilchen bestimmt werden, aus
denen die Atome aufgebaut sind:
Teilchen
ep
n

Masse
9,109 * 10^-28 g
1,672 * 10^-24 g
1,674 * 10^-24 g

Ladung
-1,602*10^-19 C
+1,602*10^-19 C
0 C (keine Ladung)

Das einfachste und leichteste Atom ist das Wasserstoffatom (1 Proton + 1 Elektron)
Ein ungeladenes Atom muss genauso viele Elektronen wie Protonen enthalten.
Das Gewicht eines Atoms (auer Wasserstoff) ist stets grer als die Summe der einzelnen
Bestandteile. (Die Gewichtsdifferenz lt sich einer Energie zuordnen und entspricht der
Bindungsenergie)
Im Kern befindet sich die komplette positive Ladung.
Ion: positiv oder negativ geladenes Teilchen, entsteht aus einem Atom (oder Molekl) durch
Aufnahme oder Abgabe von einem (oder mehreren) Elektron(en)
12
6 C meint

C als Elementsymbol fr Kohlenstoff (engl.Carbon ) mit

12(hochgestellt vor dem Elementsymbol) = Nukleonenzahl = Summe von Protonen und


Neutronen, also alle relevanten Kernteilchen und somit die Massenzahl
6 (tiefgestellt vor dem Elementsymbol, unter der Massenzahl) = Protonenzahl und damit
gleichzeitig auch die Kernladungszahl.
Damit das Atom nach aussen hin neutral ist, muss dies auch der Elektronenzahl
entsprechen.
Die Nukleonenzahl minus der Protonenzahl ergibt die Neutronenzahl 12 6 = 6
In diesem Fall ist dies auch gleichzeitig die Definitionsgrundlage fr die relative Atommasse,
12
die angibt, wieviel mal so schwer ein Teilchen ist, wie ein zwlftel des Kohlestoffisotopes 6 C
(sprich: zwlf C sechs)
Protonenzahl = Kernladungszahl = Ordnungszahl
z.B.
23
11Na meint das Elementsymbol Na fr Natrium (engl.sodium) mit
23 (Hochgestellt vor dem Elementsymbol) = Nukleonenzahl = Summe von Protonen und
Neutronen, also alle relevanten Kernteilchen und somit die Massenzahl
11 (Tiefgestellt vor dem Elementsymbol, unter der Massenzahl) = Protonenzahl und damit
gleichzeitig auch die Kernladungszahl.

Damit das Atom nach aussen hin neutral ist, muss dies auch der Elektronenzahl
entsprechen.
Die Nukleonenzahl minus der Protonenzahl ergibt die Neutronenzahl 23 11 = 12
Isotope sind Teilchen mit gleicher Protonen- aber unterschiedlicher Neutronenzahl.
Gleiche Protonenzahl heisst, sie gehren zum gleichen Element, stehen am gleichen Ort
iso-topos im Periodensystem iso-topos
Die Atome werden nach der Anzahl der Protonen im Kern sortiert = geordnet (Ordnungszahl)
Beispiel: Chlor besteht aus zwei Isotopen (es gibt 2 Chlorversionen mit unterschiedlicher
Anzahl von Neutronen)
Gleiche Elektronenzahl heisst gleiche chemische Eigenschaften (Chemie spielt sich in der
Elektronenhlle ab) in der Natur erfahren sie daher keine Trennung, sin im Labor trennbar
mit einem Masse-Spektrometer

Aufbau der Elektronenhlle


Es existieren grundstzlich 2 Modelle : Das Wellenmodell und das Teilchenmodell,
die beide gleichzeitig/wechselweise benutzt werden. (Welle/Teilchen-Dualismus)
Elektromagnetische Strahlung (Wellen) ist gequantelt, es knnen immer nur best.
Energiepakete aufgenommen oder abgegeben werden. Die Energieportion die von einem
Teilchen abgestrahlt wird, wird Quant (von Quantum = bestimmte Menge) genannt.
Bereiche elektromagnetischer Strahlung:

Elektromagnetische Strahlung ist charakterisiert durch

Die Zusammenhnge zwischen Wellenmodell und Teilchenmodell sind gegeben durch

mit

E=h
(Max Planck)
E = m c
(Albert Einstein)
c=
E=Energie
h=Planck'schesWirkungsquantum
= Frequenz
m=Masse
c=Lichtgeschwindigkeit
=Wellenlnge

Durch Gleichsetzen der Gleichungen von M.Planck und A.Einstein erhlt man

m c= h

so dass links m fr Masse und rechts fr die Frequenz steht.


Man spricht auch von dem Welle-Teilchen-Dualismus (=Welle-Korpuskel-Modell) des
Lichtes oder elektromagnetischer Strahlung ganz allgemein.
Ein bewegtes Elektron kann sich also wie eine Welle oder wie ein Teilchen verhalten.
Das Bohrsche Atommodell ("Teilchen"modell)
Die Schalen werden von innen nach auen mit n=1 bis n=3 bezeichnet,bzw. k ,l ,m. Wie lsst
es sich erklren, da z.B. bei der Verbrennung von Natrium nur gelbes Licht entsteht?

Niels Bohr (18851962)

Kontinuierliches Spektrum

Spektrum von Na

Spektrum von Hg

Elektronen knnen ihre Schale wechseln, was mit Energieverlust bzw. -gewinn im
Zusammenhang steht. Um auf eine uere Schale zu gelangen muss dem Elektron Energie
zugefhrt werden(z.B. thermische Energie bei der Verbrennung). Fllt es dann wieder auf
seine vorherige Schale zurck emittiert es Licht einer bestimmten Wellenlnge. Einige dieser
"Rckflle" liegen auf der Energieskala gerade dort, wo die zugehrige Frequenz bzw.
Wellenlnge in den sichtbaren Bereich des Lichtes fllt (Balmer-Serie)
Andere bergnge liegen im IR- oder UV-Bereich
Demgem ist der grte Teil eines Atoms leerer Raum: Ein recht kleiner Atomkern in der
Mitte, der nahezu die gesamt Masse in sich vereinigt, und eine Elektronenhlle, die den
grten Volumen-Anteil des Atoms ausmacht, aber praktisch nichts wiegt.
Experimente von Rutherford (1911) belegen dies

10

Schrdinger Modell ("Wellen"modell)


Im Wellenmodell ist ein Elektron eine stehende Welle.
Das Quadrat der mathematischen Funktion
ergibt dabei eine Aufenthaltswahrscheinlichkeit
eines Elektrons (Orbitalmodell).
Die 4 Quantenzahlen:
1. Hauptquantenzahl n entspricht Schale der Kreisbahn (Bohr)
2. Nebenquantenzahl l entspricht Bahnform s, p, d, f
3. Richtungs-, magnetische Quantenzahl m
(gibt z.B. an ob es sich um ein px, py, oder pz Orbital handelt)
4. Spinquantenzahl s (Eigenrotation des Elektrons)
Pauli Prinzip
Zwei Elektronen in einem Atom knnen
nicht die gleiche Quantenzahlen haben.
Hundsche Regel
Die Orbitale werden zuerst mit je einem
Elektron mit parallelem Spin besetzt .
Erst wenn alle Orbitale gleicher Energie
mit jeweils einem Elektron gefllt sind, werden sie auch mit einem zweiten Elektron besetzt.
11

Die Regel gilt nur fr den Grundzustand des Atoms.


Die Hundsche Regel fordert also grt-mgliche Spin-Multiplizitt, was
meint : erst werden alle Elektronen mit dem gleichen Spin (in verschiedene Orbitale)
eingebaut, und erst wenn diese gefllt sind tritt Spinpaarung ein (Elektroneneinbau mit
entgegen gerichtetem Spin)
Insgesamt erfolgt der Elektroneneinbau folgendem (Schachbrett-) Schema :

Aus der Hundschen Regel und dem Pauli-Prinzip ergeben sich die jeweils mglichen, die
sogenannten erlaubten Quantenzahlenstze fr die einzelnen Schalen im Bohrschen
Modell (also k, l, m, n)

Periodensystem der Elemente


Spalten heissen Gruppen und Zeilen heissen Perioden
12

Die ersten beiden Gruppen (Spalten) sind es die s-Elektronen die aufgefllt werden.
In den mittleren (10) Gruppen werden die d- Elektronen aufgefllt.
In den letzten 6 Gruppen werden die p- Elektronen aufgefllt ,
Elemente bei denen die f-Elektonen eingebaut werden gehren zum F-Block und werden als
Funote geschrieben.
Immer wenn 8 Aussenelektronen erreicht sind, beginnt man mit einer neuen Zeile = Periode.

Dadurch kommen Elemente, die auf der usseren Schale die gleiche Elektronenanzahl
besitzen untereinander zu stehen und bilden eine Gruppe. Da aber die chemischen
Eigenschaften (und nicht nur die -) mageblich von der Anzahl der Aussenelektronen eines
Elementes abhngt, wundert es nicht, dass sich einige Eigenschaften periodisch ndern,
wenn man von Element zu Element geht. So z.B. die
Ionisierungsenergie
Die Energie die ntig ist, um aus einem ungeladenen Teilchen ein Elektron abzuspalten ist
die erste Ionisierungsenergie. Um ein zweites Elektron abzuspalten ist
die zweite Ionisierungsenergie ntig, um ein drittes....
Treibende Kraft hierfr ist hufig, dass das entstehende Teilchen Edelgaskonfiguration
besitzt. (Alkali- und Erdalkali-Elemente haben daher vergleichsweise niedere
Ionisierungsenergien)

13

Die (ersten) Ionisierungsenergien nehmen im Periodensystem generell von links nach rechts
und von unten nach oben hin zu :

Besonders hohe Ionisierungsenergien haben die Edelgase. Edelgaskonfiguration heisst (vom


He abgesehen) 8 Auenelektronen und stellt eine besonders stabile Elekronenkonfiguration
dar.(Besonders hohe Ionisierungsenergie)
z.B.
Li Li+ + e- Lithium gibt ein Elektron ab, wobei das gebildete Li+-Ion
Edelgaskonfiguration erreicht.
14

Na Na+ + e- Natrium gibt ein Elektron ab, wobei das gebildete Na+-Ion
Edelgaskonfiguration erreicht.
Mg Mg2+ + 2e- Magnesium gibt zwei Elektron ab, wobei das gebildete Mg2+ -Ion
Edelgaskonfiguration erreicht.
F + e- F- Fluor nimmt ein Elektron auf, wobei das gebildete F- -Ion
Edelgaskonfiguration erreicht
Cl + e- Cl- Chlor nimmt ein Elektron auf, wobei das gebildete Cl- -Ion
Edelgaskonfiguration erreicht
O + 2e- O2- Sauerstoff nimmt zwei Elektronen auf, wobei das gebildete O2- -Ion
Edelgaskonfiguration erreicht
S + 2e- S2- Schwefel nimmt zwei......
Die gebildeten Ionen haben also Edelgaskonfiguration, meint:
sie sind isoelektronisch mit dem entsprechenden Edelgas.
Isoelektronisch, gleiche Elektronenkonfiguration. Das Chlorid Ion ist z.B. isoelektronisch mit
dem Argon Atom.
Die chemische Reaktionsweise vieler Elemente wird auf diese Weise erklrbar.
Treibende Kraft ist das Erreichen der Edelgskonfiguration.
Auf diese Weise sind auch die unterschiedlich hohen Ionisierungsenergien erklrbar,
entsprechend der unterschiedlich hohen Bereitschaft Elektronen abzugeben oder
aufzunehmen:
Gruppe 1: Alkalimetalle (niedrige Ionisierungsenergie)
Gruppe 2: Erdalkalimetalle (ebenfalls relativ niedrige Ionisierungsenergie)
Gruppe 6: Sauerstoffgruppe = Chalkogene (relativ hohe Ionisierungsenergie)
Gruppe 7: Halogene (hohe Ionisierungsenergie)
Gruppe 8: Edelgase (extrem hohe Ionisierungsenergie)
Periodizitt der Eigenschaften
Aufgrund der (mit steigender Ordnungszahl) periodisch wiederkehrenden
Valenzelektronenzahl ndern sich auch manche Eigenschaften periodisch
Ionisierungsenergie, Energie die ntig ist um ein Elektron abzuspalten. Die
Ionisierungsenergie nimmt mit steigender Kernladungszahl zu und mit grer werdendem
Atomradius ab. Und nimmt bei den Orbitalen einer Schale in der Reihenfolge s p d f ab.
Elektronenaffinitt (Eaff): Der Energiebetrag, der mit der Aufnahme eines Elektrons durch
ein neutrales Atom verbunden ist.
Elektronegativitt EN , ist eine Mazahl fr die Anziehungskraft die ein neutrales Atom auf
Elektronen ausbt. Eine, willkrliche (!) Mazahl fr die Anziehungskraft eines Atoms auf ein

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Elektron. Innerhalb einer Periode nimmt die Elektronegativitt von links nach rechts zu und
von oben nach unten ab.
(grte EN bei Fluor (4.0))

: Der Atomdurchmesser nimmer innerhalb einer Periode von links nach rechts ab und von
oben nach unten zu.

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Bildet sich ein positives Ion ein Elektron wird abgegeben Atomradius nimmt ab
Bildet sich ein negatives Ion ein Elektron wird aufgenommen Atomradius nimmt zu
Atom- und Ionendurchmesser der Hauptgruppenelemente

Kationen (+) , Anionen(-) , Atome ohne Ladung


Der metallische Charakter der Elemente
Innerhalb einer Periode sinkt der metallische Charakter von links nach rechts. Innerhalb einer
Gruppe steigt der metallische Charakter von oben nach unten.
Die Trennungslinie zwischen Metallen und Nichtmetallen im Periodensystem besteht
prinzipiell in einer Diagonalen (von links oben nach rechts unten ) durch den p-Block

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In etwas detaillierterer Betrachtungsweise sieht man dann auf- oder in der Nhe der
Trennungslinie die Halbmetalle oder Halbleiter

Hauptquantenzahl beschreibt die Besetzung der Schalen


Nebenquantenzahl beschreibt die Orbitalform
Die magnetische Quantenzahl beschreibt die Ausrichtung der Orbitale im Raum
Die Spin Quantenzahl beschreibt die Eigenrotation des Elektrons.
Bis auf das Helium haben alle Edelgase 8 Aussenelektronen.
Kationen sind positiv geladen, sie wandern in einer Elektrolytlsung zur Kathode.
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Anionen sind negativ geladen, sie wandern in einer Elektrolytlsung zur Anode.
Daher ist die Anode positiv, die Kathode negativ geladen.
Kathionen Kathode
Anionen Anode
Im Periodensystem wird die Anzahl der Aussenelektronen durch den Platz in der Periode
angegeben. Die Hauptgruppen geben die Anzahl der Elektronen auf der uersten Schale (=
Aussenelektronen = Valenzelektronen) an.
Dadurch wird auch die Reaktionsweise der Elemente entscheidend bestimmt:

Na Na+
durch Abgabe eines Elektrons (- 1 e-)
Mg Mg2+ durch Abgabe zweier Elektronen (-2 e-)
Al Al3+ durch Abgabe von 3 Elektronen (-3 e-)
Si gibt keine Elektronen ab, nimmt auch keine auf, vielmehr bildet sich eine kovalente
Bindung aus, wie dies auch beim Kohlenstoff in der organischen Chemie der Fall ist
P P3durch Aufnahme eines Elektrons (+ 1 e-)
S S2durch Aufnahme zweier Elektronen (+ 2 e-)
Cl Cldurch Aufnahme eines Elektrons (+e-)
Das Natriumion wird isoelektronisch mit dem Element Ne, hat also 8 Aussenelektonen,
weshalb sich das Natriumatom gern eines Elektrons entledigt und ein einfach positiv
geladenes Ion bildet.
Das Magnesiumion Mg2+ wird ebenfalls isoelektronisch mit dem Element Ne, hat also 8
Aussenelektonen, weshalb sich das Magnesiumatom gern zweier Elektronen entledigt und
ein doppelt positiv geladenes Ion bildet.
Das Aluminiumion Al3+ wird isoelektronisch mit dem Element Ne,.
Umgekehrt nehmen die Elemente der fnften, sechsten und siebten Gruppe ( z.B. P3- , S2,Cl- ,Elektronen auf, um die Edelgaskonfiguration des nchst-hhreren Edelgases zu
erreichen .
Nomenklatur ("Namensgebung")
Beispiele
O + 2 e-
Na - 1 e-

O2-

O + 2 e-

O2-

Na+
2Na + O Na2O Natriumoxid ("Dinatriummonoxid")

19

Ca - 2 e- Ca2+
Ca + O CaO Calciumoxid
Man nennt erst das Kation und hngt den Namen des Anions an.
Die Anzahl der Atome in einem Molekl wird durch Vorsilben in der Nomenklatur
bercksichtigt. Dabei bedeuten international:
Mono 1
Di 2
Tri 3
Tetra 4
Penta 5
Hexa 6
Hepta 7
Octa 8
Nona 9
Deka 10
Einige Beispiele fr die internationalisierte Namensgebung = Nomenklatur von chemischen
Verbindungen , die zu merken sinnvoll ist

