UNIDAD 8: CORROSIN

8.1 introduccin
La corrosin puede ser definida como el deterioro de un material a consecuencia de
un ataque qumico por su entorno. Siempre que la corrosin est originada por
reaccin qumica, la velocidad a la que tiene lugar depender en alguna medida de
la temperatura y de la concentracin de los reactivos y de los productos. Otros
factores, como el esfuerzo mecnico y la erosin tambin, pueden contribuir a la
corrosin.
La mayor parte de la corrosin de los materiales concierne al ataque qumico de los
metales, el cual ocurre principalmente por ataque electroqumico, ya que los metales
tienen electrones libres que son capaces de establecer pilas electroqumicas dentro
de los mismos. Muchos metales sufren corrosin en mayor o menor grado por el
agua o la atmsfera. Los metales tambin pueden ser corrodos por ataque qumico
directo procedente de soluciones qumicas, e incluso por metales lquidos.
La corrosin de los metales puede ser considerada en algunos modos como el
proceso inverso de la metalurgia extractiva. Muchos metales existen en la naturaleza
en estado combinado, por ejemplo, como xidos, sulfatos, carbonatos o silicatos. En
estos estados, las energas de los metales son ms bajas. En el estado metlico las
energas de los metales son mas altas, y por eso, , hay una tendencia espontnea
de los metales a reaccionar qumicamente para formar compuestos. Por ejemplo, los
xidos de hierro se encuentran muy difundidos en la naturaleza y son reducidos por
aplicacin de energa trmica a hierro elemental, el cual est en un estado
energtico superior. Existe, por ejemplo, una tendencia del hierro metlico a volver
espontneamente a xido de hierro por corrosin (herrumbre) y as permanecer en
un estado energtico ms bajo.
Materiales no metlicos como las cermicas y los polmeros no sufren el ataque
electroqumico pero pueden ser deteriorados por ataques qumicos directos. Por
ejemplo, los materiales qumicos refractarios pueden ser atacados a altas
temperaturas por las sales fundidas. Los polmeros orgnicos pueden ser
deteriorados por el ataque qumico de disolventes orgnicos. El agua es absorbida
por algunos polmeros orgnicos, provocando en ellos cambios dimensionales o de

propiedades. La accin combinada de oxgeno y radiacin ultravioleta es susceptible

de destruir algunos polmeros, incluso a temperatura ambiente.
La corrosin, por tanto, es un proceso destructivo en lo que a ingeniera se refiere y
representa una enorme prdida econmica. Por eso, no es sorprendente que el
ingeniero que trabaja en la industria est interesado en el control y prevencin de la
corrosin.
Los diferentes tipos de corrosin se presentan y se esquematizan en la figura 8.1.

Figura 8.1 Esquema de los distintos tipos de corrosin

8.2 Corrosin Qumica

En la corrosin qumica o solucin directa, un material se disuelve en un medio
lquido corrosivo. El material seguir disolvindose, hasta que se haya consumido
todo o se sature el lquido. Un ejemplo sencillo es sal disuelta en agua.
Ataque de materiales lquidos Los metales lquidos primero atacan un slido en
puntos con alta energa, como los bordes de grano si en estas regiones continua el
ataque de manera preferencial, finalmente apareceran grietas. Frecuentemente esta

forma de corrosin se complica debido a la presencia de fundentes que aceleran el

ataque o debido a corrosin electroqumica. Los materiales cermicos tambin
pueden ser atacados por metales agresivos como el litio lquido.
Disolucin selectiva

Un elemento en particular que forme una aleacin puede

disolverse o separarse selectivamente del mismo slido. En latn con ms de un

15% de Zn puede ocurrir la dezincificacin. Tanto el cobre como el zinc so disueltos
por soluciones acuosas a temperaturas elevadas. Los iones de zinc permanecen en
la solucin, en tanto que los de cobre se vuelven a depositar sobre el latn.
Finalmente el latn se vuelve poroso y dbil.
La corrosin graftica La corrosin graftica ocurre de la fundicin de hierro gris
cuando este se disuelve selectivamente en agua o en tierra, dejando atrs el grafito
en hojuelas interconectadas y un producto de la corrosin. La corrosin graftica
localizada, generalmente causa fugas o fallas en tuberas enterradas de gas
fabricados con hierro gris; tales daos provocan explosiones.
Solucin de cermicos Los refractarios cermicos utilizados para contener metal
fundido durante la fusin o la refinacin pueden ser disueltos por las escorias que se
producen en la superficie de los metales; el cido ntrico puede disolver
selectivamente el hierro o el slice de algunos materiales cermicos, reduciendo su
resistencia y densidad.
Ataque qumico de los polmeros Los solventes pueden difundirse en polmeros
termoplstico de bajo peso molecular, cuando son calentados por encima de la
temperatura de transicin vtrea. Conforme se incorpora el solvente dentro del
polmetro, las molculas de solvente mas pequeas separan las cadenas, causando
esponjamiento. La resistencia de las uniones entre cadenas se reduce y propicia la
formacin de polmeros ms suaves y de menor resistencia, con una temperatura
vtrea inferior. En casos extremos, el esponjamiento provoca grietas por esfuerzo. La
solucin de agua en el nylon es un ejemplo de de este fenmeno.
Tambin los polmeros termoplsticos

8.3 Pilas Galvnicas

Puesto que la mayora de los fenmenos de corrosin metlica involucran
reacciones electroqumicas, es importante entender los principio de la operacin de
un par (pila) galvnico electroqumico. Una pila galvnica macroscpica puede ser
construida con electrodos metlicos distintos, cada uno inmerso en una disolucin
que contenga sus propios iones.
Dependiendo de que un sistema electroqumico sea espontneo o no, podemos
clasificarlo como de tipo galvnico o electroltico. Una celda galvnica (sistema
espontneo) es aquella en donde, a partir de las reacciones parciales (de oxidacin
en el nodo y de reduccin en el ctodo), que se dan en los electrodos, se genera
una diferencia de potencial (FEM) y se obtiene una corriente elctrica (energa
elctrica)(figura 8.2.a). En forma inversa, en una celda electroltica (sistema no
espontneo), al inducir una corriente elctrica (aplicando un voltaje a las puntas
externas de los electrodos en la celda), se producen reacciones en los electrodos, la
oxidacin en el nodo y la reduccin en el ctodo (figura 8.2.b).

Figura 8.2 Celdas galvnicas

Corrosin por celda galvnica microscpica de electrodos censillos

si un

electrodo sencillo de cinc se coloca en una disolucin diluida de cido clorhdrico al

aire libre, ser electro qumicamente corrodo porque aparecern nodos y ctodos
microscpicos locales en su superficie como consecuencia de la no homogeneidad
en su estructura y composicin (figura 8.3a). La reaccin de oxidacin que tendr
lugar en los nodos locales es:
Zn

Zn2+ + 2e-

(reaccin andica)

Y la reaccin de reduccin que ocurrir en los ctodos locales es:

2H+ + 2e-

H2

(reaccin catdica)

Ambas reacciones se producirn simultneamente y en la misma proporcin en la

superficie del metal.
Otro ejemplo de corrosin de electrodo sencillo es la herrumbre del hierro. Si
sumergimos una pieza de hierro en agua con oxigeno disuelto se formara en la
superficie de aquel hidrxido frrico (Fe (OH) 3) como indica la figura 8.3b. La
reaccin de oxido que ocurrir en los nodos locales microscpicos es:
Fe

Fe2+ + 2e-

(reaccin andica)

Como el hierro est sumergido en agua neutra que est oxigenada, la reaccin de
reduccin que se produce en los ctodos locales es:
O2 + 2H2O + 4e-

4OH-

(reaccin catdica)

Figura 8.3 Reacciones electroqumicas para (a) cinc sumergido en cido clorhdrico diluido y (b)
hierro sumergido en una solucin de agua neutra oxigenada.

La figura 8.4 nos muestra una pila galvnica microscpica con electrodos de cinc y
cobre. Cuando cerramos el circuito y permitimos circular a los electrones, se aprecia
una diferencia de potencial entre el electrodo de cinc y el de cobre. El electrodo de
cinc para este caso es el nodo de la pila y se corroe.
Figura 8.4 Pila microscpica galvnica

Celdas (o pilas) galvanicas de concentracin

Celdas de concentracin inica Consideremos una celda de concentracin inica
formada por dos electrodos de hierro, uno inmerso en un electrolito de Fe 2+ diluido y
el otro en un electrolito concentrado de Fe 2+, como se muestra en la figura 8.5. En
esta celda galvnica el electrodo en el electrolito diluido ser el nodo, ya que de
acuerdo con la ecuacin de Nernst este electrodo tendr un potencial ms negativo
con respecto al otro.

Figura 8.5 Una celda galvnica de concentracin inica compuesta por dos electrodos de hierro.
Cuando el electrolito es de diferente concentracin en cada electrodo, el electrodo con el electrolito
mas diluido es el nodo.

Celdas de concentracin de oxigeno

Se pueden desarrollar celdas de

concentracin de oxigeno cuando existe una diferencia en la concentracin de

oxigeno en la superficie hmeda de un metal que puede ser oxidado. Las celdas de
concentracin de oxigeno son particularmente importantes en la corrosin de
metales fcilmente oxidados tales como hierro porque no forman pelculas de xido
protectoras.
Consideremos una celda de concentracin de oxigeno formada por dos electrodos
de hierro, uno en un electrolito acuoso con una baja concentracin de oxigeno y otro
en un electrolito con una alta concentracin de oxigeno, como se muestra en la
figura 8.6. Las reacciones andica y catdica para esta celda son:
Reaccin andica:
Reaccin catdica:

Fe

Fe2+ + 2e-

O2 + 2H2O + 4e-

4OH-

Figura 8.6 Celda con concentracin de oxigeno. El nodo es el que tiene mas baja concentracin de
oxgeno en su entorno inmediato.

Celdas galvnicas creadas por diferencia de composicin, estructura y tensin

Esta constatada la existencia de clulas galvnicas microscpicas en metales o
aleaciones debido a diferencias en su composicin, estructura y concentracin de
tensiones. Los citados factores metalrgicos pueden afectar seriamente la
resistencia a la corrosin de un metal o aleacin toda vez que crean zonas andicas

y catdicas de dimensiones variables susceptibles de originar celdas galvnicas de

corrosin. Basndose en los factores metalrgicos ms importantes que afectan a la
resistencia a la corrosin tenemos:
1.

Celdas galvnicas por fronteras intergranulares.

2.

Celdas galvnicas multifsicas.

3.

Celdas galvnicas por impurezas.