Einige Beispiele hufig vorkommender Suren und zugehriger Salze:


Name des Ions

Formel

Zugehrige Sure Formel

Sulfat

2SO 4

Schwefelsure

Hydrogensulfat

HSO4

Schwefelsure

Sulfit

2SO 3

schweflige Sure

Hydrogensulfit

HSO3

schweflige Sure

Sulfid

2S

Schwefelwasserstoff

Hydrogensulfid

HS -

Schwefelwasserstoff

Phosphat

3PO 4

Phosphorsure

H2SO4

H2SO3

H2S

H3PO4

20

Dihydrogenphosphat

H2PO 4

Phosphorsure

Hydrogenphosphat

2HPO 4

Phosphorsure

Chlorid

Cl-

Salzsure

HCl

Chlorit

ClO2

Chlorige Sure

HClO2

Hypochlorit

ClO-

Hypochlorige Sure

HClO

Chlorat

ClO3

Chlorsure

HClO3

Perchlorat

ClO4

Perchlorsure

HClO4

Bromid
Fluoride
Jodide

Br FI-

Bromwasserstoffsure
Flusure
Jodwasserstoffsure

HBr
HF
HJ

Nitrate

NO3

Salpetersure

HNO3

Nitrite

NO2

Salpetrige Sure

HNO2

Azide

N3

Stickstoffwasserstoffsure HN3

Cyanide

CN -

Blausure

HCN

Carbonate

2CO 3

Kohlensure

H2CO3

Hydrogencarbonate

HCO3

Kohlensure

Formiate

HCOO-

Acetate
Propionate

Ameisensure
(engl.: formic acid)
Essigsure
CH3COO
(engl.: acetic acid)
CH3CH2COO Propionsure
(engl.: propionic acid)

HCOOH
CH3COOH
CH3CH2COOH

Bindungsformen
- Ionenbindung
- kovalente Bindung (Elektronenpaarbindung)
- metallische Bindung
Eine Ionenbindung besteht z.B. bei Salzen. z.B NaCl (kubische Elementarzelle)
21

Ionenbindungen werden realisiert durch die elektrostatischen Anziehungskrfte zwischen


- Kationen (positiv) und
- Anionen (negativ)
Metalle bilden Kationen,
Nichtmetallatome bilden Anionen.
Diese Verbindungen bilden Ionenkristalle (nach auen elektrisch neutral, daher gleich viele
pos. und neg.Ladungen)
Welche Kristallform gebildet wird, hngt unter anderem
vom Verhltnis der Ionenradien ab:
Fr ein kubisches ("wrfelfrmiges" System) gibt es
aus diesem Grunde mehrere
Mglichkeiten, zum Beispiel
:

22

Elementarzellen
Die Elementarzelle eines Gitters ist der (kleinste)Gitterausschnitt, der geeignet ist das Gitter
zu beschreiben (wiederholt sich dreidimensional immer und immer wieder:

Die Elementarzelle und somit die Form des Gitters bestimmt die makroskopischen
Eigenschaften der Substanz ( zumindest mit).
Steinsalz (=natrlich vorkommende Kochsalzkristalle) leiten sich in ihrer geometrischen Form
von dieser Elementarzelle ab - sind also von wrfelfrmiger Struktur

Es existieren neben kubischen Gittern noch weitere Gittertypen, die wie folgt charakterisiert
werden

23

a,b,c,,, nennt man Gitterkonstanten


Kristallstrukturanalyse
Die Bestimmung des Kristallgittertyps geschieht unter anderem mit der
Rntgenbeugungsmethode, bei der ein Rntgenstrahl auf eine Kristalloberflche trifft und
von dieser (abhngig von Einfall- und Ausfallswinkel()) mit unterschiedlichen Intensitten
reflektiert wird
Hierbei gilt die Braggsche Gleichung
n = 2d sin()
mit = Wellenlnge und n= 1, 2, 3 ... wobei n auch Beugungsordnung heisst.
ber den Netzebenenabstand (d) / Beugungsordnung n lsst sich daraus der Ionen-bzw.
Atomkernabstand bestimmen und somit der Kristalltyp ermitteln.
Die experimentelle Bestimmung erfolgt mit der sogenannten Rntgenbeugung

Bei gegebener Wellenlnge kann nur bei bestimmten Einfalls- und Ausfallswinkeln
gebeugte Strahlung gemessen werden. Aus den gemessenen Winkeln kann der Abstand d
zwischen den Ebenen bestimmt werden (Netzebenenabstand).
24

Kovalente Bindung
wird auch
- Elektronenpaarbindung genannt und in einer
- Valenzstrichformel (Lewis Formel) dargestellt
Atome von Nichtmetallen bilden kovalente Bindungen aus. (Kohlenstoff ! - und damit die
gesamt organische Chemie)
Dabei werden nicht die Elektronen auf den Bindungspartner bertragen, oder von diesem
aufgenommen, sondern als Elektronenpaar gemeinsam genutzt.

Valenzstrichformel (Lewis Formel)


Oktettregel auch wieder anwendbar (siehe rot/gelb markierte Bereiche)
H Molekl (Einfach-Bindung)
O Molekl (Doppel -Bindung)
N Molekl (Dreifach-Bindung)

25

26

Bindungsabstand nimmt in der Reihenfolge Einfach-, Doppel-,Dreifach-Bindung ab !


Bindungsstrke nimmt in der Reihenfolge Einfach-, Doppel-,Dreifach-Bindung zu !

Regeln fr das Aufstellen der Lewis Formel (Valenzstrichformel)


2 aneinander gebundene Atome sollten keine Formalladungen gleichen Vorzeichens tragen
Wichtigste Grenzformen sind diejenigen, mit der kleinsten Ladung (am besten ohne Ladung)
Bei wichtigen Grenzformeln entspricht die Verteilung der +, - Ladungen der
Elektronennegativitt der Atome
Bei allen mesomeren Grenzformen gilt, da die rumliche Anordnung der Atome immer
gleich ist - Eine Unterscheidung erfolgt ausschlielich in der Elektronenverteilung
(Elektronendichte)
Oktettregel und "Ausnahmen"
Hier symbolisiert jeder Punkt ein Elektron. Je nach Zhlweise ist dann formal jedes Atom von
8 e- umgeben (Oktettregel).

In der Valenzstrichformel werden dann immer 2 e- zu einem Elektronenpaar


zusammengefasst und durch einen Strich dargestellt

27

Die entsprechenden Kalottenmodelle rechts.


In manchen Fllen es jedoch nicht mit Hilfe der Oktettregel eine entsprechende
Valenzstrichformel aufzustellen
Beispiele:
BrF3 ; SF4 oder PCl5 Bei diesen Moleklen wird die Oktettregel verletzt!

28

Aufgrund der Tatsache, da dieses einfache Modell nicht in allen Fllen ausreicht, mute
das Modell erweitert, ergnzt werden. Dies geschieht mit Hilfe der MO-Theorie
MO-Theorie (Molekl-Orbital Theorie)
Man stellt sich vor, dass bei der Ausbildung einer chemischen Bindung die bereits bekannten
s, p oder auch d-Orbitale zu neuen Orbitalformen kombinieren, also anders geformte
Ladungswolken bilden

Das s-Orbital ist kugelsymmetrisch, die drei p-Orbitale haben hantelfrmige Gestalt

Bei den d-Orbitalen existieren fnf Stck mit unterschiedlicher rumlicher Orientierung

29

Fr die f-Orbitale sind es insgesamt 7 Stck, 7 Orbitalformen, die mit jeweils 2 Elektronen
besetzt werden knnen und daher insgesamt maximal 14 f-Elektronen pro Schale bilden
knnen.

Die Ausbildung neuer Orbitalformen geschieht durch Kombination, durch "Mischen" der
bislang besprochenen Formen.
Auf diese Weise entstehen sp-, sp2-, und sp3-Hybridorbitale. Man spricht auch von
sp-, sp2-, und sp3-Hybridisierung
Anhand einiger Beispiele sei dies erlutert
Beryllium hat die Elektonenkoniguration 1s22s2, im 2s-Orbital also 2Elektronen, die nach dem
Pauli-Prinzip entgegengesetzten Spin haben mssen.

Es liegt also eine Elektronen(spin)paarung vor. Mit einem solchen Elektronenpaar knnen
aber keine Bindungen bewerkstelligt werden. Aus diesem Grund muss zunchst die
Spinpaarung aufgehoben werden.
Das geschieht, indem die nicht besetzten, leeren, hheren p-Orbitale des Be benutzt
werden, das heisst, dass ein s-Elektron in ein solches leeres p-Orbital wechselt, in ein
solches leeres p-Orbital "promoviert" wird.

Es bilden sich zwei sp-Hybrid-Orbitale aus, von denen in der nachfolgenden Abbildung der
bersichtlichkeit halber nur eines dargestellt ist
30

Aus einem s-Orbital und einem der p-Obital wird durch Kombination ein sp-Hybridorbital
(=sp-Mischorbital) erzeugt. Dieser Vorgang luft 2x ab, 2Hybridorbitale entstehen.

Zwei deshalb, da beide Aussenelektronen des Be gleichberechtigt sind, und beide gleich
reagieren. Die Gestalt der sp-Hybridorbitale wird von der Elektronenabstossung bestimmt.
Da die beiden Ladungswolken gleichsinnig, nmlich beide negativ geladen sind, haben sie
die Tendenz "sich mglichst aus dem Wege zu gehen", also sich so weit entfernt
voneinander anzuordnen, wie nur irgend mglich. Das ist in einer linearen Anordnung (BeAtomkern in der Mitte der beiden Ladungswolken) gegeben
Die beiden sp-Hydridorbitale knnen nun zwei Bindungen eingehen, z.B. mit zwei
Fluoratomen. Das geschieht durch berlappung (=Durchdringung) der
sp-Hydridorbitale des Be mit den p-Orbitalen des Fluors.

Da alle Orbitale sich gegenseitig abstossen, ist die Folge davon, da das Molekl ebenfalls
eine lineare Geometrie einnimmt (Alle Atomkerne liegen auf einer Geraden).
Die Moleklgestalt ist grundstzlich eine Konsequenz der Elektronenpaarabstoung!!
Bor hat die Elektronenkonfiguration 1s22s22p1 .Das heisst im 2s-Orbital befinden sich 2
Elektronen, die nach dem Pauli-Prinzip entgegengesetzten Spin haben mssen.
Im 2p-Zustand befindet sich ein einzelnes Elektron. Bor hat daher 3 Aussenelektronen
(=diejenigen Elektronen, die Bindungen eingehen knnen):
Ein Elektronenpaar (aufgrund der Spinpaarung) im 2s-Zustand und ein ungepaartes Elektron
im 2p-Zustand.

31

Da nur die ungepaarten Elektronen Bindungen eingehen knnen, wrde man zunchst
vermuten, da Bor nur eine einzige Bindung zu einem anderen Element eingehen kann. Das
entspricht aber nicht dem Verhalten der Elemente der dritten Gruppe, die meist 3 Bindungen
eingehen.
Hierzu muss die Elektronenpaarung im 2s-Zustand aufgehoben werden.
Das geschieht wiederum, indem die nicht besetzten, leeren, hheren p-Orbitale des B
benutzt werden, das heisst, dass ein s-Elektron in ein solches leeres p-Orbital wechselt, in
ein solches leeres p-Orbital "promoviert" wird.

Es bilden sich drei sp2-Hybridorbitale aus.


Drei deshalb, da alle 3 Aussenelektronen des B gleichberechtigt sind, und alle 3 gleich
reagieren. Die Gestalt der sp2-Hybridorbitale wird wiederum von der Elektronenabstossung
bestimmt. Da die 3 Ladungswolken gleichsinnig, nmlich alle negativ geladen sind, haben sie
die Tendenz "sich mglichst aus dem Wege zu gehen", also sich so weit entfernt
voneinander anzuordnen, wie nur irgend mglich.
Genau das ist in einer ( trigonal) - planaren Anordnung der Fall (Der B-Atomkern in der Mitte
eines gleichseitigen Dreieckes in dessen Ecken die 3 Ladungswolken zeigen)

32

Beispiel: Im Bortrifluorid BF3 geschieht die Ausbildung der 3 Bindungen des Bors mit den 3
Fluoratomen dadurch, dass die p-Orbitale des Fluors mit den 3 sp2-Hybridorbitalen des Bors
berlappen (=gegenseitige Durchdringung der sp2-Hybridorbitale des B mit den p-Orbitalen
des F).
Auch hier gilt also wieder :
Die Geometrie des Molekls, die Moleklgestalt ist eine
Folge der Elektronenpaarabstossung, wobei zu
bercksichtigen ist, da man bei der Beschreibung der
Molklgestalt nur die rumliche Position der Atomkerne
zueinander betrachtet. Die rumliche Anordnung der
Elektonenpaare wird dabei nicht bercksichtigt, fhrt aber
zwangslufig ber die Elekronenpaarabstossung zu der
dadurch erzwungenen Anordnung der Atomkerne.
Bei dieser Betrachtungsweise sind sowohl die bindenden,
als auch die nicht bindenden, also einsamen Elektronenpaare zu bercksichtigen, da diese
die Moleklgestalt ebenfalls mitbestimmen.
Kohlenstoff steht in der vierten Gruppe. Kohlenstoff hat daher vier Auenelektronen.
Die Elektronenkonfiguration der ueren Hlle ist ist 2s22p2.

Das heisst im 2s-Orbital befinden sich 2 Elektronen, die nach dem Pauli-Prinzip
entgegengesetzten Spin haben mssen.
Im 2p-Zustand befinden sich zwei Elektronen. Nach der Hund'schen Regel mssen sich
diese zwei Elektronen (Wiederum aus Grnden der Elektronenabsatossung !) in zwei
verschiedenen p-Orbitalen ,mit gleichem Spin aufhalten. Das ist gleichbedeutend mit der
Aussage, dass sie sich in zwei rumlich getrennten p-Orbitalen aufhalten, sich also "aus dem
Wege gehen". Man knnte daher vermuten, da Kohlenstoff mit diesen 2 ungepaarten
Elektronen zwei Bindungen zu 2 anderen Atomkernen ausbilden kann. In der Tat kann man
unter bestimmten Umstnden, z.B.bei tiefen Temperaturen solche "Carbene" genannte
Verbindungen beobachten, sie sind jedoch sehr reaktiv und daher sehr kurzlebig. Sie gehen
sehr schnell in Verbindungen ber, in denen Kohlenstoff 4 Bindungen aufweist. Das
entspricht auch seinem zu erwartenden Verhalten als "Mitglied" der 4.Gruppe des
Periodensystems.
Um vier Bindungen realisieren zu knnen, mssen aber am entsprechenden Kohlenstoffatom
auch 4 ungepaarte Elektronen vorhanden sein.
Hierzu muss die Elektronenpaarung im 2s-Zustand aufgehoben werden.

33

Das geschieht wiederum, indem das nicht besetzte, leere p-Orbital des Kohlentoffes mit
einem s-Elektron gefllt wird. Ein s-Elektron wird also in das leere p-Orbital "promoviert".

Dabei bilden sich 4 gleichwertige sp3-Hybridorbitale aus. Somit verfgt der Kohlenstoff ber
4 ungepaarte Elektronen und ist nunmehr in der Lage auch 4 Bindungen auszubilden.
Die Gestalt (=die rumliche Anordnung) der vier sp3-Hybridorbitale wird wiederum von der
Elektronenabstossung bestimmt. Da die 4 Ladungswolken gleichsinnig, nmlich alle negativ
geladen sind, haben sie die Tendenz "sich mglichst aus dem Wege zu gehen", also sich so
weit entfernt voneinander anzuordnen, wie nur irgend mglich.
Genau das ist in einer tetraedrischen Anordnung der Fall (Das C-Atom in der Mitte eines
Tetraeders, in dessen Ecken die 4 Ladungswolken zeigen)

34

Diese tetraedrische Anordnung ist von herausragender Bedeutung fr enorm viele Molekle,
besonders auch in der organischen Chemie (Chemie des Kohlenstoffes).
Aber auch andere Moleklgestalten lassen sich von dieser tetraedrischen Anordnung
ableiten. Bei exakter Betrachtung zeigt sich, da
- alle Elektronen sich gegenseitig abstossen
- Einsame ("nichtbindende") Elektronenpaare bindende Elektronenpaare etwas strker
abstossen als dies bindende Elektronenpaare untereinander tun
- Einsame Elektronenpaare andere einsame Elektronenpaare am strksten abstossen.