Celdas galvnicas por fronteras intergranulares

en muchos metales y

aleaciones las fronteras intergranulares son mas activas qumicamente que la propia
matriz granular. Por consiguiente, las fronteras intergranulares son corrodas o
atacadas

qumicamente,

como

ilustra

la

figura

8.7a.

La

razn

para

el

comportamiento andico de las fronteras intergranulares es que tienen mas altas

energas debido a la desorganizacin atmica en esa rea y tambin a causa de la
segregacin del soluto y la migracin de impurezas hacia las fronteras
intergranulares. Para algunas aleaciones la situacin se invierte y la segregacin
qumica da lugar a que las fronteras intergranulares se hagan ms nobles o
catdicas que las regiones adyacentes a las fronteras intergranulares. Esta situacin
provoca que las regiones adyacentes a los limites de grano se corroan
preferentemente, como se ilustra en la figura 8.7b.

Figura 8.6 Corrosin en o cerca de las fronteras de grano. (a) La frontera de grano es el nodo de
una celda galvnica y sufre corrosin. (b) La frontera de grano es el ctodo y las regiones adyacentes
a los lmites de grano sirven como nodos.

Celdas electroqumicas multifase En muchos casos la aleacin monofsica tiene

mayor resistencia a la corrosin que una aleacin de fase mltiple puesto que en
esta se crean celdas electroqumicas debido a que una fase convierte en andica a
la otra que acta como ctodo.

Celdas galvnicas por impurezas Las impurezas en un metal o aleacin pueden

conducir a la precipitacin de fases nter metlicas que poseen diferentes
potenciales de oxidacin que la matriz del metal. As se crean regiones andicas o
catdicas muy pequeas que pueden conducir a corrosin galvnica cuando se
acoplan con la matriz galvnica. Con metales ms puros se obtiene una resistencia
mas alta la corrosin. Sin embargo, la mayor parte de metales y aleaciones
ingenieriles contienen un cierto nivel de elementos como impurezas, ya que es muy
difcil eliminarlos.
8.4 Tipos de Corrosin Electroqumica
El ataque de agentes corrosivos sobre el metal hace que se produzcan sobre su
superficie celdas de corrosin galvnica localizada. El tipo de corrosin depende de
la naturaleza del metal y los agentes corrosivos, as como de la magnitud del
potencial elctrico.
En los

procesos de corrosin electroqumica sucede que, en general, circulan

sobre el material expuesto a corrosin corrientes elctricas que originan el ataque.

Las causas ms frecuentes son:
1.

Dos o ms metales distintos en contacto (corrosin galvnica). Tal como

ocurre con el aluminio en contacto con el cobre o con el grafito.

2.

Presencia de fases diferentes en una misma aleacin. Por ejemplo:

aleaciones termotratables de aluminio, aceros inoxidables sensibilizados, etc.

3.

Presencia de capas de xidos conductores de electrones. Por ejemplo, xido

de laminacin en chapas de hierro, o capas de aceite carbonizado en el interior de

tubos de cobre.
4.

Diferentes grados de aireacin de una pieza metlica. Se observa que las

zonas en que escasea el oxgeno se comportan como nodos cuando estn unidas
a otras zonas con buena aireacin.
5.

Corrientes inducidas por circuitos elctricos mal aislados. Tal es el caso de las

corrientes vagabundas en estructuras metlicas enterradas.

6.

Presencia de oxidantes en el medio, que causan la disolucin electroqumica

de un metal an cuando ste sea puro, sin segundas fases, y aislado de otros
metales.
El hierro es el material ms utilizado en la industria de modo que lo usaremos para
ilustrar la teora de la corrosin electroqumica. Primero vamos a considerar la
conducta del hierro en cido clorhdrico. El hierro reacciona vigorosamente con el
cido clorhdrico, el hidrgeno es emitido sobre el hierro gradualmente dentro de la
solucin. La reaccin es:
(1) Fe + 2 HCI ===> FeCI2 + H2
Podemos ver a simple vista que el hierro slido desaparece gradualmente y que el
gas evoluciona, pero qu sucede en la solucin? La solucin por la reaccin es
ionizada. Esta contiene iones positivos y negativos depositados. El cido clorhdrico
contiene iones hidrgeno e iones cloruro. Una gota de cido contendr muchos
millones de cada uno de dichos iones.
Igualmente, el cloruro ferroso en solucin puede ser considerado como iones hierro
(+2) e iones cloruro por lo tanto, la ecuacin (1) puede ser escrita, as:
(2) Fe + 2H + + 2CI ===> Fe+2 + 2CI- -+ H2
Ahora podemos ver que el hierro puede ser convertido a ion hierro (+2).
Por definicin el hierro pudo haber sido oxidado. De otro lado los iones hidrgeno
han ganado cada uno un electrn. Por definicin, ellos pueden ser reducidos. La
reaccin que incluye todo el proceso puede considerarse como dos separadas:
(3) Oxidacin: Fe ===> Fe + 2 + 2e
(4) Reduccin: 2H + 2 + 2e ===> 2H2
Las ecuaciones (3) y (4) se verifican en la superficie del metal. Las reas donde
ocurre la oxidacin son definidas como nodos y en las que se verifica la reduccin
son los ctodos. Debido a un potencial elctrico existente entre el rea andica y el