Die jeweiligen Moleklgeometrien leiten sich vom Tetraeder ab, da aber bei Angabe der
Moleklgeometrie immer nur die Position der Atomkerne zueinander In Betracht zu ziehen
ist, bezeichnet man Methan als tetraedrisch, Ammoniak als trigonal pyramidal und Wasser
als gewinkelt.
Bei der Ermittlung der Moleklgeometrie mssen grundstzlich einsame Elektronenpaare am
Zentralatom mitbercksichtigt werden.
Beispiele hierfr sind:
Beim SF4 ,dem Schwefeltetrafluorid wrde man aufgrund der 4 Bindungspartner zunchst
erwarten, da analog dem CH4 hier eine tetraedrisch Struktur zu erwarten ist.
Das einsame (=nichtbindende) Elektronenpaar am Schefel-Zentralatom zwingt die fnf
Fluratome jedoch in eine Geometrie auszuweichen, in der alle Elektronenpaare den
grtmglichen Abstand voneinander haben.

Das ist in einer trigonalen Bipyramide der Fall.


Anders sind die Verhltnisse beim Phosphorpentafluorid. Hier besitzt das Zentralatom, der
Phosphor kein einsames Elektronenpaar, weshalb die trigonale Bipyramide auch der
Moleklgeometrie entspricht

35

Beim SbCl3 hat das Sb noch ein einsames Elektronenpaar (wie der Stickstoff im NH3)
daher ist das Molekl nicht planar, sondern pyramidal gebaut

Beim JF5 , dem Jodpentafluorid handelt es sich um eine sogenannte


Interhalogenverbindung. Das Iod als Zentralatom trgt neben den fnf
Bindungselektronenpaaren zu den jeweiligen Fluoratomen noch ein weiteres, einsames
Elekronenpaar (- entsprechend den insgesamt 7 Aussenelektronen der Halogene)
Demzufolge sind insgesamt 6 Elektronenpaare um das Zentralatom Iod so anzuordnen, dass
sie den grtmglichen Abstand voneinander einnehmen. das ist in einer Bipyramide der Fall

In der Wiederholung / Zusammenfassung ergeben sich somit folgende Hybrdisierungen, die


zum Verstndnis der Moleklgemetrie (und damit unter anderem zum Verstndnis der
ablaufenden chemischen Reaktionen) von grosser Bedeutung sind:

36

sp-Hybrid

sp2-Hybrid

sp3-Hybrid

37

sp3 Hybride (4 mgliche Bindungen z.B.in Methan)

sp3d-Hybride ( 5 mgliche Bindungen)

sp3d2-Hybride ( 6 mgliche Bindungen)

38

In einer bersicht die verschiedenen Geometrien:

Man beachte, dass bei Angabe der Moleklgestalt nur die Position der Atomkerne
zueinander Bercksichtigung findet. So leitet sich z.B. beim Wasser aufgrund der einsamen
Elektronenpaare am Sauerstoff die Moleklgestalt vom Tetraeder ab, die Molekl-Geometrie
von Wasser selbst aber ist "gewinkelt"

39

40

Unterschiedliche Moleklgeometrien sind auch verantwortlich fr das Auftreten von


Enantiomeren, die sich verhalten wie Bild und Spiegelbild

41

Enantiomere sind nur eines von vielen Beispielen aus der der sogenannten Stereochemie,
die sich mit Verbindungen gleicher Summenformel aber unterschiedlicher Struktur
beschftigt.
berblick:

Wie den nachfolgenden Beispielen entnommen werden kann, haben Stereoisomere in


diesem Fall Strukurisomere - verschiedene chemische und verschiedene physikalische
Eigenschaften

42

Ist die Rotation um die C-C-(Einfach)Bindungsachse gehindert, z.B. durch voluminse


Substituenten, so resultieren daraus Konformationsisomere. Einige Projektionsformeln als
Beispiele:

43

Zu den unterschiedlichen Eigenschaften die diese Substanzen aufweisen, kommt noch das
unterschiedliche optische Verhalten hinzu
Die Schwingungsebene des polarisierten Lichtes wird (je nach Substanz unterschiedlich)
beim Strahlendurchgang durch die Probe gedreht.
Daher z.B. die Bezeichnung laevo-(links) - oder dextro-(rechts) + Lactose

Ein 50 : 50 Gemisch heit Racemat und ist optisch inaktiv

44

Bildet ein Atom zu einem Bindungspartner eine Doppel (oder Dreifach-)bindung aus, so ist
diese (bei der Ableitung der Molklgeometrie) als eine Einheit anzusehen.
Zum Beispiel im COCl2, dem Phosgen

In der organischen Chemie knnen auf einfache Weise in dieser Art nahezu alle Moleklgeometrien ermittelt werden (was von Bedeutung ist um das chemisch-physikalische
Verhalten von Verbindungen prognostizieren zu knnen)

Ersetzt ("substituiert") man beim Molekl Methan ein Wasserstoffatom durch eine CH3Gruppe, so gelangt man zum C2H6, dem than, durch Eratz eines weiteren
Wasserstoffatoms zum Propan etc., so da die Kettenlnge des Kohlenwasserstoffatoms
immer weiter anwchst.
45

Entsprechend lassen sich auch die zugehrigen Molklgeometrien ableiten.

Wiederum werden beim Vorhandensein von Mehrfachbindungen in einem Molekl diese als
eine Einheit betrachtet

Interpretation von Doppel- und Dreifachbindungen mittels MO-Theorie,


46

Ausbildung von -Bindungen und -Bindungen


In diesen Modellvorstellungen geht man davon aus, da sich
- wie bisher besprochen - zunchst Einfachbindungen ,sogenannte -Bindungen ausbilden.
Hierfr werden z.B. im thenmolkl aber nur 3 der 4 Aussenelektronen des Kohlenstoffatoms
verbraucht. Demzufolge existiert noch ein weiteres Aussenelektron an jedem
Kohlenstoffatom, das sich in einem einfach besetzten p-Orbital befindet.
Rumlich gesehen, stehen diese p-Orbitale senkrecht zu der ansonsten planaren Struktur
des Ethen (=then)-molekls.

Durch berlappen dieser beiden p-Orbitale entstehen nun zustzliche (zustzlich zur bereits
vorhandenen -Bindung) Bindungsanteile, eine sogenannte -Bindundung entsteht.

Die vorher gegebene freie Drehbarkeit um die C-C-Verbindungsachse ist aus diesem Grunde
nicht mehr gegeben, was Anlass zu sogenannten Strukturisomeren (cis/trans-) gibt.
Beispiel hierfr :

Im Ethin(=thin)-molkl bilden sich ebenfalls zunchst -Bindungen zwischen C und C sowie


zwischen C und H aus. Zustzlichen zu diesen entstehen noch zwei zustzliche Bindungen zwischen den Cs, insgesamt also eine C-C-Dreifachbindung

47

Im thin (ent)stehen die beiden -Bindungen senkrecht aufeinander.


thin hat - betrachtet man nur die "erzwungene" Position der Atomkerne zueinander - eine
lineare Struktur.
Die Bezeichnung "Schaschlikspiegeometrie" mag wohl anschaulich sein, gengt aber nicht
internationalem wissenschaftlichen Standard.
Im berblick sind dies in der organischen Chemie:

Delokalisierte Bindungen und mesomere Grenzformeln


Treten in einem (organischen) Molekl, z. B. einem ketten- oder ringfrmigen
Kohlenwasserstoff mehrere Doppelbindungen auf, die sich jeweils mit Einfachbindungen
abwechseln, so spricht man von konjugierten Doppelbindungen.(Kumulierte
48

Doppelbindungen meint :2 Doppelbindungen an ein und demselben Kohlenstoffatom,


isolierte Doppelbindungen liegen dann vor, wenn mehr als eine Einfachbindung zwischen
den Doppelbindungen liegt)
Im Benzol liegen 3 konjugierte Doppelbindungen vor

Es lassen sich die beiden nach ihrem Entdecker Kekul benannten mesomeren
Grenzformeln zeichnen. Beide sind gleich richtig oder gleich falsch, beide tragen in gleichem
Mae zur Beschreibung der Realitt bei. Daher schreibt man einen Doppelpfeil dazwischen.
Die Doppelbindungen sind hier nicht lokalisiert, sondern delokalisiert. Jede Kohlenstoff Kohlenstoff - Bindung hat einen gewissen "Doppelbindungscharakter", der Bindungsabstand
von Einfachbindungen ist grer als der von Doppelbindungen. Die Atome sind bei einer
Einfach-Bindung weiter voneinander entfernt. Misst man den Bindungsabstand zwischen den
Kohlenstoffatomen, so stellt man fest, dass
1.der Bindungsabstand kleiner ist als man fr eine Einfachbindung erwarten wrde,
2.die Bindungsabstnde grer sind als man fr eine Doppelbindung erwarten wrde
3. die Bindungsabstnde zwischen den Kohlenstoffatomen alle gleich sind

In der orbitaltheoretischen Deutung stellt sich das wie folgt dar:

49

Die fr -Bindungen nicht verbrauchten p-Orbitale stehen senkrecht zur Moleklebene und
bilden eine ringfrmige, delokalisierte -Elektronenwolke oberhalb und unterhalb der
Moleklebene.

Dies entspricht einer sp2- Hybridisierung an allen sechs Kohlenstoffatomen und steht damit
im Einklang mit einer planaren Struktur des Molekls.
Diese Bindungsverhltmisse und Strukturberlegungen spielen eine fundamentale Rolle fr
das Verstndnis der organischen Chemie (=Kohlenstoffchemie)
Einige wenige Beispiele:

50

51

Die Gruppe der Alkohole

Die Gruppe der Carbonsuren

Die Gruppe der ther

Die Gruppe der Carbonsureester

52

Die Gruppe der Aldehyde und Ketone

Die Gruppe der Aminosuren

53

Delokalisierte Bindungen und delokalisierte Ladungen


Solche bereits am Beispiel des Benzols besprochenen, delokalisierte Doppelbindungen
findet man auch in vielen anderen Moleklen oder Ionen, z.B. im Nitration (NO-3)
in der Valenzstrukturschreibweise (=als Lewis-Formeln)

dementsprechend in der MO-Darstellung, links als eine der 3 mglichen mesomeren


Grenzformen, rechts als delokalisierte Doppelbindung

hnliche Verhltnisse liegen im Nitrit-ion vor ( = NO2 - -ion)

54

2Ein weiteres Beispiel in diesem Zusammenhang ist das Carbonation , das CO 3 Ion.
Hier lassen sich 3 mesomere Grenzformeln zeichnen, die alle den gleichen Beitrag zur
Beschreibung der Realitt leisten. Zu den -Bindungen zwischen C und O kommt jeweils
noch ein gewisser -Bindungsanteil hinzu (in diesem Beispiel verteilt sich 1-Bindung auf 3
-Bindungen).

hnlich ist dies in den Moleklen HClO4, H2SO4 H3PO4 bzw in den zugehrigen Anionen:
dem Perchloration, dem Sulfation und dem Phosphation.
Eine (oder mehrere) Doppelbindungen knnen sich ber bereits im Molekl vorhandene
-Bindungen verteilen und so zur Verkrzung des Bindungsabstandes (= grssere
Bindungsstrke) dieser Bindungen beitragen.
Bei den Moleklen HClO4, H2SO4 und H3PO4 handelt es sich bei der
Phosphorsure um eine 3-protonige Sure, bei der
Schwefelsure um eine 2-protonige Sure, bei der
Perchlorsure um eine 1-protonige Sure.
Dementsprechend ist das zughrige
Phosphat-ion 3-fach negativ geladen, das
Sulfat-ion 2-fach negativ geladen, das
55

Perchlorat-ion 1-fach negativ geladen.

Die drei Doppelbindungen im Perchlorat verteilen sich ber 4 Einfachbindungen


In der HClO4 trgt das Zentralatom Cl drei Doppelbindungen zu den Sauerstoffatomen, im
Perchloration verteilen sich also 3 Doppelbindungen auf 4 Sigmabindungen,.
Perchlorate sind brigens recht instabile Verbindungen, sie spalten schnell, d.h. bereitwillig
Sauerstoff ab.

In der Schwefelsure befinden sich 2 Doppelbindungen am Zentralatom Schwefel ,weshalb


im Sulfation sich 2 Doppelbindungen ber 4 Sigmabindungen verteilen und auf diese Weise
zu einer Erhhung der S - O - Bindungsstrke (Verkrzung des Bindungsabstandes)
fhren

Phosphorsure spaltet 3H+ -Ionen ab und bildet ein 3-fach negativ geladenes Phosphat-Ion

56

Beim Phosphation verstrkt 1 Doppelbindung - verteilt ber 4 Einfachbindungen die


Phosphor-Sauerstoffbindung
Auch im Phosphat Ion erhalten die Einfachbindungen einen gewissen
Doppelbindungscharakter, d.h. der Bindungsabstand P - O wird kleiner.
Eine Doppelbindung verteilt sich ber vier P-O-Einfachbindungen und verleiht so jeder P-OEinfachbindung noch zustzlich einen gewissen Doppelbindungs-Charakter, wenngleich
auch schwcher als in HClO4, H2SO4

bergnge zwischen den Bindungsmodellen


Die 3 Grundarten der chemischen Bindung (Ionisch ,kovalent, metallisch)
sind nur recht grobe Einteilungsmuster, bei genauerer Betrachtung
mssen diese Modelle modifiziert werden.
Die beiden Modelle Ionenbindung und vor allem die kovalente Bindung
(=Elektronenpaarbindung ) beschreibt vorwiegend die
Bindungsverhltnisse in der gesamten organischen Chemie recht gut .
Aber es gibt bergnge zwischen Ionenbindung und kovalenter Bindung.
Zur Abschtzung, welches Bindungsmodell die Realitt am ehesten
beschreibt, kann man in einigen Fllen an der
Elektronegativittsdifferenz zwischen den Bindungspartnern
abschtzen.

Elektronegativitt EN (=Elektronen-Anziehung)
Je grer der EN Unterschied desto hher der ionische Anteil der Verbindung
(Bei EN =0 liegt eine100% kovalente Bindung vor )

57

Beispiel : HCl
EN1 H = 2.2
EN2 Cl = 3.1

=>

EN2 - EN1 = EN

=> ca 25% ionischer Anteil

Eine ebenso zulssige Abschtzung vergleicht die Gre des berechneten Dipolmomentes
im Vergleich zum gemessenen Dipolmoment (siehe Versuchsanordnung)

Die Berechnung erfolgt durch


max = q d [Cm]
fr den Fall einer vollstndigen Ladungsseparierung im Molekl, also rein ionische Bindung
mit
(d = Bindungsabstand, q = Elementarladung)
max = 2 10-29 Cm
Vergleich mit der Gre des gemessenen Dipolmomentes
gemessen = 3,4 10-30 Cm
daraus kann man das Verhltnis berechnen
max : gemessen = 1 : 0,17
das entspricht 17 % ionischer Anteil an einer kovalenten Bindung
und gestattet auf diese Weise die Berechnung (besser: Abschtzung) des ionischen Anteils
in einer Bindung.
Die beiden vllig unterschiedlichen Modelle liefern also vergleichbare Werte.
Beispiele fr Dipolmomente:

58

Metallbindung
Metalle untereinander bilden eine Metallbindung aus.
Zur Beschreibung existieren 2 hufig benutzte Modelle:
- Das "Elektronensee - Modell"
- Die Bndertheorie
Einfachstes Modell ist die Vorstellung, dass positive (Metall)ionen in einem Elektronensee
schwimmen

Links: Metallbindungs-Modell

Rechts: Erklrung fr die Deformierbarkeit

Bndertheorie
Erklrt den Ortswechsel von Elektronen. Das s-Elektron kann auf das p-Orbital-Niveau
wechseln, da sein Energienievau auf dem s Orbital hher ist, als auf dem p Orbital.

Eine hohe Elektronenbeweglichkeit ist immer dann gegeben, wenn ein Band nur
teilweise besetzt ist (z.B. (e.g.in Li mit 1s22s1-Konfiguration) oder
sich ein vollbesetztes Band mit einem leeren energetisch berschneidet
59

(z.B. Be 1s22s2-Konfiguration)
Ortswechsel zwischen den beiden Bndern erklrt die elektrische Leitfhigkeit.
Andere Darstellung der Bndertheorie

A Halbleiter : Valenzband und Leitungsband liegen energetisch senhr nahe beeinander,


sodass unter bestimmten Umstnden ein Elektron vom Valenzband in das Leitungsband
wechseln kann
B Leiter : Valenzband und Leitungsband berlappen ( in energetischer Hinsicht )
C Isolator : Valenzband und Leitungsband sind energetisch weit voneinander entfernt, ein
Elektron kann nicht in das Leitungsband wechseln
D Leiter : Das Valenzband ist nur halb besetzt

Zwischenmolekulare Krfte / Aggregatzustnde

Nach der Besprechung der Bindungskrfte nun zu den


60

Intermolekularen Krften (Krfte zwischen den Teilchen, den "Kugeln" im Modell)


Im Gegensatz zu den bislang besprochenen Intramolekularen Krften (Bindungskrfte
innerhalb eines Molekls , wie -Bindungen, -Bindungen) sind die Zwischen den Teilchen
wirksamen Krfte verhltnismssig schwach.
Dies sind in der Reihenfolge steigender
Strke:
- Van-der-Waals-Krfte
- Dipol-Dipol-Wechselwirkungen
- H-Brckenbindungen.
Letztere als Spezialfall der Dipol-DipolWechselwirkung (besonders stark)

VanDerWaalsKrfte
(oder auch LondonKrfte genannt) werden durch momentane Dipolmomente verursacht.
Fr das Auftreten momentaner Dipolmomente stellt man sich vor, dass die Elektronenhlle
eines Teilchens unter dem Einflu einer denachbarten Ladung deformiert wird Man spricht
auch von Verzerrung oder besser : Polarisierung. Dadurch ist die Elektronenverteilung (und
Elektronenbewegung) in diesem Teilchen zumindest momentan nicht mehr unabhngig vom
Nachbarteilchen.
Es entsteht ein momentanes Dipolmoment.