rea catdica, el electrn producido en la ecuacin (3) fluye a travs del metal hasta
el rea catdica, para hacer parte en la reaccin de la ecuacin (4). Los iones
hidrgeno en las proximidades del rea andica no necesitan de ste y fluyen (bajo
la influencia de una diferencia de potencial) el rea catdica.
Un completo circuito elctrico se establece y una corriente fluye del nodo al ctodo.
El slido es convertido a iones de hierro (es decir, la corrosin mayor) que es la
mayor de las corrientes en las celdas de corrosin.
En muchas celdas producidas por corrosin en la superficie de metal, el nodo y el
ctodo situados sobre ste pueden cambiar los papeles y as esta corrosin puede
ocurrir. Las ecuaciones (3) y (4) ocurren en la misma velocidad para conservar la
neutralidad elctrica del metal. Si la ecuacin (3) se detiene, entonces as lo hace la
ecuacin (4) y viceversa, veremos que esto es muy importante para el control de la
corrosin.
Qu pasa con otros metales y corrosivos? Cmo se hacen las reacciones de
corrosin comparndolas con el ejemplo? Afortunadamente no existen muchas
diferencias en todos los datos de la corrosin electroqumica, la reaccin andica
consiste en la oxidacin del metal slido, a estos iones en solucin:
M ===> M + n + ne
Cuando una aleacin se corroe diversas reacciones andicas pueden verificarse
simultneamente. Por ejemplo, la reaccin andica para una aleacin cobre-aluminio
puede ser:
Al ===> Al + 3 + 3e
Cu ===> Cu + 2 + 2e
Por lo tanto, las posibles reacciones andicas en un sistema son fciles de predecir.
Las reacciones catdicas son ms probables. Varios tipos de reaccin pueden
ocurrir, por ejemplo:

Evolucin de hidrgeno en soluciones cidas:

2H + + 2e ===> H2
La reduccin de oxgeno en soluciones cidas:
O2 + 4H + + 4e ===> 2 H2O
La reduccin de oxgeno en soluciones neutras o alcalinas:
O2 + 2H2O + 4e ===> 4 OHReduccin metal-in:
M+3 + e ===> M+2
Metal: M+ + e ===> M
La evolucin de hidrgeno y la reduccin de oxgeno son las reacciones catdicas
ms comunes. Diferentes reacciones catdicas pueden ocurrir simultneamente en
la superficie del metal corrodo.
En resumen, la corrosin electroqumica ocurre para un metal slido existente que
oxida a cargas positivas los iones metlicos en solucin. Esto ocurre en reas
llamadas nodos. El resultado es un exceso de electrones que pasan a travs del
metal a las reas de superficie llamadas ctodos donde ellos son removidos por la
reaccin de reduccin.
Corrosin por fatiga La corrosin por fatiga es otro de los riesgos que han de ser
eliminados. Casi todos los metales y aleaciones, incluso el acero austentico
inoxidable, pueden fallar al agrietarse o quebrarse debido a la corrosin por fatiga en
condiciones que impliquen esfuerzos aplicados o tensiones residuales combinadas
con agentes ligeramente corrosivos. Las soluciones de cloruro son de lo ms
perjudicial al provocar el agrietamiento de los aceros inoxidables austenticos.
El mecanismo causante de la corrosin por fatiga todava no ha sido determinado.
Es principalmente transgranular y puede ir acompaado de ataques de picado. Son
muy susceptibles las piezas que han estado sometidas a un fuerte trabajo en fro,
pero el acero recocido puede tambin agrietarse cuando se le somete a condiciones
difciles. Es ms fcil que el agrietamiento se produzca en soluciones calientes que

en las fras. El tipo 315 y el tipo 317, en la condicin de recocido, ofrecen mayor
resistencia al ion cloruro que el tipo 302 y el tipo 304. Pero si estn bajo tensiones
fuertes, pueden fallar lo mismo en un ambiente conducente a la corrosin por fatiga.
Tensiones fuertes y dbiles en el mismo elemento producen una condicin que
fcilmente puede conducir a la corrosin por fatiga en presencia de cloruros. Ha sido
investigado cierto nmero de fracasos debidos a planchas perforadas. Las grietas en
forma de rayos que parten de los taladros son tpicas del agrietamiento debido a la
corrosin por fatiga. Los productores canadienses han resuelto este problema
completamente recociendo a fondo las planchas despus de taladradas.
Los aceros inoxidables, estirados, embutidos o trabajados en fro se agrietan
fcilmente en sistemas que contengan sulfuro de hidrgeno acuoso. Distintos
medios, incluso las soluciones custicas calientes bajo presin, han causado el
agrietamiento segn ha sido informado, aunque en la mayora de estos casos
pueden haber sido causadas por impurezas no observadas contenidas en el cloruro.
Para eliminar completamente las tensiones internas, sin perjuicio para la resistencia
a la corrosin, se deber recocer por encima de 926 C, con enfriamiento rpido
para que los carburos permanezcan en solucin. Como no es posible hacer esto con
los recipientes grandes, un tratamiento de revenido a 648 C puede ser suficiente
para reducir las tensiones residuales. Este tratamiento a 648 C podr ser aplicado
nicamente para los tipos 304 L, 316 L, 317 L, 321 y 347, y para estos metales tan
slo cuando se sepa que el nivel de la tensin en el cual puede ocurrir la corrosin
sea ms bajo que lo que se espera despus de semejante tratamiento trmico a baja
temperatura. Cuando se utiliza acero inoxidable como forro para un recipiente de
acero al carbono no ser posible aligerar las tensiones debido a que los coeficientes
de expansin son muy diferentes. Lo mismo ocurre cuando se trata de recipientes de
acero inoxidable que lleven soldados refuerzos, soportes o sujeciones de acero al
carbono.
Las precauciones generales que indicamos a continuacin debern ser adoptadas
para prevenir la corrosin por fatiga:

a) Asegurarse de que no se acumulen sales corrosivas procedentes del material

aislante, del goteo o de pulverizaciones o salpicaduras corrosivas en el rea del
recipiente.
b) Evitar toda cavidad donde se recoja agua durante el ciclo de operaciones,
acumulndose una concentracin de sales en la cavidad.
c) Especificar que las planchas perforadas debern ser tratadas para eliminar
completamente las tensiones interiores despus de haber sido taladradas, si han de
ser utilizadas como pantalla para operaciones de las que se sabe corren el riesgo de
que se produzca corrosin.
d) Eljanse tubos con buena concentricidad y con unos lmites de tolerancia muy
estrechos en el grueso de las paredes, para los haces de tubos destinados a los
intercambiadores de calor, con el fin de evitar tensiones elevadas y desiguales
cuando se los curva para los distribuidores.
e) Evitar el unir por soldadura metales con coeficientes de dilatacin diferentes
cuando el recipiente deba ser calentado durante las operaciones. Los tipos de la
serie 300 se dilatan aproximadamente de 1 a 1 1/2 veces ms que los tipos de la
serie 400.
f) Utilizar los tipos con el 0,03% como mximo de carbono, 304 L, 316 L, y 317 L,
para reparar recipientes respectivamente de los tipos 304, 316 y 317 siempre que se
desee reducir localmente las tensiones despus de hecha la reparacin. nicamente
el acero con el 0,03 % de carbono como mximo deber ser calentado a ms de
426 C siempre que exista el riesgo de que se produzca corrosin intergranular.
g) Evtese el curvado cclico que repetidamente tensa el acero inoxidable por encima
de su resistencia a la deformacin o lmite de elasticidad. Esto puede formar
tensiones interiores que favorezcan la corrosin por fatiga inclusive en un medio de
efecto moderado.
Un ejemplo es el que se muestra en la figura 8.8 donde las especificaciones son:
Material: latn de aluminio
Medio: atmsfera industrial a temperatura ambiente
Sistema: sistema de refrigeracin de un barco
Tiempo de fallo: desconocido
Apariencia: grieta

Causa: Manmetro sometido a vibraciones existentes en el barco. La soldadura no

soporta las vibraciones y una vez que se forma la grieta progresa a travs del latn
de Al.
Remedio: soportar el manmetro. Cambiar de soldadura

Figura 8.8 Manmetro sometido a vibraciones

Corrosin galvnica y uniforme

Esta forma de corrosin ocurre cuando el

deterioro se presenta en toda la superficie. En este tipo de ataque los cambios

superficiales tienden a ser graduales o uniformes. Tal ataque puede o no acarrear la
formacin de productos de corrosin.
Es la forma ms comn de la corrosin y puede ser hmeda o seca, electroqumica
o qumica, siendo necesario seleccionar los materiales de construccin y los
mtodos de proteccin como pintura, para controlarla.
La corrosin galvnica se presenta cuando dos metales distintos sumergidos en un
electrolito se hallan en contacto, la diferencia entre sus potenciales de disolucin
tender a hacer circular una corriente de un metal al otro a travs de la solucin,
volviendo dicha corriente al primer metal a travs del contacto metlico. Esta
corriente incrementar la corrosin en un metal, hacindola disminuir algo en el otro.
El metal o aleacin que sufre el aumento de corrosin es el ms activo o nodo y
tiene el potencial de disolucin mayor (ms electronegativo). El otro, ms noble,
tiene un potencial ms electropositivo y es el ctodo.
Este tipo de corrosin puede ser controlada por el uso de aislamientos o
restringiendo el uso de uniones de metales cuando ellos forman diferencias de
potencial muy grande en el medio ambiente en que se encuentran.
Un ejemplo ilustrativo se puede apreciar en la figura 8.9 donde las especificaciones
son las siguientes:

Material: alumino
Medio: atmosfera industrial
Sistema: marco de una puerta
Tiempo de fallo: 10 aos
Apariencia: ataque uniforme en la zona de contacto con la bisagra
Causa: formacin de un par galvanico entre el marco de aluminio y la bisagra de
bronce
Remedio: construir los 2 elementos del mismo material

Figura 8.9 Formacin de un par galvnico entre el marco de aluminio y la bisagra de bronce

Corrosin por agrietamiento

Este tipo de corrosin es el resultado del efecto

combinado entre corrosin y esfuerzos de traccin. All donde esto ocurre, la

corrosin sola no habra producido rotura por agrietamiento, como ilustra la figura
8.10. Del mismo modo, si no hubiera existido corrosin, los esfuerzos no habran
producido

rotura

por

agrietamiento.

Concretamente,

el

agrietamiento

por

tensocorrosin es el resultado de la corrosin y esfuerzos de traccin estticos.

Las condiciones ambientales en una grieta, pueden con el tiempo volverse muy
diferentes a las existentes en una superficie limpia y abierta, por lo que un medio
ambiente muy agresivo puede desarrollar y causar corrosin en las grietas.