Da alle Teilchen (Atome,Molekle) eine Elektronenhlle besitzen, treten grundstzlich auch


momentane Dipolmomente zwischen allen Partikeln auf, wenngleich auch in
unterschiedlicher Grsse.
Dies hat zur Folge, da sich die Partikel aneinanderlagern knnen.
Dies ist der auch der Grund, warum sich Edelgase verflssigen lassen

VanderWaals - Krfte sind ausgesprochen schwache Krfte, im Vergleich zu permanenten


61

Dipol-Dipol-Wechselwirkungen ,
wie sie in polaren Moleklen herrschen.
Permanente Dipolmomente in einem Molekl sind immer dann zu erwarten, wenn die
Elektonegativittsdifferenzen der einzelnen Atome in dem betrachteten Molekl gro ist .
Darber hinaus hngt die Polaritt von der rumliche Geometrie ab.
Beispiel ist das Wassermolekl mit besonders groer Polaritt

Nehmen die Dipol-Dipol Wechselwirkungen berhand spricht man von einer


Wasserstoffbrcke. Ein permanentes Dipol Moment verursacht starke intermolekulare Krfte
(z.B.: HCl , Amoniak, HBr, HF ).
Momentane Dipol Momente (Van-der-Waals-Krfte) verursachen auch intermolekulare
Krfte, allerdings sehr, sehr viel schwcher. Sie existieren aber zwischen allen Teilchen was
bedeutet das sich jedes Molekl verflssigen und verfestigen lsst. Der Schmelz/Siedepunkt
liegt bei Verbindungen wo nur VdW-Krfte vorliegen relativ niedrig.
Bei allen Wasserstoff- Halogenen-Verbindungen gibt es ein permanentes Dipol Moment.
Gibt es keine Elektronegativittsunterschiede, gibt es auch keine permanenten Dipol
Momente. (z.B .zwischen zwei gleichen Partnern wie im F2-Molekl, N2)
bersicht der Bindungen
Gitterbausteine
Edelgasatome
Unpolare Molekle
Polare Molekle

Art der Bindungen


Beispiel
Van der Waals
He
Van der Waals
CH4
Van der Waals und Dipol
NH3
Dipol
Stark Polare Molekle
Van der Waals und HH2O
Brckenbindung
Metallatome
Metallische Bindung
Cu
Nichtmetallbindungen
Kovalente Bindungen
C
Ionen
elektrostatisch
NaCl
Strke der Bindungen nimmt von links nach rechts zu !! dementsprechend steigt der
Siedepunkt
Strke der Krfte von schwach nach sehr stark
Van-der-Waals -> Dipol-Dipol -> H-Brckenbindung
Beispiel:
Methan CH4
Ammoniak NH3
Wasser H2O
Siedepunkt
-161C
-33C
100C
Schmelzpunkt
-182C
-77C
0C
62

(Beispiel fr) Makroskopische Eigenschaften, die durch die Art der Bindungen beeinflut
werden
1.
Kovalente Bindung in alle 3 Richtungen (extrem hart z.B Diamant)
2.
Kovalente Bindung in 2 Richtungen (Schichtbildung) zwischen den Schichten nur
VdW-Krfte (Verschiebung zwischen den Schichten leicht mglich z.B Graphit)
3.
Kovalente Bindungen in einer Richtung sonst nur VdW-Krfte zwischen den Ketten
(Kettenstruktur, Fden oder Nadelbildung z.B Asbest )

Struktur von Graphit (Schichten)

Diamantstruktur (3dimensional vernetzt)

Ideale Gase
Molekle haben keine rumliche Ausdehnung, sondern sind punktfrmig.
Zwischen den Moleklen herrschen keinerlei Anziehungskrfte.
Ein Gas wird durch die Zustandsgren Druck Temperatur und Volumen beschrieben.
Gay-Lussac:
Bei Temperaturerniedrigung um 1 C und gleichem Druck p nimmt das Volumen V eines
Gases um 1/273 seines Volumens bei 0 ab.
Weitere wichtige Gleichung der idealen Gase
Boyle Mariotte:
V0/T0= V1/T1 mit p = const

63

Umrechnung von Celsius in Kelvin


20C = (273,15 +20) K
0 K = -273,15 C
Rechenbeispiel:
1)
10l Luft werden von 0C auf 54,6 C erwrmt. Welches Volumen stellt sich dann ein,
wenn p= const
Rechnung:
0C = 273K, 54,6C = (273+ 54,6)K = 327,6, P = const
V0/T0=V1/T1
V1= (V0 T1/T0) = (10l 327,6K/273K)=12l
Um wie viel C erhht sich die Temperatur in einem 2.24l Gef wenn sich der darin
herrschende Druck verdoppelt? Anfangstemperatur 20C
Rechnung: Normbedingungen ( P = 1013mbar)
20C=293K
P1 V1/T1 = P2 V2 / T2
1013mbar 2,24l / 293K = 2026mbar 2,24l /x
X=2026mbar 2.24l 293K / (1013mbar 2,24l) = 586K

64

Gasgesetz von Avogadro


Bei gleichem Druck und gleicher Temperatur sind in gleich groen Volumina verschiedener
Gase, gleich viele Atome oder Molekle enthalten. (Gesetz von Avogadro)

Links: Avogadro

Rechts: Avocados auf LaPalma

Bei gleichem Druck und gleicher Temperatur sind in gleichen Volumina verschiedener Gase
gleich viele Atome / Molekle vorhanden !
Nach berlegungen der Anzahl und dem Volumen nun zu den Massen :
Massenverhltnis von Wasser: 1:8
Ein Sauerstoffatom wiegt 8 mal soviel wie 2 Wasserstoffatome
Ein Sauerstoffatom ist 16 mal so schwer wie ein Wasserstoffatom.
1 H2 + 1 Cl2

Volumenanteile:

2 HCl

2 H2 + 1 O2

Volumenanteile:
Massenverhltnis:

2 H2O

mWasserstoff : mSauerrstoff
1

mWasser
9

Das bedeutet, dass 1 Sauerstoffatom 8mal so schwer ist wie 2Wasserstoffatome,


65

oder 16mal so schwer wie ein Wasserstoffatom. (relative Atommassen)


Relative Atommassen
Die relative Atommasse eines Elementes gibt an, wie viel mal so schwer ein Atom des
12
betreffenden Elementes ist, als 1/12 des Kohlenstoffisotops 6 C.
Die relative Moleklmasse einer Verbindung ergibt sich aus Addition der relativen
Atommassen aller am Aufbau des Molekls beteiligten Atome.
Beispiele:

H 2 + 0,5 O 2 H 2O
2 H 2 + 1 O 2 2H 2 O
4g 2x16g
2x18g
+

Mol
Mol
Mol

S + O 2 SO2
32g 2x16g
64g
+

Mol
Mol
Mol
Der Molbegriff

Ein Mol enthlt 6,023 1023 Teilchen (Avogadrosche Zahl NA = Loschmidtsche Zahl =NL)
Die Molmasse ist gleich der relativen Atommasse, besitzt jedoch die Einheit g/mol.

Beispiel Aufgabe:
Wie viele Molekle sind in einem Esslffel Wasser wenn das Gewicht 4,5 g betrgt?
Rechnung:
1 Mol Wasser sind 6.023*10^23 Molekle
1 Mol Wasser wiegt (2*1+16)g = 18g
4,5 g Wasser sind Mol Wasser
=> in 4,5 g sind *6.023*10^23 Molekle = 1,5*10^23
Wieviele Atome sind in 4,5g Wasser ?
Es sind 3 * 1,5*10^23 = 4,5*10^23 Atome enthalten (3 Atome pro Wassermolekl).
6,023 * 1023 Teilchen sind enthalten, z.B. in:
Viele Gase treten nur in Moleklform auf
66

Ausnahmen sind die Edelgase!!!!


Element
Relative Atommasse
molare Masse
H (Wasserstoff) 1
Gas 2 g/mol (H2)
He (Helium)
4
Gas 4 g/mol (He)
C (Kohlenstoff) 12
12 g/mol
N (Stickstoff)
14
Gas 28 g/mol (N2)
O (Sauerstoff)
16
Gas 32 g/mol (O2)
Na (Natrium)
23
23 g/mol
S (Schwefel)
32
32 g/mol
Cl (Chlor)
35,5 (Es gibt 34 und 37 er Chlor) Gas 71 g/mol (Cl2)
Ca (Calcium)
40
40 g/mol
Beispiel:
1 Mol Wasserstoff wiegt 2 g und enthlt 6.023*10^23 Molekle
1 Mol Kohlenstoff wiegt 12 g und enthlt 6.023*10^23 Atome
Welche Volumina haben diese Stoffe?
z.B. Wie gro ist das Volumen von 1 Mol Wasserstoff
Ergebnis nach Avogadro:
1 Mol eines idealen Gases nimmt bei Standardbedingungen ein Volumen von 22,4 l ein.
Standardbedingungen = Normzustnde.
Druck pa= 101,3 kPa = 760 Torr = 1013 mbar = 1013 hPa
Volumen V0 = Molvolumen =22,4 l
Temperatur T = 273,15 K = 0C
Zur Vervollstndigung:
Standardtemperatur
Standard = 273K = 0 oC
Darber hinaus ist im angloamerikanischen Bereich
die Fahrenheit-Temperatur blich. In der
Fahrenheitskala betrgt der Fundamental-Abstand
zwischen Eispunkt und Dampfpunkt des Wassers 180
o

F. Das bedeutet 1 oF ist der 180ste Teil der


Temperaturdifferenz zwischen Eispunkt (32 oF) und
Dampfpunkt (212 oF) .
Der mathematische Zusammenhang mit der CelciusTemperatur ist gegeben durch
n oF = 5/9 (n32) oC.
Veraltet auch oR = Raumur (1 oR = 5/4 oC,
mit gleichem Nullpunkt)

67

Standarddruck 101,3 kPa


101,3Kpa = 1013hPa entsprechend 760Torr
Darberhinaus im angloamerikanischen Bereich
1atm =14,2 psi (= pounds per square inch )
wobei 1 inch = 2,54cm ,
dementsprechend 1sq in = 6,54 cm 2
fr 1 pound in den meisten Fllen etwa 0,453kg ,
wobei regional unterschiedlich
verschiedene pound ( ! )
gleichzeitig blich sind (amerik.,brit.troy,apoth)

und nochmals zur Erinnerung :


Molvolumen = 22,4liter
d.h. dass unter Standardbedingungnen 1 Mol eines Gases ein Volumen von 22,4l einnimmt

Zusammenfassung der Gesetze von Gay Lussac und Boyle Mariotte:


Gay Lussac:
Vt / T = V0 / T0
und daraus wird durch Umstellen
Vt = V0 / T0 T
Boyle Marriotte:
p0 Vt = p V

lassen sich zusammenfassen zu der Zustandsgleichung idealer Gase:


p0 V0

T0

p V
=
T

Setzt man fr p0 , V0 und T0 die Standardwerte ein, das heisst fr


p0 den Standarddruck von 1013 mbar und fr
V0 das Molvolumen von 22,4 liter und fr
T0 die Standardtemperatur von 273 Kelvin (entspricht 00C Celcius), dann erhlt man
fr 1 Mol die Gaskonstante R
p0 V0
= R
T0
68

Soll dies fr alle Mengen gelten, bentigt man die hufig benutzte Stoffmenge n
(Fr ein halbes Mol ist das Volumen ja nur mal 22,4 liter, also ist die Stoffmenge n=0,5.)
Man erhlt die hufig zu findende Gleichung fr das ideale Gasgesetz
pV = n RT
Reale Gase
Reale Gase weichen vom idealen Verhalten ab.
Die fr ideale Gase gemachten Annahmen, dass die Teilchen (Atome bei Metalldmpfen
oder Edelgasen und Molekle bei anderen Gasen wie Stickstoff, Sauerstoff, Kohlendioxid,
Wasserdampf etc) keinerlei eigenes Volumen haben , also punktfrmig sind, treffen ebenso
wenig auf reale Gase zu wie die Annahme, dass zwischen den Teilchen keinerlei
Anziehungskrfte (intermolekulare Krfte)existieren.
Die Existenz von zwischenmolekularen Anziehungskrften ist auch der Grund dafr, da
reale Gase verflssigt werden knnen: Je nach Gre dieser Krfte bei bereits geringen,
negativen Celciustemperaturen, oder (bei geringeren Anziehungskrften) hheren, negativen
Celciustemperaturen.
Stickstoff z.B hat einen Siedepunkt von -195,8 oC

Sauerstoff hat einen Siedepunkt von -183 oC


Zur Verflssigung von Gasen nutzt man den Joule-Thompson -Effekt, wobei vorgekhltes
und komprimiertes Gas pltzlich entspannt wird. Durch Wiederholung dieses Vorganges
sinkt die Temperatur schliesslich unter den Kondensationspunkt, sodass das Gas verflssigt
werden kann

69

Fr ideale Gase ist der Kompressibilittsfaktor 1.


Abhngig von Druck und Temperatur weicht bei realen Gasen der Kompressibilittsfaktor
von 1 ab.Je hher die Temperatur und je geringer der Druck desto besser ist die
Annherung eines realen an ein ideales Gas ( Man kann unter diesen Bedingungen ein
reales Gas als ideales ansehen).
Wichtige Gren realer Gase sind weiterhin:
1. kritische Temperatur: Temperatur oberhalb derer unabhngig vom Druck keine
Verflssigung mehr mglich ist.
2. Kritischer Druck: Mindestdruck der bei der kritischen Temperatur zur Verflssigung ntig
ist.
3. Tripelpunkt: Gibt Druck und Temperatur an, bei der alle 3 Phasen(flssig, fest, gasfrmig)
gleichzeitig vorliegen.
Bei Wasser liegen diese Werte bei 0C und 6,5 mbar.