Figura
8.10
Diagrama
esquemtico
del
Fotografa(b)Piso de un tanque con grietas activas.

mecanismo

de

corrosin

por

grieta.

Corrosin por erosin La corrosin por erosin, generalmente tiene la apariencia

de picaduras poco profundas de fondo terso y el ataque puede presentar una
distribucin direccional debido al camino seguido por el agente agresivo, cuando se
mueve sobre la superficie del metal, como se muestra en la figura 8-11.
La corrosin por erosin se presenta normalmente en zonas donde disminuye la
seccin de paso o existe cambio de direccin. Puede producirse principalmente en
toberas de entrada o salida, en toberas opuestas de tuberas o depsitos, en
deflectores de choque, en codos y en vlvulas donde existe estrangulamiento o
cambio de direccin.
La corrosin por erosin puede ser evitada por cambios de diseo o por seleccin de
materiales ms resistentes.

Figura 8-11 Corrosin por erosin

Corrosin por picadura La corrosin por picadura se presenta por la formacin de

orificios en una superficie relativamente inatacada y las picaduras pueden tener
variadas formas. Se da con mucha frecuencia en metales frricos y no frricos.
Tambin se describe como corrosin por concentracin de pilas pues resulta de la
existencia de potenciales electroqumicos diferentes dentro y fuera de las picaduras,
por una diferencia de concentracin de oxgeno. Las picaduras con falta de oxgeno,
actan como nodo y el material no atacado, como ctodo.
La susceptibilidad a este tipo de corrosin aumenta por la presencia de entallas,
defectos superficiales, roturas de las capas de xido o pelculas de metal o
condiciones especiales en los lmites del grano.
La corrosin por picadura es un proceso lento que puede llevarse meses y aos
antes de ser visible, como se muestra en la figura 8-12, pero que naturalmente,
causar fallas inesperadas. El pequeo tamao de la picadura y las minsculas
cantidades de metal que se disuelven al formarla, hacen que la deteccin de sta
sea muy difcil en las etapas iniciales.
La limpieza de la superficie y la seleccin de materiales conocidos, resistentes a la
formacin de picaduras en un medio ambiente determinado, es generalmente el
camino ms seguro para evitar este tipo de corrosin.

Figura 8-12 Dibujo esquemtico del crecimiento de un agujero en un acero inoxidable sumergido en
una solucin salina.

Corrosin por exfoliacin y disolucin selectiva La corrosin por exfoliacin es

una corrosin superficial que comienza sobre una superficie limpia, pero que se
esparce debajo de ella y difiere de la corrosin por picadura en que el ataque tiene
una apariencia laminar.
Capas completas de material son corrodas y el ataque es generalmente reconocido
por el aspecto escamoso y en ocasiones ampollado de la superficie.Al final del
ataque, una muestra tiene la apariencia de un mazo de barajas en la cual algunas

cartas han sido extradas. Este mecanismo es bien conocido en las aleaciones de
aluminio y se combate utilizando aleaciones y tratamientos trmicos.
La corrosin por disolucin selectiva se produce al efectuarse la remocin de uno de
los elementos de una aleacin siendo el ejemplo ms comn la eliminacin del zinc
en aleaciones de cobre-zinc, conocido con el nombre de dezincificacin. Este
fenmeno corrosivo produce un metal poroso que tiene propiedades mecnicas muy
pobres y obviamente el remedio a este caso es el empleo de aleaciones que no
sean susceptibles a este proceso.
Corrosin intergranular o ntercristalina Para entender este tipo de ataque es
necesario considerar que cuando un metal fundido se cuela en un molde, su
solidificacin comenz con la formacin de ncleos al azar, cada uno de los cuales
crece en un arreglo atmico regular para formar lo que se conoce con el nombre de
granos o cristales. Sin embargo, debido a la nucleacin al azar, los planos de los
tomos en las cercanas de los granos no encajan perfectamente bien y el espacio
entre ellos recibe el nombre de lmite de grano (figura8.13).
Los lmites de grano son a veces atacados preferencialmente por un agente
corrosivo y el ataque se relaciona con la segregacin de elementos especficos o por
la formacin de un compuesto en el lmite.
El fenmeno de lmite de grano que causa la corrosin ntercristalina, es sensible al
calor por lo que la corrosin de este tipo, es un subproducto de un tratamiento
trmico como la soldadura o el relevado de esfuerzos y puede ser corregido por otro
tipo de tratamiento trmico o por el uso de una aleacin modificada.

Figura 8-13 (a) Representacin esquemtica de la precipitacin de carburo de cromo en la frontera

de grano de un acero inoxidable sensibilizado. (b) Seccin transversal de la frontera de grano
mostrando el ataque corrosivo intergranular adyacente a las fronteras de grano.

Corrosin de fractura por tensin La accin conjunta de un esfuerzo de tensin y

un medio ambiente corrosivo, dar como resultado en algunos casos, la fractura de
una aleacin metlica, como ilustra la figura 8-14.
Los esfuerzos que causan las fracturas provienen de trabajos en fro, soldadura,
tratamientos trmicos, o bien, pueden ser aplicados en forma externa durante la
operacin del equipo.Algunas de las caractersticas de la corrosin de fractura por
tensin, son las siguientes:
Para que esta corrosin exista, se requiere de un esfuerzo de tensin.
Las fracturas se presentan quebradizas en forma macroscpica, mientras que las
fallas mecnicas de la misma aleacin, en ausencia de un agente corrosivo
especfico, generalmente presentan ductilidad. La corrosin por esfuerzos depende
de las condiciones metalrgicas de la aleacin.