Einige Rechen-Beispiele zu diesem Kapitel:


1.)Wieviel Mol eines Gases liegen vor, wenn bei einer Temperatur von 546K das Gas ein
Volumen von 11,2 liter einnimmt und der Druck 101,3 kPa betrgt?
Ein mgliche Rechnung ist

n R T = p V
n=

pV
= 0,25
RT

2.) Ein Gas habe ein Volumen von 11,2 l bei einem Druck von 101.3kPa und einer
Temperatur von -136,5 C .
Das Gewicht bei diesen Bedingungen betrage 44g.
Was ist das Molekulargewicht dieses Gases und um welches Gas knnte es sich handeln?
70

Mglicher Weg:
n= p*V/R*T = (101,3*11,2)/(8,3144*(273-136,5))=1 mol
1 mol *44g = 44g/mol
Vergleich mit bekannten Gasen
O2= 32 g/ Mol
N2 = 28 g/ Mol
NO2 = 46 g/ Mol
CO2= 44 g / Mol oder N2O wren mgliche Formeln in diesem Falle
3.) Berechne die Dichte von CO2
Rechnung: Molmasse/Molvolumen = Gewicht pro m in kg
44g/mol / 22,4l 1 m wiegt 2kg
4.) Berechnen Sie die Dichte von Luft !
Stickstoff mit der Molmasse 28g/Mol und Sauerstoff mit der Molmasse 32g/Mol,
also jeweils pro 22,4liter im Mischuengsverhltnis 80 : 20
(80% N2 (28g/mol) und 20% O2 (32g/mol)) Rechnung (0,8*28g + 0,2*32g)/22,4l
1,3kg pro m3
3
5.) Was wiegt 1 m N (1 m3 unter Normbedingungen) CO2?
(1000 l / 22,4 l ) 44g = 1964,28 g
6.) Ist Methangas leichter oder schwerer als Luft?
Dichte von CH4 :
Atommasse C = 12g/Mol
Atommasse H = 1g/Mol
Molmasse C H4 folglich 16g/Mol
(Fr Luft Vgl Sauerstoff 32 g/Mol und Stickstoff 28 g/Mol !!)
Molvolumen 22,4liter
D.h. 22,4 l Methan wiegen 16g, 1liter Methan 0,71 g , ( Luft hingegen 1,3g pro liter )

71

Wrmeenergie

Es ergibt sich eine Wasser-Mischungstemperatur von 45oC, aber eine l- WasserMischungstemperatur von 50oC
Die Erklrung erfolgt ber die spezifische Wrme.
Die spezifische Wrme einer Substanz ist die Wrmemenge die bentigt wird, um ein
Gramm der Substanz um 1 Kelvin zu erwrmen.
Alt: Eine Kalorie ist die Wrmemenge die zum erwrmen von 1 Gramm Wasser von 14,5 auf
15,5 Grad Celsius bentigt wird.
Neu: 1 cal = 4,184 Joule
CWasser = 4,184 J/(g K)
CHeizl= 2 J/(g K)
Wrmekapazitt C = c m [C]=Joule/K ; c = spezifische Wrme; m = Masse
Wrmemenge Q = C T = c m T , wobei T = Wrmeunterschied
Fr das obige Beispiel ist also (vereinfacht):
2 J/(g K) 100g T1 = 4 J/(g K) 100g T2
mit T1 + T2 = 30 Grad Celsius
und T2 = 0,5 T1
=> Durch Einsetzen der beiden Gleichungen ineinander erhlt man
T1=20C

72

Stze fr die Praxis


Allgemein gilt :
Die Wrmekapazitt von einem Mol eines Elementes im festem Zustand betrgt
25,104J / Mol K (Dulong-Petitsches-Gesetz)
Die Wrmekapazitt von einem Mol einer Verbindung im festen Zustand entspricht etwa der
Summe der Molwrmen der Elemente (Koppsche Regel)
Kalorimeter

Q= ( CWasser+ CKalorimeter) T
Q ist abhngig davon, ob bei konst. Volumen oder konstantem Druck verbrannt wird.
Bei einer chemischen Reaktion wird hufig Wrme gebildet (exothermer Prozess) oder
verbraucht (endothermer Prozess)
Wenn bei einer chemischen Umsetzung Gase beteiligt sind, ist es von grosser Bedeutung ob
die Reaktion bei konstantem Druck oder bei konstantem Volumen durchgefhrt wird
(Vergleiche eine Verbrennungsreaktion von Benzin in einem Otto-motor)
Bei Durchfhrung mit vernderlichem Volumen stellt sich die Situation wie folgt dar:
Zu Beginn der Reaktion wirkt von aussen auf den (beweglichen) Kolben ein Druck (=
Luftdruck) .Der bt eine Kraft auf den Kolben aus.
Kraft = Flche x Druck
Bei der Reaktion (Zndung des Benzin-Luftgemisches) wird das Volumen vergrssert
(Gasentwicklung im Kolben)..Der Betrag, um den das Volumen vergrssert wird ist
Volumen = Flche x Strecke (die der Kolben sich bewegt)
Dabei wird gegen den Aussendruck Arbeit geleistet
Arbeit = Kraft x Strecke
Arbeit = Flche x Druck x Strecke
73

Arbeit = Volumen x Druck


Man nennt daher diese Arbeit auch Druckvolumenarbeit.
Diese Druckvolumenarbeit ist dafr verantwortlich, dass nicht die gesamte Energie, die bei
der chemischen Reaktion freigesetzt wurde in Wrme umgewandelt wird.
Das ist bei der Reaktion in einem Kalorimeter der Fall, wo bei konstantem Volumen
verbrannt wird.
Man unterscheidet daher zwischen Reaktionsenthalpie und Reaktionsenergie.
H = U + piV
Wobei H = Reaktionsenthalpie, U = Reaktionsenergie,

piV = Druckvolumenarbeit

(Standard)Bildungsenthalpie

Die Energie, die bei der Bildung eines Mols einer Verbindung aus den Elementen unter
Standardbedingungen auftritt, nennt man Standardbildungsenthalpie
Dabei kann H negativ oder positiv sein.
Wenn H negativ ist, ist die Reaktion exotherm (Energie wird frei)
Wenn H positiv ist, ist die Reaktion endotherm (Energie wird bentigt)
Beispiel
C (s) + O2 (g) CO2 (g)
H = - 393,5 kJ / Mol
Bei dieser Reaktion der Verbrennung von Kohle ist das negative Vorzeichen von H also
ein Indiz dafr, dass Wrme freigesetzt wird
Die Bildung von Sickstoffmonoxid = NO aus den Elementen hingegen ist ein endothermer
Prozess

N2 (g) + O2 (g) 2 NO (g)

H = + 90 KJ / Mol
74

Die Bildungsenthalpien fr die Elemente im Standardzustand sind definitionsgemss Null.


Was als Standardzustand in diesem Zusammenhang zu verstehen ist, geht in der Literatur
etwas durcheinander. Oft die gewohnten 0Grad Celcius, hufig aber auch 20 oder 25grad
Celcius. Dies mag daran liegen, dass Bildungsenthalpien experimentell in Kalorimetern
bestimmt werden. Diese aber sind mit Wasser als Wrmebertragungsmedium gefllt, und
bei den blichen Standardbedingungen (1013mbar=1013hPa, 273K=OC) ist Wasser kein
Wasser mehr.
Man kennzeichnet dies dann durch hochgestellte Zahlen
mit dem Index f = fusion
z.B. HB25 mit dem Index B = Bildung oder H20
f
Des weiteren ist in diesem Zusammenhang es von Bedeutung die Aggregatzustnde in der
chemischen Gleichung mit anzufhren.
z.B.
1 H2 (g) + 0,5 O2 (g) H2O (g)
aber

H = - 242,2 kJ / Mol

1 H2 (g) + 0,5 O2 (g) H2O (l)


H = - 286,2 kJ / Mol
Im ersten Fall entsteht Wasserdampf, im zweiten Fall aber (flssiges) Wasser.
Zwischen diesen beiden Zustnden liegt die Verdampfungsenthalpie des Wassers
H2O (l) H2O (g)

HVerdampfung = + 44 kJ / Mol

Dies ist auch gleichzeitig ein Beispiel fr den

Hessscher Satz

Die Reaktionsenthalpie die auftritt wenn ein chemisches System von einem bestimmten
Anfangszustand in einen bestimmten Endzustand bergeht, ist unabhngig vom Weg der
Umsetzung.
D.h. es ist egal ob z.B. fester Wasserstoff und fester Sauerstoff zu Wasser reagieren und das
Wasser anschlieend verdampft, oder ob die beiden Stoffe gasfrmig miteinander reagieren
und sich Wasserdampf bildet. Energetisch gesehen besteht kein Unterschied.
Beispiel 1

75

Reaktionspfad 01:
C (s) + O2 (g) CO2 (g)

H = - 393,5 kJ / Mol

Reaktionspfad 02:
C (s) + O2 (g) CO (g)
CO (g) + O2 (g) CO2 (g)

H = - 110,5 kJ / Mol
H = - 283 kJ / Mol
H = - 393,5 kJ / Mol

Beispiel 2
C (s) + O2 (g) CO2 (g)

H = - 393,5 kJ / Mol
2 H2 (g) + O2 (g) H2O (l)
H = - 371,8 kJ / Mol
CO2 (g) + 2 H2O (l) CH4 (g) + O2 (g) H = + 890,4 kJ / Mol
C (s) + 2 H2 (g) CH4 (g)

H = - 74,9 kJ / Mol

Beispiel 3
Ca (s) + C (s) + 1 O2 (g) CaCO3
Ca (s) + O2 (g) CaO (s)
C (s) + O2 (g) CO2 (g)
CaO (s) + CO2 (g) CaCO3 (s)

H = -1206,9kJ / Mol
H = - 635,5 kJ / Mol
H = - 393,5 kJ / Mol
H = - 177,9 kJ / Mol

Beispiel Ammoniaksynthese, also die Bildung von NH3 aus den Elementen H2 und N2 mit
N2H2 (=Hydrazin) als Zwischenprodukt.

Sind (bis auf eine Enthalpie alle anderen bekannt, so lsst sich die fehlende als
Differenzbildung berechnen

76

Bindungs- und Dissoziationsenergie


Mathematisch gilt :
Bindungsenergie = Dissoziationsenergie
was nach dem Energieerhaltungssatz so sein mu.
Bindungs-, bzw. Dissoziationsenergie

Wird eine chemische Bindung gebildet, wird Energie freigesetzt. (exotherm)


Wird die Bindung wieder aufgebrochen muss Energie reingesteckt (endothern) werden.
z.B. lsst sich die Chlorknallgasreaktion , bei der aus molekularem Wasserstoffgas und
molekularem Chlorgas gasfrmiges HCl entsteht
H2 (g) + Cl2 (g) 2 HCl (g)
in mehreren Schritten formulieren, wonach zunchst aus H2und Cl2 Moleklen Wasserstoffbzw. Chloratome gebildet werden mssen.
Die H H und die Cl Cl - Bindungen mssen zunchst gespalten werden, was jeweils
ein endothermer Vorgang ist
H H (g) 2 H (g) H Dissoziation = + 453 KJ / Mol
Cl Cl(g) 2 Cl (g) H Dissoziation = + 243 KJ / Mol
In diesem Beispiel kann Lichtenergie der Auslser fr die Reaktion sein.
Erst dann kann die Reaktion ablaufen und HCl als Endprodukt in einer insgesamt
exothermen Reaktion gebildet werden.
H2 (g) + Cl2 (g) 2 HCl (g) H = -184 KJ / Mol
Es gilt allgemein :
kurzer Bindungsabstand = hohe Bindungsenergie
hhere Bindungsenergie = stabileres Molekl
stabileres Molekl = reaktionstrgeres Molekl

77

Abschtzen der Wrmetnung einer Reaktion

Eine Reaktion kann exotherm verlaufen (Energie wird gebraucht, H ist positiv)
Bei einer Reaktion kann aber auch Wrme freigesetzt werden d.h. die Reaktion ist
endotherm. In diesem Fall: Die Energie geht dem System verloren, H wird deshalb mit
negativem Vorzeichen rechts neben der chemischen Reaktionsgleichung angefhrt.
Bei einfachen chemischen Vorgngen bei denen nur wenige Elemente oder Verbindungen
beteiligt sind, sind in der Regel
1.) die chemischen Vorgnge meist gut untersucht,
2.) die stchiometrische Gleichung ist bekannt, und
3.)der H-Wert ist in der Literatur zu finden.
Eine erste grobe Abschtzung , welche Energiemengen bei einer x-beliebigen, unbekannten
chemischen Reaktion bentigt, bzw. freigesetzt werden erhlt man, wenn die Differenz der
Summe der Bindungsenergien von den Edukten einerseits und der Summe der
Bindungsenergien der Produkte andererseits gebildet wird.
Beispiel:
CH4 + 2O2
CO2 + 2H2O
Fr die Edukte sind dies
4 C-H-Bindungen in CH4 und
2 mal 2 O=O Bindungen in den beiden an der Gesamt-Reaktion beteiligten
Sauerstoffmolekle, die zunchst gespalten werden mssen, damit die Reaktion ablaufen
kann. Die Summe dieser Bindungsenergien muss berwunden, aufgebracht werden um die
Bindungen zu spalten
Bindungsenergie = Dissoziationsenergie
Bindungsenergien sind in Tabellenwerken aufgelistet, wobei es sich in der Regel um
durchschnittliche Bindungsenergien handelt. Durchschnittlich deshalb, weil die
Elektronendichte in der Umgebung die Strke einer chemischen Bindung sprbar
mitbestimmt. Das ist gleichbedeutend mit der Aussage, dass die Bindungsenergie von der
Art und Anzahl der Nachbaratome abhngt.
Dies wiederum fhrt dazu, dass die folgende Betrachtung nur Nherungswerte zu liefern im
Stande ist.

78

Bindung

Bindungslnge in pm

Bindungsenergie in kJ/Mol

Demzufolge sind fr die Bindungsenergien- Beispiel: fr die stchiometrische Verbrennung


von Methan folgende Werte anzusetzen:
1.) Lsen aller Bindungne in den Edukten:
4 C-H Bindungen im Methan 4 x 414 KJ = 1656 kJ und
2 O = O Bindungen in O2 2 x 498 KJ = 996 KJ
Zusammen insgesamt also
2652 kJ aufzuwenden.
Nachdem diese Bindungen gelst worden sind (Zufhren einer Aktivierungsenergie zum
Starten der Reaktion !!),gruppieren sich die gebildeten Atomen nun um und bilden
2.) die Reaktionsprodukte CO2 + 2H2O.
Dabei werden
2 C = O Bindungen im CO2 und
4 O H - Bindungen im H2O neu gebildet, was entsprechend die zugehrigen
Bindungsenergien freisetzt. Das sind etwa
2 x 736kJ fr die C = O Bindungen im CO2 also 1472kJ und
4 x 464 kJ fr die 4 O H - Bindungen in 2H2O = 1856kJ
zusammen also
3328kJ, die freigesetzt werden.
Die Differenz zwischen aufzuwendender Energie und freiwerdender Energie ergibt dann die
grob abgeschtzte Reaktionsenthalpie:
3328kJ -2652kJ = 676 kJ.
Es sei darauf hingewiesen, dass solche Abschtzungen nur mglich sind, wenn die
Reaktionsgleichung
1.)bekannt und korrekt ist, und
2.)keine weiteren Nebenreaktionen in nennenswertem Umfang ablaufen

79

Born Haber Kreisprozess


anhand von 2 Beispielen

a)Bildung von Natriumchlorid

b.)Bildung von Magnesiumchlorid

80

In diesem Zusammenhang noch weitere,wesentliche Energieformen :


Gitterenergie ist die Energie, die berwunden werden muss, um die Gitterbausteine
(Atome, Ionen, Molekle) aus einem Kristallgitter vollstndig in den gasfrmigen Zustand zu
berfhren.
Bildungsenthalpie ist die Energie die bei der Bildung einer Verbindung aus den Elementen
freigesetzt wird.
Sublimationsenergie ist die Energie die bei der berfhrung vom festen in den gasfrmigen
Zustand freigesetzt wird.
Dissoziationsenthalpie ist die Energie die beim Lsen einer Bindung freigesetzt wird.
Ionisierungsenergie ist die Energiemenge die Bentigt wird um ein im Gaszustand
befindliches Teilchen zu Ionisieren.
Elektronenaffinitt ist die Energiemenge die in der Regel freigesetzt wird wenn ein
(neutrales) Teilchen ein Elektron aufnimmt.
Solvatations Enthalpie
(im Falle von Wasser spricht man auch von Hydratationsenthalpie)
wird freigesetzt / bentigt wenn Wechselwirkungen (Bindungskrfte) zwischen einzelnen
Ionen und den Umgebenden Lsemittelmoleklen (Wasser Molekle)
wirksam werden knnen.

81

Hydratisierte Ionen

Die Bildung hydratisierter Ionen (allgemein : solvatisierter Ionen) ist mit einem Energiegewinn
verbunden, also ein exothermer Prozess.
Das Aufbrechen des Gitterverbandes hingegen ist endotherm (Gitterenergie muss
berwunden werden).
Ob das Lsen eines Salzes insgesamt exotherm oder endotherm ist, hngt davon ab,
welcher Effekt berwiegt
Lst man z.B.festes NaOH in Wasser, erhitzt sich das Wasser - unter Umstnden bis zum
Siegdepunkt.
Lst man NH4Cl in Wasser, erfolgt dies unter Abkhlung der Lsung.
Kristallwasser = Wassermolekle, die beim Ausbilden eines Kristalles im Kristallgitter miteingebaut werden
Kristallwasser oder auch Hydratwasser ist die Bezeichnung fr Wasser, das im kristallinen
Festkrper gebunden vorkommt.
Kristallwasserhaltige Substanzen werden auch als Hydrate bezeichnet.

BaCl2 2H2O
Dihydrat
CuSO4 5H2O
Pentahydrat
Na2SO4 10H2O
Decahydrat
CaCl2 6H2
Hexahydrat
Man spricht dies dann als Bariumchlorid mit 2 Wasser
Technisch nutzt man das Vermgen des Gipses, das durch Erhitzen teilweise oder ganz
verlorene Kristallwasser beim Anrhren mit Wasser wieder aufzunehmen und dabei zu
erhrten. Bei Erhitzen des Dihydrats auf etwa 110 C entsteht gebrannter Gips, bei 130 bis
160 C Stuckgips. Auch Kalkbrennen, die Herstellung der abbindenden Kalke, beruht auf
Dehydratisierung. (Nicht Dehydrieren wie flschlicher Weise im medizinischen Bereich
hufig zu lesen das bedeutet Abspaltung von Wasserstoff)

82

Kristallisationswrme wird bei der Bildung eines Kristalls freigesetzt


Schmelzwrme wird bentigt um im Kristall herrschende Krfte zu berwinden
Kristallisationswrme = Schmelzwrme
ebenso gilt
Verdampfungsenthalpie = Kondensationsswrme

1. Hauptsatz der Thermodynamik

Energie kann von einer Form in eine andere umgewandelt werden. Sie kann aber weder
erzeugt noch vernichtet werden, weshalb die Gesamtenergie in einem System konstant ist.

2. Hauptsatz der Thermodynamik

Bei einem von selbst verlaufenden Vorgang in einem abgeschlossenen System, erhht sich
stets die Entropie des Systems und strebt einem Hchstwert zu, wobei im Gleichgewicht die
Entropienderung null ist.