Figura 8.14 Evolucin de una rotura por corrosin por esfuerzo en un metal con disolucin andica.

CORROSION BIOLOGICA
La actividad metablica de los microorganismos pueden provocar directa o
indirectamente un deterioro del metal por procesos de corrosin. Las consecuencias
de esta actividad pueden ser:

Producir un ambiente corrosivo.

Crear celdas de concentracin electroltica en la superficie del metal.
Modificar la resistencia de las pelculas superficiales.
Tener influencia sobre el ndice de reaccin andica o catdica.
Modificar la composicin ambiental.
Los microorganismos que se asocian a la corrosin son de dos tipos: aerbicos y
anaerbicos. Los aerbicos crecen con facilidad en un ambiente que contenga
oxgeno, mientras que los anaerbicos medran en un ambiente virtualmente
desprovisto de oxgeno atmosfrico.
Un ejemplo de microorganismos anaerbicos lo constituyen las bacterias de
reduccin de sulfatos, las cuales fomentan la corrosin. Los sulfatos en suelos
ligeramente cidos a alcalinos (PH de 6 a 9) los reducen esas bacterias, para formar
sulfato de calcio y sulfuro de hidrgeno. Cuando estos compuestos entran en
contacto con las tuberas de hierro subterrneas, se produce una conversin del
hierro a sulfuro de hierro. Puesto que esas bacterias medran en esas condiciones,
seguirn fomentando esta reaccin, hasta que se produzca una falla de la tubera.

8.5 Proteccin Contra la Corrosin

No siempre para combatir la corrosin se recurre al revestimiento metlico ms
noble o al proceso de conversin superficial del metal en capas insolubles y ms
pasivas. Hoy en da cada vez est ms en aumento el tratamiento de las superficies
metlicas por barnices y resinas sintticas, que son verdaderas barreras contra la
corrosin metlica.
En general hay dos tipos de corrosin: la corrosin qumica y la corrosin
electroqumica. La primera se verifica por el ataque de un metal por parte del agente
qumico agresivo y su consiguiente disolucin en muchos casos. Si el producto de la
corrosin es de una naturaleza qumica tal que puede formar una pelcula compacta
y adherente sobre el metal e incluso protegerlo la corrosin cesar, (es lo que se
llama pasivacin qumica cuando la superficie del metal queda recubierta de un film
insoluble muchas veces e inerte a los agentes qumicos agresivos. Por el contrario si

no sucede esto, la corrosin continuar hasta la completa disolucin del metal

atacado.
Un ejemplo tpico de este tipo de corrosin es el que ofrece el plomo y su resistencia
al ataque del cido sulfrico; en una primera etapa se forma sulfato de plomo el cual
es insoluble en cido sulfrico hasta una determinada concentracin (aprox. 70%), y
el producto del primer ataque (sulfato de plomo) protege de un posterior ataque al
plomo metal.Dentro de las medidas utilizadas industrialmente para combatir la
corrosin estn las siguientes:
Uso de materiales de gran pureza.
Presencia de elementos de adicin en aleaciones, ejemplo aceros inoxidables.
Tratamientos trmicos especiales para homogeneizar soluciones slidas, como el
alivio de tensiones.
Inhibidores que se adicionan a soluciones corrosivas para disminuir sus efectos,
ejemplo los anticongelantes usados en radiadores de los automviles.
Recubrimiento superficial: pinturas, capas de oxido, recubrimientos metlicos
Proteccin catdica.
A continuacin se esquematiza el control de la corrosin de forma resumida y
explicita.

Proteccin catdica

La proteccin catdica es una tcnica de control de la

corrosin, que est siendo aplicada cada da con mayor xito en el mundo entero, en
que cada da se hacen necesarias nuevas instalaciones de ductos para transportar
petrleo, productos terminados, agua; as como para tanques de almacenamientos,
cables elctricos y telefnicos enterrados y otras instalaciones importantes, como
podemos apreciar en la figura 8-15.
En la prctica se puede aplicar proteccin catdica en metales como acero, cobre,
plomo, latn, y aluminio, contra la corrosin en todos los suelos y, en casi todos los
medios acuosos. De igual manera, se puede eliminar el agrietamiento por corrosin
bajo tensiones por corrosin, corrosin intergranular, picaduras o tanques
generalizados.
Aproximadamente la proteccin catdica presenta sus primeros avances, en el ao
1824, en que Sr. Humphrey Davy, recomienda la proteccin del cobre de las
embarcaciones, unindolo con hierro o zinc; habindose obtenido una apreciable
reduccin del ataque al cobre, a pesar de que se presento el problema de
ensuciamiento por la proliferacin de organismos marinos, habindose rechazado el
sistema por problemas de navegacin.
En 1850 y despus de un largo perodo de estancamiento la marina Canadiense
mediante un empleo adecuado de pinturas con antiorganismos y anticorrosivos
demostr que era factible la proteccin catdica de embarcaciones con mucha
economa en los costos y en el mantenimiento.

Figura 8.14
elctrico.