Entropie klein
(hoher Ordnungszustand)

Entropie gro
(niedriger Ordnungszustand)

Freie Enthalpie G
Mit Hilfe der Entropie (S) kann die freie Enthalpie G definiert werden.

G=HTS
G = freie Enthalpie, H= Enthalpie, T= Temperatur, S= Entropie
Bei einer chemischen Reaktion findet eine nderung der freien Enthalpie statt, daher:
G = H = T S

83

G = freie Reaktionsenthalpie
Fr eine Reaktion bei T und p konstant gilt:
Wenn G < 0, dann Reaktion A+B AB
Wenn G = 0, dann Gleichgewicht A+B AB
Wenn G > 0, dann Reaktion A+B AB
Weiterhin gilt:
1. Bei einer chemischen Reaktion wird ein Energieminimum angestrebt.
2. Bei einer chemischen Reaktion wird ein Maximum an Unordnung angestrebt.
3. Eine exotherme Reaktion luft in der Regel von alleine ab, G < 0.
4. Eine endotherme Reaktion braucht Energie damit sie abluft.
Aktivierungsenergie
Ist die Energie, die notwendig ist, um einen Reaktionsablauf zu initiieren.

z.B.

C + O2 CO2

G0 = - 394 kJ / Mol

G0 = Standardbildungsenthalpie
(Bildungsenthalpie bei Standardbedingungen :
p0= 1013mbar =n Standardtemperatur
T0 =273 Kelvin = Standardtemperatur)
Das Minuszeichen besagt, dass es sich um eine exotherme Reaktion handelt.
Das Auftreten einer Aktivierungsenergie ist dafr verantwortlich, dass eine (exotherme)
Reaktion nicht spontan abluft. Ohne Aktivierungsenergie (Fall A ) wrde Kohle(nstoff) nicht
in einer sauerstoffhaltigen Atmosphre (Luft) aufbewahrt werden knnen - der Kohlenstoff
wrde sich spontan von selbst entznden und CO2 bilden, also verbrennen.
In der Praxis werden nur exotherme oder endotherme Prozesse mit Aktivierungsenergie
beobachtet (Flle B und C)

EA = Aktivierungsenergie
84

Eine Temperaturerhhung beschleunigt eine chemische Reaktion, da bei hherer


Temperatur eine grere Anzahl von Moleklen die Mindestenergie besitzt, die notwendig
ist, um einen wirksamen Zusammensto zu verursachen.

Die

mathematischen Zusammenhnge sind wie folgt


Der Boltzmann'sche Energieverteilungssatz beschreibt die Verteilung f(E) der kinetischen
Energie E der Partikel eines Gases bei der Temperatur T:

Dies resultiert aus der Maxwell-Boltzmannschen Geschwindigkeitsverteilung .


Der Boltzmann'sche e-Satz gibt an, welcher Bruchteil Na/N der Gaspartikel eine Energie
grer Ea besitzt.
Fr Ea > k T gilt nherungsweise

wobei alles was nach der Wurzel folgt auch als Boltzmann'scher e-Faktor bezeichnet wird:

85

Die Boltzmannkonstante k ist mit der Avogadrokonstante (=Loschmidt'sche Zahl) NA= NL und
der Gaskonstanten ber folgende Beziehung verknpft:
k = R / NA

Das chemische Gleichgewicht

A+B

C+D

heit A+B im Gleichgewicht mit C+D

k = [C]*[D]/[A]*[B] = c(C)*c(D)/c(A)*c(B)

c(C) = Konzentration von C

Bei hheren Temperaturen ist die Gleichgewichtseinstellung schneller.


Als erste grobe Orientierung :Eine Temperaturerhhung um 10C beschleunigt eine
organisch-chemische Reaktion etwa um das 2-3 fache.
Fr die Gleichgewichtskonstante k bzw. die Reaktionsgeschwindigkeitskonstante gilt die
sogenannte Arrhenius-Gleichung

Dabei ist A der sogenannte Arrhenius-Faktor, in welchen unter anderem auch


Stoffkonstanten mit eingehen.
EA ist die Aktivierungsenergie,
R die Gaskonstante, falls man auf 1 Mol bezieht
T ist die Temperatur in Kelvin
Kollissionstheorie

Fr das Geschehen auf molekularer Ebene whrend einer chemischen Reaktion gibt es
mehrere Modelle. Die beiden Wesentlichsten hiervon sind :
- Die Kollisionstheorie und
- Die Theorie des bergangszustandes.
Bei der Kollissionstheorie stellt man sich vor, da die beiden reagierenden Molekle sich mit
gengend hoher Geschwindigkeit aufeinander zu bewegen (Bei zu geringer Geschwindigkeit
findet physikalisch nur ein elastischer Sto statt - ohne chemische Reaktion)

"effektiver" Zusammensto
86

Je nach Art der Reaktanten, ueren Bedingungen und der Art der gebildeten Produkte kann
es sich dabei um eine exotherme oder eine endotherme Reaktion handeln.
Diejenige geometrische Moleklkonstellation , bei der sich die reagierenden Teile in engstem
Kontakt befinden, entspricht dabei dem Zustand der hchsten Energie (das entspricht dem
Moment des Zusammenstosses in der Stosstheorie oder dem "aktivierten Komplex" )

Aktivierter Komplex

In dieser Theorie wird das Auftreten einer Aktivierungsenergie dazu bentigt die beiden
Teilchen, die zu einer Reaktion gebracht werden sollen in die Geometrie des aktivierten
87

Komplexes oder "bergangszustandes" zu bringen, da hierzu die natrlichen


Abstossungskrfte berwunden werden mssen.
bergangszustand oder Zwischenprodukt ?
Bei bestimmten chemischen Reaktionen, auch bei katalysierten Reaktionen erreicht man
eine gewisse Bindung der Teilchen im bergangszustand.
Je nach Ausprgung dieser Bindungskrfte kann dies soweit fhren, dass der
bergangszustand stabilisiert wird, ja sogar eine gewisse messbare Lebensdauer erhlt - bis
hin zum isolierbaren Zwischenprodukt.
Dann handelt es sich um eine zwei- (oder mehr)stufige Reaktion.

Ob es sich um ein (bei Raumtemperatur !) isolierbares Zwischenprodukt handelt, hngt


davon ab, ob die Bewegungsenergie der Teilchen (bei Raumtemperatur !) ausreicht, um die
Aktivierungsenergie zum nchsten Schritt, also der Folgererakti0n zu berwinden, oder nicht.
Je nach Hhe der Aktivierungsenergien fr den ersten und fr den zweiten Schritt wird auch
festgelegt, welcher Schritt der geschwindigkeitsbestimmede Schritt ist.
Grundstzlich gilt:
- Hhere Aktivierungsenergie verursacht eine Verlangsamung des Reaktionsablaufes
- Niedrigere Aktivierungsenergie verursacht eine Beschleunigung des Reaktionsablaufes
und
-Der langsamste Schritt in einer Reaktionsabfolge ist der geschwindigkeits-bestimmende
Schritt fr die Gesamtreaktion.

88

Man beachte, dass die Aktivierungsenergien fr Hin- und Rckreaktion unterschiedlich gro
sind
EAH Hinreaktion EAR Rckreaktion die Aktivierungs-Energie die ntig ist, um die Reaktion
vorwrts/rckwrts ablaufen zu lassen.
Katalysatoren

Ein Katalysator beschleunigt, bzw. ermglicht eine Reaktion, er geht dabei unverndert
wieder aus der Reaktion hervor.
(Setzt die Aktivierungsenergie herab, bzw. lsst die Reaktion auf einem anderen Wege
ablaufen)
Nachfolgende Diagramme mgen mechanistisch verdeutlichen auf welche Weise das
geschieht

Herabgesetzte Aktivierungsenergie bedeutet bei gleicher Temperatur:


Schnellerer Reaktionsablauf

89

Das chemische Gleichgewicht

Chemische Reaktionen sind im Allgemeinen immer umkehrbar.


Je exothermer jedoch eine Reaktion ist, desto grer ist ihr irreversibler Charakter.
Bei einem chemischen Vorgang laufen Hin- und Rckreaktion immer gleichzeitig ab.
uere Bedingungen die den Reaktionsablauf beeinflussen sind:
- Druck
- Temperatur
- Konzentration
Ein Beispiel fr die Druckabhngigkeit einer Reaktion ist die hufig zitierte
Ammoniaksynthese
p

2 NH3
3 H2 + 1 N2

Whrend auf der Eduktseite 3+1, also 4 Volumenteile zu bercksichtigen sind, entstehen bei
der Reaktion nur 2 Volumenanteile. Druckerhhung begnstigt diejenige Seite mit dem
geringeren Volumen, in diesem Fall also die Produktseite.
Ein Beispiel fr die Temperaturabhngigkeit ist die Bildung/Zersetzung von Quecksilberoxid.
Bei ca.4000C zersetzt sich HgO in die Elemente
2 HgO

400C

2 Hg + O2

Bei etwa 3000C jedoch bildet sich HgO

2 HgO
2 Hg + O2

300C
Ein Beispiel fr die Konzentrationsabhnhigkeit ist die zur Schwefelsureproduktion wichtige
SO3 - Bildung
Die Schwefeltrioxidbildung ist - wie alle chemischen Reaktionen eine GleichgewichtsReaktion:
SO 2 +

1
O2
2

Hinreaktion v1

Rckreaktion v2

SO3

Fr die Bildungsgeschwindigkeit v1 von SO3 gilt


v1 [SO2 ] [ O2 ]

durch Einfhren einer Proportionalitskonstante k1 wird aus dieser Relation eine Gleichung
v1 =

k1 [SO2 ] [ O2 ]

90

Fr die Zersetzungsgeschwindigkeit v2 von SO3 gilt


v2 [SO3]

Wiederum wird durch Einfhren einer Proportionalitskonstante k2 aus dieser Relation eine
Gleichung
v2 =

k2 [SO3]

Wenn der Gleichgewichtszustand der Reaktion erreicht ist, ist die Bildungsgeschwindigkeit
und die Zersetzungsgeschwindigkeit gleich gross.
v1 = v2

Bildungsgeschwindigkeit und Zerfallsgeschwindigkeit sind gleich gro, wenn der


Gleichgewichtszustand erreicht ist.
Im Gleichgewicht ist v1 = v2 und fr das Beispiel
k1 [SO2 ] [ O2 ] = k2 [SO3]

oder umformuliert erhlt man die Gleichgewichtskonstante k

91

k =

[SO3]
k1
=
k 2 [SO2 ] [ O2 ]

oder allgemein fr eine Reaktion erhlt man

Das Massenwirkungsgesetz

Daraus ergibt sich dann ein allgemeingtiger Ausdruck, den man auch als
Massenwirkungsgesetz bezeichnet

k ist darin die Massenwirkungskonstante.


Beispiel fr eine (stoffspezifische) Gleichgewichtseinstellung:

"trans" Dichlorethen
ausgehend von folgenden Gemisch:
Gemisch in
%
cis10
90
50

"cis" Dichlorethen
Gemisch in
%
trans90
10
50

erhlt man bei 200C nach einiger Zeit in allen drei Fllen:
66,6% cis- und 33,3% trans-Verbindung

92

Das Prinzip von Le Chatelier

Wird auf ein im Gleichgewicht befindliches System durch nderung


der ueren Bedingungen ein Zwang ausgebt, so reagiert es auf
eine Weise, die diesen Zwang vermindert. Das heit : "das System
weicht aus".
Sinngem soll dies vereinzelt (?) auch - auf im seelischen
Gleichgewicht befindliche -menschliche Individuen zutreffen....

Durch Druckerhhung wird das Gleichgewicht zur Seite der Stoffe mit dem kleineren
Volumen verschoben.
P
ZZ
X 2 NH3
3 H2 + 1 N2 YZZ

Durch Temperaturerhhung wird das Gleichgewicht nach der Seite der Stoffe verschoben, zu
deren Bildung Wrmeenergie gebraucht wird.
P
ZZ
X 2 NH3
3 H2 + 1 N2 YZZ

Ho = -92,4kJ/Mol

Die Bildungsenthalpie weist einen negativen Wert aus, d.h. es geht um eine exotherme
Reaktion, folglich begnstigt eine Temperaturerhhung den Ammoniakzerfall.
Durch Konzentrationserhhung eines der Edukte wird das Gleichgewicht zugunsten der
Produkte verschoben.

93

Eine Temperaturerniedrigung verschiebt in diesem Beispiel zwar das Gleichgewicht


zugunsten der Ammoniakbildung und somit in die gewnschte Richtung, andererseits bewirkt
eine Temperaturerniedrigung ein Absenken der Reaktionsgeschwindigkeit, verlangsamt also
die Gleichgewichtseinstellung. Das jedoch ist ein sehr unerwnschter Effekt, weshalb man
hier mit einem Reaktionsbeschleuniger, also einem Katalysator arbeitet.
Das Lslichkeitsprodukt
Wird die Gitterenergie berwunden und die einzelnen Ionen in ein Lsemittel ,in ein Solvens
abgegeben, so werden die Ionen dort solvatisiert, von einer Lsemittelhlle umgeben.
Im Falle von Wasser als Lsemittel spricht man auch von Hydratisierung oder Hydrathlle

Bei einer "Schwimm"bewegung des Ions in der Lsung bewegt sich die Solvens- oder
Hydrathlle mitsamt Ion durch die Lsung
Der Lsevorgang eines Ionenkristalles in Wasser kann als Reaktionsgleichung formuliert
werden, z.B die Lsung von Bariumsulfat in Wasser
BaSO4 (s)

2Ba 2+ (aq) + SO 4 (aq)

Darin bedeuten (aq )= aqua, vom lat.Wort fr Wasser, (s) = solid ,vom engl.Wort fr
Feststoff. Werden hydratisierte Ionen aus der Lsung wieder ins (Feststoff-)Gitter eingebaut,
muss die Hydratisierungsenthalpie aufgebracht werden , wobei im Gegenzug die
Gitterenergie wieder freigesetzt wird.
Es herrscht also ein Gleichgewicht zwischen Lse- und Abscheidetendenz.
Auf dieses Gleichgewicht lt sich das Massenwirkungsgesetz anwenden
k =

[ Ba (aq)] SO2-4 (aq)


BaSO 4 (s)

Solange noch festes Bariumsulfat als Bodensatz (=nicht gelster Feststoff) vorhanden ist,
kann man die BaSO4 - Konzentration als konstant ansehen
(math.formal die Konzentration 1Mol/liter) .
BaSO4 (s) = konst.
Dadurch wird der Ausdruck fr k einfacher:
k L = [ Ba (aq) ] SO 42- (aq)

k L = Lslichkeitsprodukt
94

Werte fr diverse Lslichkeitsprodukte sind in einschlgigen Tabellenwerken tabelliert, soda


man daraus die Lslichkeiten verschiederen Salze berechenen kann
Beispiele:
Die Lslichkeit von BaSO4 (H2O,25oC) betrgt etwa 1 10-10 Mol2 liter -2. Berechnen Sie
daraus die Lslichkeit von Bariumsulfat in mg/l.
(Hilfestellung: Atommasse Ba =137gMol-1)
k = Ba2+ SO2- = 110-10 Mol2l-2
L
4

Daraus wird die Lslichkeit L in Mol pro Liter


L = 2 110-10 Mol2l-2

L = 1 x 10 -5 Mol L-1
und mit der Molmasse fr BaSO4
Ba =137gMol-1 + S=32gMol-1+ 4 mal O=16gMol-1 ergibt als

233g/Mol

L = 233 g 10-5g l-1 = 2,33mg / Liter

Mathematisch ergibt sich also das Lslichkeitsprodukt als das Produkt aus den in Lsung
befindlichen Konzentrationen der Kationen und Anionen und hat daher die Einheit mol2 / L2
Fr die meisten gngigen Substanzen sind die Lslichkeitsprodukte tabelliert, sodass sich
die Lslichkeiten berechnen lassen.
Ein weiteres Beispiel:
Wie gro ist die Lslichkeit von Marmor in Wasser,
wenn das Lslichkeitsprodukt KL = 49x10-10 Mol2L-2 (200C,H2O) betrgt ?
(Hilfestellung: Marmor = Calciumcarbonat)

k = Ca2+ CO2- = 49x10-10 Mol2L-2


L
3
L = 2 49 10-10 Mol2l-2

L = Ca2+ = CO2- = 7 10-5 Mol l-1

3
95

Die Molmasse von CaCO3 ergibt sich zu


Ca =40gMol-1 + C =12gMol-1+ 3mal O =16gMol-1 ergibt zusammen 100g/Mol, daraus folgt
L = 7 10-5 Mol l-1

100 g Mol-1 7 10-5 Mol l-1

L = 700 10-5g / liter = 7mg pro liter


Weiteres Beispiel
Fr Silberchlorid ist KL circa 1x10-10 Mol2L-2 (200C,H2O), mit Ag=108g/Mol ergibt sich daraus

entsprechend einer Lslichkeit von 1,43 g pro Kubikmeter


Die Lslichkeitsprodukte spielen auf dem Sektor der Wasseraufbereitungsverfahren eine
grosse Rolle, da sie Auskunft darber geben, wieviel z.B.Schwermetallionen beim Betrieb
einer Aufbereitungsanlage im Wasser gelst bleiben
Grundstzlich gilt:
Je kleiner das Lslichkeitsprodukt, desto geringer ist die Lslichkeit des betreffenden Stoffes
unter den angegebenen Bedingungen.
Wie alle dem Massenwirkungsgesetz unterliegenden Gleichgewichte ist dies von den
usseren Bedingungen abhngig.
Dies sind: Druck, Temperatur und Konzentration der am Gleichgewicht beteiligten Stoffe.
Das Ionenprodukt des Wassers
Wasser unterliegt bei Raumtemperatur bereits einer gewissen Eigendissoziation. Das

bedeutet, dass 2 Wassermolekle miteinander reagieren, wobei ein Wassermolekl als


Sure (engl.acid) und ein anderes als Base (engl.base) reagiert.
(Es handelt sich also um eine Art Sure-Base-Reaktion, wobei man auch Sure-Base-Paare
(acid-base-pairs)formulieren kann)

96

Gem dem Massenwirkungsgesetz gilt somit fr diese Reaktion

k =

OH- H O+

3
H O
2

Die Eigendissoziation des Wassers (bei Raumtemperatur) ist sehr gering,


mit anderen Worten die Tendenz zweier Wassermolekle miteinander zu reagieren ist nicht
sehr ausgeprgt.
Man kann daher die Konzentration undissoziierten Wassers als konstant betrachten, als im
grossen berschu vorliegend.
Mit
H O = const.
2

erhlt man
K W = OH- H O+ = 10-14Mol2l2
3

Wobei KW das Ionenprodukt des Wassers ist .


Das Ionenprodukt des Wassers ist (wie fast alle chemischen Gleichgewichte) sehr stark
temperaturabhngig
KW[Mol2/l2]
Temperatur [oC]
20
50
100

0,86 10-14
5,610-14
7410-14

97

Zwischen 20 Grad und dem Siedepunkt variiert das Ionenprodukt des Wassers um nahezu 2
Zehnerpotenzen. Die Aussage "Das Ionenprodukt des Wassers ist konstant" gilt also nur fr
eine definierte Temperatur!!
Bei "Raumtemperatur" gilt also nherungsweise fr reines Wasser
OH- = H O+ = 2 10-14Mol2l2 = 10-7Mol l1
3

Fr neutrale Lsungen ist die OH- = H O+ ,


3

in basischen Lsungen ist OH- H O+ ,


3

in sauren Lsungen ist

OH- H O+ .
3

Der PH-Wert / POH-Wert

Der PH - Wert ist der negative dekadisch Logarithmus der H3O+ -Ionen-Konzentration.
(Die bei solcher Gelegenheit gesetzten eckigen Klammern meinen: "Konzentration von")
Die Konzentration in diesem Zusammenhang ist in Mol/liter einzusetzen.
PH = -lg [ H3O+ ]
und - fr die Praxis - sehr ntzlich :
Der POH - Wert ist der negative dekadisch Logarithmus der OH- Ionen- Konzentration.
POH = -lg [OH-]
Weiterhin gilt:
PH + POH = 14
Damit lt sich bei bekannter Laugenkonzentration der PH - Wert berechnen.
In neutralen Lsungen gilt
PH = 7
In sauren Lsungen ist der PH < 7 in basischen Lsungen ist PH > 7.
Rechenbeispiel:
In ein Wasserbecken mit 1,5 m3 werden 0,113kg Calciumhydroxid eingerhrt.
Welcher ( ungefhre*) PH - Wert stellt sich ein?
Mglicher Lsungsweg:
Ca(OH)2 Molekulargewicht 40 + 2x(16 + 1) = 74g/Mol
113g sind also 1,5Mol
1,5 Mol in 1500 liter entspricht 0,001 Mol / Liter = 10 -3 Mol/liter

98

POH = - lg [OH-] = - lg [ 10 -3 ] = 3
PH + POH = 14
PH = 14 - POH = 14 - 3 = 11
*Da Calciumhydroxid zweibasig ist, ist dies als die Mindestkonzentration der [OH-]
anzusehen, in der Realitt ist eher eine (fast) doppelt so hohe Konzentration anzunehmen!
Suredefinition nach Arrhenius

Suren sind Stoffe, die in wssriger Lsung unter Bildung von H+ (aq) Ionen dissoziieren
(zerfallen).
Basen sind Stoffe, die in wssriger Lsung unter Bildung von OH- (aq) Ionen dissoziieren
(verfallen).
Suredefinition nach Brnsted

Suren sind Protonendonatoren (Protonen abgeben)


Basen sind Protonenakzeptoren (Protonen aufnehmen)
Der Begriff der Aktivitt

Aktivitt = sprbare Konzentration


a=fc
mit a =Aktivitt
f = Aktivittskoeffizient
c = Konzentration
Wobei der Aktivittskoeffizient f 1 ist .
Ab etwa 0,01 bis 0,1 mol/l und darber, ist f deutlich kleiner 1.
Das ist gleichbedeutend mit der Aussage, dass dann Messwerte und Rechenwerte mehr
oder weniger realittsfern werden!!

99

Beispielaufgaben
Bei einem Verkehrsunfall gelangen 40kg festes NaOH in einen 50x100x2 m groen
Fischteich. Bei welchem PH-Wert schwimmen die Karpfen dann nach einer Weile?

Weiteres Beispiel

100

Molaritt und Normalitt


Fr die chemische (Labor-)Praxis von grosser Bedeutung:

Eine 1molare Lsung enthlt 1 Mol einer Substanz in 1 Liter Lsung (meist Wasser) gelst.
1molar = 1m = 1Mol/l
z.B.
0,1m wssr.NaCl meint
0,1 Mol Kochsalz sind in einem Liter Wasser gelst.
0,1 Mol NaCl sind 0,1 x (23 + 35,5) g NaCl = 0,1 x 58,5g = 5,85 g NaCL , die zur Herstellung
einer solchen Lsung in einem liter Wasser zu lsen sind
Die Normalitt (Abkrzung n) ist nicht mit der Molaritt zu verwechseln, wird aber im
Laboralltag immer noch hufig verwendet, da der Vorteil darin besteht, dass in der Praxis
gleiche Volumina (z.B. bei einer Sure-Base-Reaktion, also einer Neutralisationsreaktion )
zur Anwendung kommen.
Der Zusammenhang zwischen Molaritt und Normalitt sei an Hand von Beispielen erklrt:
Bei HCl einer 1protonigen Sure (meint: kann ein Proton pro Molekl abspalten) gilt :
1m = 1n
Bei H2SO4, einer 2-protonigen Sure (meint. zwei H+-Ionen pro Molekl knnen abgespalten
werden) gilt:

101

1m = 2n
Bei H3PO4, einer 3-protonigen Sure (es knnen 3 H+-Ionen pro Molekl abgespalten
werden) gilt:
1m = 3n
Fr Basen (Laugen) gilt sinngemss dann ebenso
Bei z.B.
Fr NaOH (es kann ein OH- - Ion pro Molekl gebildet werden ) gilt
1m = 1n
Fr Ca(OH) 2 (es knnen 2 OH- - Ionen pro Molekl gebildet werden ) gilt:
1m = 2n
Fr Al (OH) 3 (es knnen 3 OH-.........

Wird dann im Labor mit Suren und Laugen hantiert z.B.eine volumetrische Analyse durchgefhrt, so
knnen gleiche Volumina gleicher Normalitten zu
Reaktion gebracht werden.

Rechenbeispiel aus einem Lehrbuch:

Zweites Beispiel:
Wieviel normal ist eine Lsung von 49g Schwefelsure
in 10 liter Wasser?
49g H2SO4 = 0,5m
0,5m = 1n H2SO4
da in 10 litern statt in 1 liter gelst: 0,1n H2SO4

102

Korrespondierende Sure-/Base-Paare
Zwei Teilchen, die durch Abgabe oder Aufnahme von Protonen miteinander reagieren,

bezeichnet man als korrespondierendes (oder konjugiertes) Sure-Base-Paar .


Beispiele
H3O+
HCl

H2O + H+
Cl- + H+

Ein Ma fr die Sure- oder Basenstrke ist der


Der pKS und der pKB-Wert
Grundstzlich gilt:

Je strker dissoziiert die Sure oder Base ist, desto strker ist sie - anders ausgedrckt:
Schwache Suren sind wenig dissoziiert.
z.B. ist die Essigsure eine schwache Sure. Von 1Mol Essigsure ( 60gramm) in einem
Liter Wasser ( 1molare Lsung) sind bei 25oC nur zu etwa 0,5% dissoziiert.
Das bedeutet, da die Tendenz Protonen abzugeben nicht allzu gro ist, Essigsure ist eine
schwache Sure. Umgekehrt ist die korrespondierende Base, das Acetation eine starke
Base, mit groer Tendenz das Proton festzuhalten.
Allgemein gilt:
Je strker eine Sure, desto schwcher die konjugierte Base - undJe schwcher eine Sure, desto strker die konjugierte Base.
Beispiele

CH3COOH + H2O
Essigsure
(schwache Sure)

HClO4 + H2O

CH3COO- + H3O+
Acetat-ion
(starke Base)

ClO- + H3O+

Perchlorsure
Perchloration
(starke Sure )
(schwache Base)
Fr die Lage der jeweiligen Gleichgewicht gilt daher:
Bei der Essigsure liegt das Gleichgewicht weit links, bei der Perchlorsure liegt das
Gleichgewicht weit rechts, also auf der Seite der Dissoziationsprodukte.

103

Wie bei allen Gleichgewichten lsst sich auch hier das Massenwirkungsgesetz
anwenden,zum Beispiel fr die Blausure (HCN, eine schwache Sure):

Hinreaktion

HCN + H2O

CN- + H3O+

Rckreaktion

Fr die Hinreaktion, also die Dissoziation gilt nach dem Massenwirkungsgesetz:


OH- H CN
k=
kB =
CN-

CN- H3O+

H CN H2O

Wie beim Ionenprodukt des Wassers kann man auch hier davon ausgehen, da Wasser in
groem berschu vorliegt, was in verdnnten Lsungen sicherlich richtig ist. Man kann die
Konzentration also als konstant ansehen
(mathematisch formal c= 1Mol/l) und erhlt nunmehr vereinfacht:
mit [H3O+] = const. wird in diesem Beispiel
CN- H3O+

kS =
H CN

KS wird auch Surekonstante genannt. Allgemeingltig kann man formulieren :

k S kB = k W = 10

-14

2 -2

Mol l

[korrespondierende Base ] H3O+


kS =
[korrespondierende Sure ]

Analog hierzu lsst sich auch eine entsprechende Basenkonstante formulieren. Fr das
gewhlte Beispiel der Blausure (HCN)

CN- + H2O

Hinreaktion
Rckreaktion

OH- + HCN

erhlt man fr die Rckreaktion, also die Aufnahme von Protonen durch die Base CN- ,also
durch das Cyanidion:
OH- H CN
k=
H2O CN-

Geht man wiederum fr verdnnte Lsungen von einer konstanten H2O -Konzentration aus,
so kann man wieder vereinfachen und erhlt dann

104

OH- H CN
kB =
CN-

mit KB = Basenkonstante. Allgemein gilt fr eine x-beliebige Reaktion

[korrespondierende Sure] OH
kB =
[korrespondierende Base ]
Zwischen Surekonstante k S und Basenkonstante kB besteht ein bemerkenswerter
Zusammenhang, wie am Beispiel der Blausure schnell deutlich wird
CN- H3O+ OH- H CN

k S kB =
H CN CN-

durch Krzen erhlt man


k S kB = H3O+ OH-
Das Produkt auf der rechten Seite der Gleichung stellt das Ionenprodukt KW des Wassers
dar. Daher kann man auch schreiben
k S kB = k W = 10-14 Mol2 l-2

was nur bei 220C, also Raumtemperatur gltig ist.


Analog zum PH-Wertund dem POH-Wert hat man nun den pKS und den pKB-Wert eingefhrt.
Es gilt
pKS = - lg KS
und analog hierzu
pKB = - lg KB
Aufgrund der Rechenregeln fr Logarithmen gilt nun fr den mathematischen
Zusammenhang zwischen pKS und den pKB-Wert
pKS + pKB = 14
Redox Reaktionen
Beispiel aus der Stahlerzeugung (Hochofenprozess)

C0 + FeO CO + Fe0
Zu Beginn der Reaktion liegt Kohlenstoff, am Ende der Reaktion Eisen elementar vor.
Elemente (meint in elementarer Form) haben immer die Oxidationsstufe Null, symbolisiert
durch die hochgestellte Null,
Oxidationszahlen werden immer durch rmische Ziffern angegeben
C0 + Fe+IIO-II C+IIO -II + Fe0
Eisen hat zu Beginn der Reaktion die Oxidationsstufe plus zwei,
Kohlenstoff nach der Reaktion (zumindest formal) die Oxidationsstufe plus zwei.

105

Demzufolge hat das Eisen 2 Elektronen aufgenommen,


Kohlenstoff hat zwei Elektronen abgegeben.
Eisen ist reduziert worden (aus dem Fe-oxid ist elementares Eisen entstanden)
Kohlenstoff ist zum Kohlenmonoxid oxydiert worden.
Beispiel 1

Beispiel 2

Das Reduktionsmittel wird immer oxidiert, das Oxidationsmittel wird immer reduziert. Bei
Redoxreaktionen finden Elektronenbertragungen statt.
Oxidation = Elektronenabgabe
C 0 C +2 + eReduktion = Elektronenaufnahme
Fe +2 + 2 e - Fe 0
Reduktionsmittel = Elektronendonator
Oxidationsmittel = Elektronenakzeptor
Die Oxidationszahl
Kommt ein Element in mehreren Verbindungen in der gleichen Oxidationszahl vor, so ist
davon auszugehen, da diese Verbindungen vergleichsweise hnliche Eigenschaften
besitzen.
So spricht man z.B. von Fe-II -Verbindungen und von Fe-III-Verbindungen (mit jeweils
hnlichen Eigenschaften)
Ausserdem ist die Oxidationszahl ein hilfreiches Konstrukt zur Aufstellung von
Redoxgleichungen.
Die Oxidationszahl der Atome in einem Element ist null.
0

z.B C 0 , Fe 0 , Na 0 , O 2

106

fr Kohlenstoff , Eisen , Natrium, Sauerstoff jeweils in elementarer Form


Die Oxidationszahl von einatomigen Ionen ist gleich deren Ladung.
z.B
Na+
Oxidationszahl + I
2+
Mg
Oxidationszahl + II
2S
Oxidationszahl - II
CL
Oxidationszahl - I
F
Oxidationszahl - I
Die Summe der Oxidationszahlen in einem mehratomigen Ion ist gleich der Ladung des Ions.
Beispiele
+

der Oxidationszahlen + I

NH 4

zusammengesetzt aus N Oxidationszahl -III und Wasserstoff (4Stck) +I


+

H2PO 4

der Oxidationszahlen - I

zusammengesetzt aus O Oxidationszahl -II und Wasserstoff (2Stck) +I, bleibt fr den
Phosphor die Oxidationszahl +V
2-

SO4

der Oxidationszahlen - II

zusammengesetzt aus O Oxidationszahl -II und Schwefel die Oxidationszahl +VI, da die
Summe -II ergeben mu.
Die Bindungselektronen in einem Molekl werden jeweils dem elektronegativerem Element
zugeordnet .
Ntzlich zu wissen, dass in den meisten Fllen folgende Oxidationszahlen gelten
Fr Alkalimetalle immer +I,
Fr Erdalkalimetalle immer +II,
Fr Halogene immer I
Fr Sauerstoff immer -II (nicht in Peroxiden)
Fr Wasserstoff immer +I (nicht in Hydriden)
Bei einer Oxidation nimmt die Oxidationszahl zu, bei einer Reduktion nimmt die
Oxidationszahl ab.
Schema fr das Aufstellen von Redoxgleichungen
Das Schema kommt immer dann zur Anwendung, wenn eine Reaktionsgleichung nicht "aus
dem Stehgreif" sofort und korrekt aufgestellt werden kann.

107

108

Beispiel 2

109

Stchiometrie
Stchiometrisches Rechnen heisst :
Mengenverhltnisse berechnen oder zumindest abschtzen
Lschen von Kalk

110

Ca(OH) 2 dient zur Entschwefelung von Rauchgasen in Kraftwerken. Wieviel m3N eines
Rauchgases mit 0,1 Vol% SO2 knnen von 1kg Ca(OH) 2 stchiometrisch gebunden werden?