Proteccin catdica de un tanque subterrneo utilizando diferencias de potencial

Proteccin andica La proteccin andica es relativamente nueva y se basa en la

formacin de pelculas pasivas protectoras en las superficies de metales y
aleaciones por la aplicacin externa de corrientes andicas, ilustrado en la figura
8.16. Las corrientes andicas, que admiten un control cuidadoso mediante un
aparato que se llama potenciostato, pueden aplicarse a la proteccin de los aceros
inoxidables austenticos para conseguir su pasivacin y, por tanto, reducir su
velocidad de corrosin en un medio corrosivo. Entre las ventajas de la proteccin
andica tenemos que puede ser aplicada en condiciones tanto dbiles como muy
corrosivas y que precisa corrientes aplicadas muy pequeas. Una desventaja es
que requiere una instrumentacin compleja y conlleva un costo de instalacin alto.

Figura 8-16 Proteccin de una tubera subterrnea con un nodo de magnesio.

8.6 Oxidacin de Metales

Hasta ahora nos hemos referido a condiciones de corrosin en las que un electrolito
lquido era la parte integrante de los mecanismos de corrosin. Los metales y las
aleaciones, sin embargo, tambin reaccionan con el aire para formar xidos
externos. La alta temperatura de oxidacin de los metales es particularmente
importante en el diseo ingenieril de turbinas de gas, motores de cohetes y
equipamiento petroqumico de alta temperatura.
Pelculas protectoras de oxido El grado en el que una pelcula de oxido protege a
un metal depende de muchos factores, los ms importantes son los siguientes:

El porcentaje en volumen de xido respecto al metal despus de la oxidacin ha de

ser prximo a uno.
La pelcula debe tener buena adherencia.
El punto de fusin del oxido debe ser alto.
La pelcula del oxido debe tener una baja presin de vapor.
La pelcula debe tener un coeficiente de expansin casi igual al del metal.
La pelcula debe tener plasticidad a alta temperatura para evitar su ruptura.
La pelcula deber tener baja conductividad y bajos coeficientes de difusin para
iones metlicos y oxigeno.
El clculo del porcentaje en volumen de xido respecto al metal tras la oxidacin es
el primer paso para saber si un oxido de un metal puede ser protector o no. esta
relacin se llama porcentaje pilling-bedworthy (P.B.) se expresa:
Relacin P.B. = volumen de oxido producido por la oxidacin
Volumen de metal consumido por la oxidacin
si el metal tiene una relacin P.B. menor que 1, como es el caso de los metales
alcalinos, el oxido metlico ser poroso y poco protector. Si la relacin es mayor que
1, como es el caso del Fe, habr un esfuerzo compresivo y el oxido tendera a
romperse. Si le relacin P.B. es casi 1, el oxido puede ser protector pero debe
cumplir alguno de los factores enumerados antes. De este modo la relacin P.B.
aislada no determina si el oxido es protector o no.
Mecanismos de oxidacin Cuando una pelcula de oxido se forma sobre un metal
por la accin oxidante de oxigeno gas sobre ese metal, la incidencia de un proceso
electroqumico resulta mas fundamental que la simple combinacin qumica de un
no-metal y oxigeno como M + O 2

MO. Las reacciones parciales de oxidacin y

reduccin para la formacin de iones divalentes son:

Reaccin parcial de oxidacin: M

M + + 2e

Reaccin parcial de reduccin: O2 + 2e-

O2-

En las primeras etapas de la oxidacin, la capa de oxido es discontinua y comienza

por la extensin lateral de ncleos discretos. Despus de la interconexin de los
ncleos, se produce el transporte de masa de los iones en una direccin normal a la
superficie. En la mayor parte de los casos, el metal se difunde a medida que
cationes y electrones atraviesan la pelcula de oxido, como se indica en la figura
8.17.
En este mecanismo el oxigeno se reduce a iones oxigeno en la interfaces oxido gas, encontrndose la zona de formacin de oxido en esta superficie.

Figura 8.17 Oxidacin de superficies planas de metales. (a) Cuando se difunden los cationes, los
xidos formados inicialmente se desplazan hasta el metal. (b) Cuando se difunden los aniones, el
desplazamiento de los xidos es en direccin opuesta.

Velocidades de oxidacin. Desde el punto de vista de la ingeniera, la velocidad a

la que los metales y las aleaciones se oxidan es muy importante toda vez que la
velocidad de oxidacin de muchos metales y aleaciones determina la vida til del
equipamiento.
La velocidad de oxidacin de los metales y las aleaciones se mide generalmente, y
se expresa en consecuencia, como la ganancia en peso por unidad de rea. Durante
la oxidacin de diferentes metales, se han observado algunas leyes de velocidad
empricas, algunas de las mas comunes en la figura 8.18.
La velocidad de oxidacin ms sencilla sigue la ley lineal.

W = KL t
Donde W = ganancia de peso por unidad de rea
T = tiempo
KL = constante de velocidad lineal

Figura 8.18 Leyes de velocidad de oxidacin.

El comportamiento de oxidacin lineal se muestra en metales que tienen pelculas

de oxido poroso o roturas, y el transporte de iones reaccionantes se produce ms
rpidas que la reaccin qumica. Como ejemplos de metales que se oxidan
linealmente tenemos el potasio, que tiene una relacin en volumen de oxido a metal
de 0,45, y el tantalio, que muestra un valor de 2.5 para dicho cociente.