111

Weitere Beispiele fr stchiometrisches Rechnen auf dem Gebiet der


Verbrennungsrechnungen:
Fr fossile Energietrger ist es von groem Nutzen zu wissen da:
Erdgas = Methan CH4
Haushalts / Wohnmobil /Gas (graue Flasche)Propan = C3H8
Campinggas (blaue Kartuschen/kleine blaue Flaschen "GAZ") = Butan C4H10
Kohle wird (falls ohne Begleitstoffe und Verunreinigungen ) = C
Erdlprodukte (Benzin,Diesel) bestehen aus langkettigen Kohlenwasserstoff-gemischen ,
wobei in einer ersten Nherung ein Glied/Kettenabschnitt "-CH2-"
mit einer Molmasse von 12 + 2x1 =14g/Mol brauchbare Rechenergebnisse liefert
Beispiel aus einem (Winter)-semester
Ein Wohnmobil verbraucht bei Winterbetrieb (z.B. Skiurlaub) zur Innenraumbeheizung
mindestens 4,4kg Propangas pro Tag.
Berechnen Sie die durchschnittlich emittierte CO2 Menge in m3Ntr pro Stunde.

112

Wieviel Verbrennungsluft bentigt ein PKW auf einer Distanz von 10km, wenn der
Benzinverbrauch bei 7l/100km liegt, und wie viel Wasserdampf wird dabei produziert?
(Lsungshilfe: Benzin ungefhr 0,75 kg / l)
Als "Modell" fr das Kohlenwasserstoffgemisch kann in erster Nherung fr eine grobe,
berschlgige Abschtzung mit "-CH2-" als Kettenbruchstck gerechnet werden.
-CH2- + 3/2O2

H2O + CO2

0,7liter 0,75 kg/liter = ca. 0,5 kg


Molmasse von "-CH2-" = 14g/Mol
0,5 kg enthalten 500g : 14g/Mol = ca.36 Mol -CH21 Mol -CH2- reagiert laut Reaktionsgleichung mit 1,5 Mol O2
36 Mol reagieren also mit 54 Mol O2 ,
das sind 54 mal 22,4 liter = 1209 liter, also ca1,2m3
Da der Pkw aber mit Luft und nicht mit reinem Sauerstoff fhrt,
mu das O2 : N2 - Verhltnis in Luft von 20 : 80 Bercksichtigung finden,
was zu 1,2m3 x 5 = 6 m3 Luft fhrt, die mindestes notwendig sind (stchiometrische
Luftmenge)
36 Mol -CH2- produzieren bei der Verbrennung laut Reaktionsgleichung auch
36 Mol Wasserdampf, also 36 x 22,4 liter = 806 liter = 0,8 m3

113

Beispiel aus einem (Sommer)semester


Wieviel Verbrennungsluft ist notwendig um einen Sack Grillkohle (3,6 kg) zu verbrennen?
C + O2 CO2
(Ergebnis :ca. 9,6kg Sauerstoff

9,6kg dividiert durch (32gMol1 / 22 lMol1 ) = 9,6/1,45 m3=

6,5 m3 . Dies multipliziert mit 5 ergibt die Luftmenge von rund 32,5 Kubikmeter)

Anhang
bungsaufgabensammlung
1.Aufgabe:
Ein Wohnmobil verbraucht bei Winterbetrieb zur Innenraumbeheizung min. 4,4
kg Propangas pro Tag.
Berechne die durchschnittlich emittierte CO2 Menge in m3/h!
Unser Ansatz: C3H8 + 5O2 -> 3CO2 + 4H20
Mein Vorschlag:
Molmasse C3H8 ist 3x12+8x1 = 36+4 = 44g/Mol

114

44g Propan produzieren also bei der Verbrennung 3 Mol CO2


4,4kg Propan also 300 Mol CO2.
4,4kg Propan also 300 x 22,4liter CO2, also 0,3x 22,4 Kubikmeter (pro Tag),pro Stunde sind
das . . .
2.Aufgabe:
Polyvinylchlorid hat eine allgemeine Formel
H H
|
|
(--C----C--)
|
| n
H CL
Mit n= 500-3000. Wieviel Gewichtsprozent Chlor enthlt demnach PVC?
Mein Vorschlag:
Die allgemeine Formel kann als Segment eines langen Wurmes aufgefasst werden, das
sich bestndig wiederholt. Demnach spiegelt die Summenformel auch die
Gesamtzusammensetzung wieder.
Formel C2H3Cl
Molmasse (PVC)n 2x12+3x1+35,5 = 24+3+35,5 = 62,5 g/ Mol
Molmasse Cl = 35,5 g/ Mol
Wieviel Prozent sind 35,5, wenn 62,5 = 100Prozent
3.Aufgabe:
Stickstoff bildet mit Sauerstoff verschiedene Stickstoffoxide: N2O, NO,
N2O3, NO2, N2O5 u.a. Um welches dieser Oxide wird es sich handeln, wenn die
Analyse eines Gases 46,6 Gew.% Stickstoff uns 53,4 Gew% Sauerstoff ergibt?
Mein Vorschlag:
Rechnen Sie sich die Massenverhltnisse von Stickstoff zu Sauerstoff in den einzelnen,
bekannten Verbindungen aus, und sehen dann, welches passen knnte
z.B. N2O
Stickstoff 14 g / Mol
Sauerstoff 16 g / Mol
in N2O also 2x14=28 g Stickstoff und 1x16g Sauerstoff enthalten.
Zusammen bilden Sie die Molmasse von 44 g / Mol
28g von 44g sind rund 63,6% (Stickstoff)
16g von 44g sind rund 36,4 % (Sauerstoff)

115

Da dies nicht mit den Analysewerten des Gases in dieser Aufgabe bereinstimmt, kann es
sich auch nicht um N2O handeln.
Also weitersuchen. . . .
Eine andere Mglichkeit ist die Umrechnung der Gewichtsprozente auf die
Molmassenverhltnisse fhrt auch zum Ziel, macht man in der Praxis meist aber nicht, weil
man mit etwas bung das Ergebnis meist erkennt

4.Aufgabe:
Schtzen Sie durch berschlgige Berechnung die Rauchgasmenge eines Kohlekraftwerkes
ab, das eine Leistung von etwa 250 MW fhrt.
Hilfestellungen/Literaturdaten:
Aus Rmpp's Chemielexikon 8.Auflage,Franck'sche Verlagshandlung 1988 entnimmt man
auf Seite 2155
1g C liefern bei vollstndiger Verbrennung 33 kJoule.
1Watt =1Joule/s (=1Nm/s)
Bei der Verbrennung von
1 g Kohlenstoff/s entstehen max.33Kjoule/s = 33kW oder
1kg C/s liefert 33MW (max.)
1 kg C sind 1000g / 12g mol-1 = 83.3 Mol Kohlenstoff
Diese 83,3 Mol C reagieren gem
C + O2 CO2
mit 83,3 Mol O2 zu ebenfalls 83,3 Mol CO2
Diese 83,3 Mol entsprechen einem Volumen von 83,3 Mol x 22,4 liter CO2 = 1866 liter
Kohlendioxid oder dem gleichen Volumen Sauerstoff, das zur Verbrennung stchiometrisch
notwendig ist.
Da nicht mit reinem Sauerstoff, sondern mit Luft (20% O2 + 80% N2) verbrannt wird,
entspricht dies 1,866m3 x 5 = 9,3 m3 Verbrennungsluft, und - da bei technischen
Feuerungsanlagen mit knapp 10% Luftberschu verbrannt wird, sind dies pro kg C
mindestens 10 m3 Verbrennungsluft.
Dieser Wert ist nun auf die - der Leistung des Kraftwerkes entsprechende Menge umzurechnen, wobei der Wirkungsgrad (von etwa 40% - bezogen auf die elektrische
Leistung) noch zu bercksichtigen wre

116

Script Herkunft :
Studentenschaft aus der
Chemie Vorlesung SS/WS 2005 + 2006
Ergnzt und korrigiert von Prof. Becker
berarbeitete Version bis Anfang 2007

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Klausuraufgaben-Sammlung

Herkunft :
Studentenschaft aus der Chemie Vorlesung SS/WS 2006 + 2007 Klausurbesprechung /Einsicht
Ergnzt und korrigiert von Prof. Becker
berarbeitete Version 2007

Aufgabe 1:

Wie viel normal ist eine Lsung von 9,8g H 2 SO4 in einem Liter Wasser?

Lsungsansatz:
Da es sich um eine zwei protonige Sure handelt gilt

1m = 2n

Bestimmung der Molarenmasse:


M ( H 2 SO4 ) = (2 1 + 32 + 4 16)

g
g
= 98
Schwefelsure
mol
mol

Bestimmung der Stoffmenge:

n=

m
9,8 g
=
= 0,1mol Schwefelsure befinden sich im Wasser
g
M
98
mol

Bestimmung der normalitt:


1m = 2n
1m
2n
0,1m 2n

=
X =
= 0,2normal
0,1m = Xn
0,1m X
1m

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Aufgabe 2:

Ein Wohnmobil verbraucht 44kg Propangas. Wie viel Verbrennungsluft in Normkubikmetern wird
verbraucht?

Lsungsansatz:

C3 H 8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H 2 O

Bestimmung Molarenmasse:
M (C3 H 8 ) = (3 12 + 8 1)

g
g
= 44
Propan
mol
mol

Bestimmung der Stoffmenge:

n=

m 44000 g
=
= 1000mol Propangas verbrennt in der Reaktion
g
M
44
mol

Bestimmung des stchometrischen Verhltnisses:


Nach der stchomterischen Gleichung wird das 5 fache der Stoffmenge an Sauerstoff bentigt, daher
ergibt sich wie folgt:

5 n = 5 1000mol = 5000mol Sauerstoff wird bentigt


Bestimmung des Volumens:
1mol = 22,4l
1mol
22,4l
5000 mol 22,4l

=
X =
= 112000l Sauerstoff
5000 mol = Xl
5000 mol
X
1mol

Da die Luft im Verhltnis zu 20% aus Sauerstoff und zu 80% aus Stickstoff besteht, ergibt sich
folgender Zusammenhang.

119

112000l = 20%
Xl = 100%

112000l 0,2
112000l
=
X =
= 560000l = 560m N3
X
1
0,2

120

Aufgabe 3:

Wie viel CO2 in Normkubikmetern entsteht bei der Verbrennung von 3,6kg Kohlenstoff?

Lsungsansatz:

C + O2 CO2
Bestimmung der Molarenmasse:
M (C ) = (12)

g
g
= 12
Kohlenstoff
mol
mol

Bestimmung der Stoffmenge:

n=

m 3600 g
=
= 300mol Kohlenstoff
g
M
12
mol

Da die Stoffmenge des Edukts der des Produkts entspricht, handelt es sich ebenso um die selbe
Stoffmenge an Kohlendioxid.
Bestimmung des Volumens:
1mol = 22,4l
1mol
22,4l
300mol 22,4l

=
X =
= 6720l = 6,72m N3
300mol = Xl
300 mol
X
1mol

121

Aufgabe 4:

Wie gro ist der pH-Wert in 20.000 Liter Wasser, wenn man 1,96kg H 2 SO4 hinein gibt?

Lsungsansatz:

Da es sich hier um eine 2 protonige Schwefelsure handelt, gilt

pH = lg[2 H 3 O + ]

Bestimmung der Molarenmasse:


M ( H 2 SO4 ) = (2 1 + 32 + 4 16)

g
g
= 98
Schwefelsure
mol
mol

Bestimmung der Stoffmenge:

n=

m 1960 g
=
= 20mol Schwefelsure
g
M
98
mol

Bestimmung der Stoffmengenkonzentration:


c=

20mol
n
mol
=
= 1 10 3
Schwefelsure
V 20.000l
l

Bestimmung des pH-Wert:


pH = lg[c] = lg[2 10 3

mol
] = 2,7
l

122

Aufgabe 5:

Wie gro ist die Dichte von CO2 ?

Lsungsansatz:

Bestimmung der Molarenmasse:


M (CO2 ) = (12 + 2 16) = 44

g
Kohlendioxid
mol

Bestimmung der Dichte:


g
M
mol = 1,96 g
=
=
l
Vm
l
22,4
mol
44

123

Aufgabe 6:

Luft hat bei einer Temperatur von 273K und einem Druck von 101,3kPa ein Volumen von 10 Litern.
Wie gro ist das Volumen bei 1013hPa und einer Temperatur von 27,3C?

Lsungsansatz:
T0 = 273K
V0 = 10l
p 0 = 101,3kPa
T = 27,3C = 300,3K
p = 1013hPa = 101,3kPa

p 0 V0 p V
p V T 101,3kPa 10l 300,3K
=
V = 0 0
=
= 11l
T0
T
T0 p
273K 101,3kPa

124

Aufgabe 7:

Wie hoch ist der pH-Wert, wenn man 4kg NaOH in ein Wasserbecken mit den Maen
50m 100m 2m ?

Lsungsansatz:

Da es sich bei NaOH um eine 1 protonige Lauge handelt, gilt wie folgt:

pOH = lg[OH ]

Bestimmung des Volumens:


B H T = 50m 100m 2m = 10000m 3 = 10000000l Wasser
Bestimmung der Molarenmasse:
M ( NaOH ) = (23 + 16 + 1)

g
g
Natriumhydroxid
= 40
mol
mol

Bestimmung der Stoffmenge:

n=

m 4000 g
=
= 100mol Natriumhydroxid
g
M
40
mol

Bestimmung der Stoffmengenkonzentration:


c=

100mol
n
mol
=
= 1 10 5
Natriumhydroxid
V 10000000l
l

Bestimmung des pOH-Werts:


pOH = lg[c] = lg[1 10 5 ] = 5
Bestimmung des pH-Werts:
pH = 14 pOH = 14 5 = 9

125

Aufgabe 8:

Wie gro ist die Lslichkeit von Marmor in Wasser?

k L = 49 10 10

mol 2
l2

Lsungsansatz:

CaCO3
Bestimmung der Molarenmasse:
M (CaCO3 ) = (40 + 12 + 3 16)

g
g
= 100
Marmor
mol
mol

Bestimmung des Lslichkeitsprodukts:

L = k L M = 49 10 10

mol 2
g
mol
g
g
mg
100
= 7 10 5
100
= 7 10 3 = 7
2
mol
l
mol
l
l
l

126

Aufgabe 9:

Wie viele Atome befinden sich in 4,5g Wasser?

Lsungsansatz:

Bestimmung der Molarenmasse:


M ( H 2 O) = (2 1 + 16) = 18

g
Wasser
mol

Bestimmung der Stoffmenge:


n=

m
4,5 g
=
= 0,25mol Wasser
g
M
18
mol

Bestimmung der Molekle:


1mol = 6,023 10 23 Molekle
1mol
6,023 10 23 Molekle

0,25mol
X
0,25mol = XMolekle

X =

6,023 10 23 Molekle 0,25mol


= 1,5057 10 23 Molekle
1mol

Bestimmung der Atome:


Da die Molekle im Wasser aus je 3Atomen bestehen ( H 2 O) ergibt sich:
3 1,5057 10 23 Molekle = 4,51725 10 23 Atome

127

Aufgabe 10:

Wie viel Luft in Normkubikmetern wird zum verbrennen von 3,6kg Kohle bentigt?

Lsungsansatz:

C + O2 CO2
Bestimmung der Molarenmasse:
M (C ) = (12)

g
g
Kohlenstoff
= 12
mol
mol

Bestimmung der Stoffmenge:

n=

m 3600 g
=
= 300mol Kohlenstoff
g
M
12
mol

Aus der stchometrischen Gleichung wird deutlich, dass man fr die Verbrennung von 300mol
Kohlenstoff ebenfalls 300mol Sauerstoff bentigt.
Bestimmung des Volumens:
1mol = 22,4l
300 mol = Xl

1mol
22,4l
300 mol 22,4l
=
X =
= 6720l
300mol
X
1mol

Da die Luft im Verhltnis zu 20% aus Sauerstoff und zu 80% aus Stickstoff besteht, ergibt sich
folgender Zusammenhang.
6720l = 20%
Xl = 100%

6720l 0,2
6720l
=
X =
= 33600l = 33,6m N3 Luft
X
1
0,2

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Aufgabe 11:

Wie viel Normkubikmeter Rauchgas mit 0,1% SO2 kann von 740g Ca(OH ) 2 gebunden werden?

Lsungsansatz:

2SO2 + O2 + 2Ca(OH ) 2 2CaSO4 + 2 H 2 O


Bestimmung der Molarenmasse:
M (Ca (OH ) 2 ) = (40 + 2 (16 + 1))

g
g
= 74
Calciumhydroxid
mol
mol

Bestimmung der Stoffmenge:

n=

m
740 g
=
= 10mol Calciumhydroxid
g
M
74
mol

Bestimmung der Stoffmenge an SO2


0,1Vol% bei einem Normkubikmeter 1Liter 0,1% 1000l

mol
m N3
mol
mol
22,4l
1l
=
X =
1 3 = 0,045 3
mol 1000l 0.1%
22,4l m N
mN
X 3
mN
1

In einem Normkubikmeter befinden sich also 0,045mol an SO2 1Liter


Bestimmung des gebundenen Rauchgases

10mol
= 222,2m N3
mol
0,045 3
mN

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